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1、(10)申请公布号 CN 103908932 A (43)申请公布日 2014.07.09 CN 103908932 A (21)申请号 201210592129.7 (22)申请日 2012.12.31 B01J 13/00(2006.01) C01B 31/04(2006.01) (71)申请人 比亚迪股份有限公司 地址 518118 广东省深圳市坪山新区比亚迪 路 3009 号 (72)发明人 陈小芳 苗伟峰 (74)专利代理机构 北京润平知识产权代理有限 公司 11283 代理人 王凤桐 周建秋 (54) 发明名称 纳米石墨溶胶及其制备方法和纳米石墨及其 制备方法 (57) 摘要 本发。
2、明提供了一种纳米石墨溶胶及其制备方 法, 其中, 该方法包括 : 在密闭条件下, 在将石墨 电极电解为纳米石墨的电解条件下, 在含有挥发 性组分和水溶性表面活性剂的电解液中, 电解作 为阳极的石墨电极, 得到纳米石墨溶胶, 其中, 所 述挥发性组分为易挥发水溶性物质和 / 或在加热 条件下能够产生易挥发水溶性物质的物质。本发 明提供了一种纳米石墨及其制备方法。按照本发 明的方法制备得到的纳米石墨溶胶稳定性好, 且 本发明的制备纳米石墨的方法, 步骤简单, 容易实 现, 且无需引入杂质元素。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12。
3、)发明专利申请 权利要求书1页 说明书6页 (10)申请公布号 CN 103908932 A CN 103908932 A 1/1 页 2 1. 一种制备纳米石墨溶胶的方法, 其特征在于, 该方法包括 : 在密闭条件下, 在将石墨电极电解为纳米石墨的电解条件下, 在含有挥发性组分和水 溶性表面活性剂的电解液中, 电解作为阳极的石墨电极, 得到纳米石墨溶胶, 其中, 所述挥 发性组分为易挥发水溶性物质和 / 或在加热条件下能够产生易挥发水溶性物质的物质。 2. 根据权利要求 1 所述的方法, 其中, 在所述电解液中, 以电解液的总重量为基准, 所 述水溶性表面活性剂的含量为 0.0001-0.0。
4、01 重量 %, 所述挥发性组分的含量为 0.1-10 重 量 %。 3. 根据权利要求 2 所述的方法, 其中, 在所述电解液中, 以电解液的总重量为基准, 所 述水溶性表面活性剂的含量为0.0005-0.001重量% ; 所述挥发性组分的含量为1-5重量%。 4. 根据权利要求 1-3 中任意一项所述的方法, 其中, 所述易挥发水溶性物质为 HCl、 NH3 和 CO2中的一种或多种, 所述在加热条件下能够产生易挥发水溶性物质的物质为尿素和 / 或六亚甲基四氨。 5. 根据权利要求 1-3 中任意一项所述的方法, 其中, 所述水溶性表面活性剂选自聚乙 烯吡咯烷酮、 十二烷基硫酸钠、 十二烷。
5、基苯磺酸钠、 十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇中的 一种或多种。 6. 根据权利要求 1-3 中任意一项所述的方法, 其中, 所述电解液中的溶剂为水。 7. 根据权利要求 1-3 中任意一项所述的方法, 其中, 所述电解条件包括 : 温度为室温至 100, 且阴极为不锈钢电极、 石墨电极和铂电极中的一种或多种。 8. 根据权利要求 1-3 中任意一项所述的方法, 其中, 该方法还包括 : 检测纳米石墨溶胶 浓度, 当纳米石墨溶胶浓度为 0.1-5 重量 % 时, 停止电解。 9. 权利要求 1-8 中任意一项所述的方法制备得到的纳米石墨溶胶。 10. 一种制备纳米石墨的方法, 其特征在于, 该方。
6、法包括 : 对纳米石墨溶胶进行减压抽真空操作, 然后过滤, 将过滤得到的固体进行干燥得到纳 米石墨 ; 其中, 所述纳米石墨溶胶按照权利要求 1-8 中任意一项所述的方法制备得到。 11. 权利要求 10 所述的方法制备得到的纳米石墨。 权 利 要 求 书 CN 103908932 A 2 1/6 页 3 纳米石墨溶胶及其制备方法和纳米石墨及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种制备纳米石墨溶胶的方法, 以及按照本发明的制备纳米石墨溶胶 的方法制备得到的纳米石墨溶胶, 以及一种制备纳米石墨的方法, 以及按照本发明的制备 纳米石墨的方法制备得到的纳米石墨。 背景技术 0002 纳米石墨的。
7、用途非常广泛, 如可以用于新型化肥、 电池电极材料、 电发热材料、 磁 性记录材料等。 然而, 当石墨为纳米尺度时, 其比表面能很大, 有团聚降低比表面能的倾向, 因此极易发生团聚, 而难以分散, 由此使得具有高分散性的纳米石墨的制备和分离十分困 难。 0003 目前, 具有高分散性的纳米石墨主要采用两种基本方法制备 : 其中, 一种方法是通 过在纳米颗粒的表面形成双电层, 使纳米颗粒之间同种电荷相斥 ; 如 CN1378975A 公开了一 种双石墨电极制备纳米石墨碳溶胶的方法, 其通过加入碳酸钠、 氯化钠等水溶性化合物使 纳米石墨表面形成双电层结构, 由此制得稳定的纳米石墨溶胶。采用该方法制。
8、备纳米石墨 碳溶胶虽然可制得稳定的纳米石墨溶胶, 但会引入较多的金属元素杂质, 影响产品的使用 性能, 且后续分离纳米石墨溶胶较为困难。 0004 从纳米石墨溶胶中分离稳定的纳米石墨, 目前普遍使用的方法有 : 直接喷雾干燥 法、 自然沉淀分离法、 添加碱金属盐破坏双电层平衡分离法。其中, 直接喷雾干燥法需要 蒸发大量的水分, 且温度一般需要高于 300, 由此存在能耗高、 生产效率低的缺陷 ; 自然 沉淀分离法, 由于纳米石墨溶胶本身十分稳定, 因此采用该方法耗时长且难以完全分离 ; 而添加碱金属盐破坏双电层平衡分离法, 存在需要引入较多的金属元素杂质的缺陷, 如 CN102249218A 。
9、公开了一种快速沉淀和干燥纳米石墨溶胶的方法, 该方法虽然能够快速沉淀 和干燥纳米石墨溶胶, 但其在纳米石墨中引入了较多的金属元素杂质, 无疑影响了纳米石 墨的性能。 0005 也有少量采用包裹剂分离纳米石墨溶胶制备纳米石墨碳粉的方法, 其是通过在纳 米颗粒表面用另一种物质包裹, 使纳米颗粒之间不能互相接触从而达到分离纳米石墨的目 的 ; 如 CN1378976A 公开了一种用纳米石墨溶胶制备纳米石墨碳粉的方法, 其通过在纳米石 墨溶胶体系中添加木质素、 油酸、 纳米二氧化硅等包裹剂来阻止纳米颗粒间的接触团聚, 然 后干燥得到纳米石墨细粉。 同样, 采用该方法虽然能够分离得到纳米石墨碳粉, 然而。
10、其也在 纳米石墨碳粉上引入了大量的杂质, 由此影响纳米石墨的性能。 发明内容 0006 本发明的目的是为克服现有技术的上述技术缺陷, 提供一种能够快速分离且性能 稳定的纳米石墨溶胶及其制备方法, 以及一种基本不含杂质且性能优异的纳米石墨及其制 备方法。 0007 为实现上述目的, 根据本发明的第一方面, 本发明提供了一种制备纳米石墨溶胶 说 明 书 CN 103908932 A 3 2/6 页 4 的方法, 其中, 该方法包括 : 0008 在密闭条件下, 在将石墨电极电解为纳米石墨的电解条件下, 在含有挥发性组分 和水溶性表面活性剂的电解液中, 电解作为阳极的石墨电极, 得到纳米石墨溶胶, 。
11、其中, 所 述挥发性组分为易挥发水溶性物质和 / 或在加热条件下能够产生易挥发水溶性物质的物 质。 0009 根据本发明的第二方面, 本发明提供了一种按照本发明所述的方法制备得到的纳 米石墨溶胶。 0010 根据本发明的第三方面, 本发明提供了一种制备纳米石墨的方法, 其中, 该方法包 括 : 对纳米石墨溶胶进行减压抽真空操作, 然后过滤, 将过滤得到的固体进行干燥得到纳米 石墨 ; 其中, 所述纳米石墨溶胶按照本发明的制备纳米石墨溶胶的方法制备得到。 0011 根据本发明的第四方面, 本发明提供了一种按照本发明的方法制备得到的纳米石 墨。 0012 本发明的制备纳米石墨溶胶的方法, 通过在密。
12、闭条件下, 在将石墨电极电解为纳 米石墨的电解条件下, 在含有挥发性组分和水溶性表面活性剂的电解液中, 电解作为阳极 的石墨电极以制备纳米石墨溶胶, 其中, 所述挥发性组分为易挥发水溶性物质和 / 或在加 热条件下能够产生易挥发水溶性物质的物质, 使得按照本发明的方法制备得到的纳米石墨 溶胶性能稳定并且性能优异, 推测原因是 : 在本发明的密闭条件下, 在电解作为阳极的石墨 电极以制备纳米石墨溶胶的过程中, 作为本发明的电解质的易挥发水溶性物质在密闭空间 达到气液平衡, 由此能够实现纳米石墨表面吸附离子的平衡稳定, 从而形成稳定的双电层 结构, 由此使得制备得到的纳米石墨溶胶性能稳定并且性能优。
13、异 ; 而如果在现有技术的条 件下, 使用易挥发水溶性物质作为电解质电解石墨电极制备纳米石墨溶胶, 由于易挥发水 溶性物质易挥发, 由此强行夺走了纳米石墨表面的正负离子, 破坏了纳米石墨表面的双电 荷平衡, 而此时仅仅依靠表面活性剂的空间位阻效应难以保持纳米石墨的分散稳定, 从而 使制备得到的纳米石墨溶胶性能不稳定。 0013 且由于本发明使用易挥发水溶性物质作为本发明的主要电解质, 从而使得制备得 到的纳米石墨溶胶后续能够实现快速分离, 例如仅需经过减压抽真空操作, 然后进行过滤、 干燥即可分离得到纳米石墨。 0014 本发明的制备纳米石墨的方法, 通过采用本发明的制备纳米石墨溶胶的方法制备。
14、 纳米石墨溶胶, 然后对所述纳米石墨溶胶进行减压抽真空操作, 然后过滤, 将过滤得到的固 体进行干燥即可得到纳米石墨, 由此使得按照本发明的制备纳米石墨的方法制备得到的纳 米石墨基本不含任何杂质, 且性能优异。 且由于本发明的方法无需额外添加包裹剂、 碱金属 盐等进行纳米石墨溶胶的分离, 使得本发明的方法相比于现有技术的包裹纳米石墨溶胶以 制备纳米石墨的方法, 以及添加碱金属盐破坏双电层平衡分离法等制备纳米石墨的方法等 步骤简单, 容易实现, 且无需引入杂质元素。 0015 本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。 具体实施方式 0016 以下对本发明的具体实施方式进行详。
15、细说明。应当理解的是, 此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明, 并不用于限制本发明。 说 明 书 CN 103908932 A 4 3/6 页 5 0017 在介绍本发明的技术方案之前, 首先介绍通过电解石墨电极制备纳米石墨溶胶的 原理 : 在电解过程中, 作为阳极的石墨电极中的碳原子在电流的作用下获得能量, 当获得的 能量超过碳原子间的化学键力, 并同时获得具有形成纳米尺寸范围碳微颗粒表面能时, 这 部分碳原子将于作为阳极的石墨电极极板脱离, 形成纳米尺寸范围的石墨颗粒 (即纳米石 墨颗粒) , 游离在电解液中, 由于其具有极强的选择吸附性, 新生的纳米石墨颗粒会选择吸 附电解质。
16、中的负离子使其带负电性, 根据异性相吸原理, 负离子表面又会吸附正离子, 从而 在纳米石墨颗粒表面形成双电层结构, 若在制备纳米石墨溶胶中形成的双电层结构稳定, 则能够制备得到稳定的纳米石墨溶胶。 0018 本发明提供了一种制备纳米石墨溶胶的方法, 其中, 该方法包括 : 在密闭条件下, 在将石墨电极电解为纳米石墨的电解条件下, 在含有挥发性组分和水溶性表面活性剂的电 解液中, 电解作为阳极的石墨电极, 得到纳米石墨溶胶, 其中, 所述挥发性组分为易挥发水 溶性物质和 / 或在加热条件下能够产生易挥发水溶性物质的物质。 0019 推测本发明采用前述技术方案能够实现本发明的目的的技术原理在于 :。
17、 在纳米石 墨溶胶体系里, 纳米石墨由于其极小的粒径, 使其具有极大的比表面能, 因此有吸附团聚的 倾向, 而本发明通过在密闭的条件下使用挥发性组分和表面活性剂作为电解质, 使得一方 面在本发明的密闭条件下, 在电解作为阳极的石墨电极以制备纳米石墨溶胶的过程中, 作 为本发明的电解质的易挥发水溶性物质在密闭空间达到气液平衡, 由此能够实现纳米石墨 表面吸附离子的平衡稳定, 从而形成稳定的双电层结构 (其中, 纳米石墨表面形成的双电层 结构中里层为负电荷、 外层为正电荷) , 由此使得带有同种电荷的纳米石墨同性相斥, 从而 阻止了纳米石墨颗粒的团聚, 另一方面表面活性剂吸附在纳米石墨表面, 形成。
18、空间位阻, 也 能够阻止纳米石墨的团聚, 在上述两种因素的协同作用下, 使得按照本发明的方法制备得 到的纳米石墨溶胶分散稳定。 0020 根据本发明的方法, 按照本发明的前述技术方案即可很好的实现本发明的目的, 针对本发明, 优选在所述电解液中, 以电解液的总重量为基准, 所述水溶性表面活性剂的含 量为 0.0001-0.001 重量 %, 优选为 0.0005-0.001 重量 % ; 所述挥发性组分的含量为 0.1-10 重量 %, 优选为 1-5 重量 %。前述电解液中, 一方面表面活性剂的用量很少 (最多仅为电解液 重量的 0.001 重量 %) , 因此, 虽然最终所述表面活性剂吸附。
19、在纳米石墨表面, 但其含量基本 可忽略不计, 因此不会影响纳米石墨的使用性能 ; 且另一方面通过控制挥发性组分和表面 活性剂的含量在前述范围内, 可以使得电解得到的纳米石墨溶胶具有很好的稳定性, 因此, 在采用前述组成的电解液的电解条件下, 可以进一步提高按照本发明的方法制备得到的纳 米石墨溶胶的稳定性。 0021 根据本发明的方法, 所述易挥发水溶性物质的种类的可选范围较宽, 能够作为电 解质的易挥发水溶性物质均可用于本发明, 针对本发明, 优选所述易挥发水溶性物质为 HCl、 NH3和 CO2中的一种或多种。 0022 根据本发明的方法, 所述在加热条件下能够产生易挥发水溶性物质的物质的可。
20、选 范围较宽, 一般能够在加热条件下产生能够作为电解质的易挥发水溶性物质的物质均可用 于本发明, 针对本发明, 优选所述在加热条件下能够产生易挥发水溶性物质的物质为尿素 和 / 或六亚甲基四氨。 0023 根据本发明的方法, 采用所述表面活性剂的目的是通过表面活性剂吸附在新生的 说 明 书 CN 103908932 A 5 4/6 页 6 纳米石墨碳颗粒表面, 形成空间位阻, 以阻止纳米石墨颗粒之间的团聚生长。因此, 能够实 现前述目的的表面活性剂均可用于本发明, 针对本发明, 优选所述水溶性表面活性剂选自 聚乙烯吡咯烷酮、 十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基硫酸钠、 十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇。
21、 中的一种或多种。 0024 根据本发明的方法, 所述电解液中的溶剂的种类的可选范围较宽, 现有技术的常 规使用的作为电解液的溶剂均可用于本发明, 针对本发明, 为了降低成本, 优选所述电解液 中的溶剂为水。 0025 根据本发明的方法, 所述电解条件可以为常规选择, 针对本发明, 优选所述电解条 件包括 : 温度为室温至 100, 且阴极为惰性电极, 例如可以为不锈钢电极、 石墨电极和铂 电极中的一种或多种。 其中, 在前述温度范围内, 可以依据所述挥发性组分的种类进行选择 温度, 例如当所述挥发性组分为易挥发水溶性物质如 HCl、 NH3和 CO2中的一种或多种时, 所 述温度一般为室温至。
22、 60, 而当所述挥发性组分为在加热条件下能够产生易挥发水溶性物 质的物质如尿素和 / 或六亚甲基四氨时, 所述温度一般为 70-100。在前述温度范围内电 解, 一方面可以保证挥发性组分的挥发速度, 另一方面也可以加快挥发性组分在密闭条件 下的气液平衡, 由此可以使得按照本发明的方法制备得到的纳米石墨溶胶具有较好的稳定 性。 0026 根据本发明的方法, 优选本发明的方法还包括 : 检测纳米石墨溶胶浓度, 当纳米石 墨溶胶浓度为 0.1-5 重量 % 时, 停止电解, 由此可以制备得到浓度为 0.1-5 重量 % 的纳米石 墨溶胶。 0027 本发明提供了一种按照本发明的方法制备得到的纳米石。
23、墨溶胶。 按照本发明的方 法制备得到的纳米石墨溶胶性能稳定并且性能优异, 具体的例如, 相比于按照现有技术的 方法制备得到的纳米石墨溶胶稳定性大大提高。 0028 本发明提供了一种制备纳米石墨的方法, 其中, 该方法包括 : 对纳米石墨溶胶进行 减压抽真空操作, 然后过滤, 将过滤得到的固体进行干燥得到纳米石墨 ; 其中, 所述纳米石 墨溶胶按照本发明所述的方法制备得到。 0029 由于本发明的制备纳米石墨的方法中使用的纳米石墨溶胶为按照本发明的方法 制备得到的纳米石墨溶胶 (使用易挥发水溶性物质作为本发明的主要电解质) , 从而使得其 仅需经过减压抽真空操作使得可挥发的电解质大量挥发 (从而。
24、破坏了纳米石墨表面的电荷 平衡) , 然后进行过滤、 干燥即可得到纳米石墨。 0030 且由于本发明的方法无需额外添加包裹剂、 碱金属盐等进行纳米石墨溶胶的分 离, 使得本发明的方法相比于现有技术的包裹纳米石墨溶胶以制备纳米石墨的方法, 以及 添加碱金属盐破坏双电层平衡分离法等制备纳米石墨的方法等步骤简单, 容易实现, 且无 需引入杂质元素。 0031 本发明提供了一种按照本发明的方法制备得到的纳米石墨。 0032 优选情况下, 本发明的纳米石墨的粒径为 10-60nm, 优选为 15-50nm。 0033 按照本发明的制备纳米石墨的方法制备得到的纳米石墨基本不含任何杂质, 性能 优异, 具体。
25、的例如, 相比于按照现有技术的方法制备得到的纳米石墨, 其粒径分散性较好。 0034 下面通过实施例详细介绍本发明, 但本发明不局限于此。 0035 本发明中, 纳米石墨溶胶的浓度采用质量差法计算得到, 具体如下 : 称取一定质量 说 明 书 CN 103908932 A 6 5/6 页 7 的纳米石墨溶胶干燥, 计算干燥前后纳米石墨溶胶的质量差, 该质量差与干燥前的纳米石 墨溶胶的质量的百分比即为纳米石墨溶胶的浓度 (其也指的是纳米石墨溶胶的固含量) 。 0036 本发明中, 纳米石墨的粒径采用激光粒度分析仪测得。 0037 实施例 1 0038 制备纳米石墨溶胶 : 将 283.93g 氨。
26、水 (浓度为 28 重量 %) 和 0.024g 聚乙烯吡咯烷 酮 PVP(购自成都格雷西亚化学技术有限公司, 牌号 PVPK30) 加入到 2795.57g 去离子水 中混合均匀得到电解液, 将该电解液倒入电解池中, 以石墨电极为阳极, 以不锈钢电极为阴 极, 然后将电解池放入密闭空间中, 在 50下, 加热电解池中的电解液 1h, 然后接通电源进 行电解, 当检测到纳米石墨溶胶的浓度为2.6重量%时停止电解, 得到纳米石墨溶胶NGS-1, 肉眼观察纳米石墨溶胶中无沉淀纳米石墨 (且取出其部分作为样品, 在密闭条件下, 将样品 放置 30 天后, 基本没有出现沉淀、 分层现象) ; 0039。
27、 制备纳米石墨 : 然后采用真空泵对上述密闭空间进行抽真空处理, 纳米石墨缓慢 沉淀, 待纳米石墨溶胶呈明显的分层时, 关闭真空泵, 过滤, 将得到的固体于 80下烘干, 得 到纳米石墨 GP-1(粒径在 20-45nm 之间) 。 0040 实施例 2 0041 制备纳米石墨溶胶 : 将 40.5g 尿素和 0.018g 十二烷基硫酸钠 (购自广东光华化学 厂有限公司) 加入到 3000g 去离子水中混合均匀得到电解液, 将该电解液倒入电解池中, 以 石墨电极为阳极, 以石墨电极为阴极, 然后将电解池放入密闭空间中, 在 90下, 加热电解 池中的电解液 1h, 然后接通电源进行电解, 当检。
28、测到纳米石墨溶胶的浓度为 0.96 重量 % 时 停止电解, 得到纳米石墨溶胶 NGS-2, 肉眼观察纳米石墨溶胶中无沉淀纳米石墨 (且取出其 部分作为样品, 在密闭条件下, 将样品放置 30 天后, 基本没有出现沉淀、 分层现象) ; 0042 制备纳米石墨 : 然后采用真空泵对上述密闭空间进行抽真空处理, 纳米石墨缓慢 沉淀, 待纳米石墨溶胶呈明显的分层时, 关闭真空泵, 过滤, 将得到的固体于 80下烘干, 得 到纳米石墨 GP-2(粒径在 15-30nm 之间) 。 0043 实施例 3 0044 制备纳米石墨溶胶 : 0.03g 聚乙二醇 2000(购自广东光华化学厂有限公司, PE。
29、G2000) 加入到 3000g 去离子水中混合均匀, 再倒入电解池中, 以石墨电极为阳极, 以铂电 极为阴极, 然后将电解池放入密闭空间中 ; 然后再向电解池中通入 65.67L 的 CO2气体, 并在 室温下静置1h, 然后接通电源进行电解, 当检测到纳米石墨溶胶的浓度为4.3重量%时停止 电解, 得到纳米石墨溶胶 NGS-3, 肉眼观察纳米石墨溶胶中无沉淀纳米石墨 (且取出其部分 作为样品, 将样品放置 30 天后, 基本没有出现沉淀、 分层现象) ; 0045 制备纳米石墨 : 然后采用真空泵对上述密闭空间进行抽真空处理, 纳米石墨缓慢 沉淀, 待纳米石墨溶胶呈明显的分层时, 关闭真空。
30、泵, 过滤, 将得到的固体于 80下烘干, 得 到纳米石墨 GP-3, 粒径在 45-50nm 之间。 0046 实施例 4 0047 按照实施例 2 的方法制备纳米石墨溶胶和制备纳米石墨, 不同的是, 制备纳米石 墨溶胶的过程中, 十二烷基硫酸钠的用量为 0.006g, 尿素的用量为 15g, 其余条件不变, 得 到纳米石墨溶胶 NGS-4, 肉眼观察纳米石墨溶胶中无沉淀纳米石墨 (且取出其部分作为样 品, 在密闭条件下, 将样品放置 30 天后, 出现少部分沉淀、 分层现象) , 最终得到纳米石墨 说 明 书 CN 103908932 A 7 6/6 页 8 GP-4(粒径在 15-89n。
31、m 之间) 。 0048 对比例 1 0049 按照实施例 1 的方法制备纳米石墨溶胶, 不同的是, 不将电解池放入密闭空间中 直接进行电解, 其余步骤和条件均相同, 得到纳米石墨溶胶 NGS-D1, 肉眼观察该溶胶底部有 部分沉淀 (且取出其部分作为样品, 将样品放置 30 天后, 沉淀和分层现象非常明显) 。 0050 以上详细描述了本发明的优选实施方式, 但是, 本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节, 在本发明的技术构思范围内, 可以对本发明的技术方案进行多种简单变型, 这 些简单变型均属于本发明的保护范围。 0051 另外需要说明的是, 在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征, 在不矛 盾的情况下, 可以通过任何合适的方式进行组合。 0052 此外, 本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合, 只要其不违背本 发明的思想, 其同样应当视为本发明所公开的内容。 说 明 书 CN 103908932 A 8 。