聚酰胺造模材料和由其制造的模具.pdf

本发明的目的是提供基于部分结晶、部分芳基化的聚酰胺的耐热-老化的聚酰胺造模材料，更好地制造出用于汽车行业和电气/电子行业的元件。该材料的组分：以重量百分比计，A）27%～84.99%的聚酰胺混合物，包括：A1）不同于共聚酰胺6.T/6且熔点在255℃至330℃的范围的至少一种部分芳基化、部分结晶的聚酰胺；A2）具有至少30%的己内酰胺的至少一种共聚酰胺6.T/6，相对于聚酰胺混合物，己内酰胺总计为3%至30%；B）15%至65%的填充增强剂；C）0.01%至3.0%的热稳定剂；D）0%至5.0%的添加剂；组分A）至组分D）总计为100%，在该材料中没有加入周期表中VB族、VIB族、VIIB族或VIIIB族的过渡金属的金属盐和/或金属氧化物。该材料具有升高的玻璃化转变温度、高熔点和较好的耐热-老化性。

权利要求书
1.  一种具有以下组分的聚酰胺造模材料：
A）重量百分比为27%至84.99%的聚酰胺混合物，包括：
A1）不同于共聚酰胺6.T/6且熔点在255℃至330℃的范围中的至少一种部分芳基化、部分结晶的聚酰胺；
A2）具有重量百分比含量为至少30%的己内酰胺的至少一种共聚酰胺6.T/6，
其中，相对于所述聚酰胺混合物，己内酰胺的总含量总计为重量百分比3%至30%，所述己内酰胺的总含量是聚酰胺A1）和共聚酰胺A2）中含有的己内酰胺的总和；
B）重量百分比为15%至65%的至少一种填充增强剂；
C）重量百分比为0.01%至3.0%的至少一种热稳定剂；
D）重量百分比为0%至5.0%的至少一种添加剂；
其中，组分A）至组分D）的重量百分比总计为100%，并且其中，在所述聚酰胺造模材料中没有加入周期表中VB族、VIB族、VIIB族或VIIIB族的过渡金属的金属盐和/或金属氧化物。

2.  根据权利要求1所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，相对于所述聚酰胺混合物，所述己内酰胺的总含量总计为重量百分比3%至21.9%、优选重量百分比5%至20%、特别优选重量百分比7%至18%，所述己内酰胺的总含量是聚酰胺A1）和共聚酰胺6.T/6A2）中所含有的己内酰胺的总量。

3.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，所述聚酰胺造模材料含有的聚酰胺混合物A）的重量百分比是30%至79.9%、优选35%至70%。

4.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，在至少93℃、优选至少98℃、特别优选至少105℃的温度下，所述聚酰胺造模材料具有大于1000MPa的储能模量。

5.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，所述至少一种部分芳基化、部分结晶的聚酰胺A1）具有的熔点在270℃至325℃的范围中、优选在280℃至320℃的范围中，和/或具有的玻璃化转变温度在90℃至140℃的范围中、优选在110℃至140℃的范围中、特别优选在115℃至135℃的范围中。

6.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，所述至少一种部分芳基化、部分结晶的聚酰胺A1）具有的溶剂粘度ηrel最高为2.6、优选1.45至2.3，进一步优选1.5至2.0、尤其是1.5至1.8。

7.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，所述至少一种部分芳基化、部分结晶的聚酰胺A1）由以下材料制备而成：
a）二羧酸，相对于所述二羧酸的总量，所述二羧酸含有至少50mol%的对苯二甲酸；
b）二元胺，相对于所述二元胺的总量，所述二元胺含有至少80mol%的具有4个至18个碳原子、优选6个至12个碳原子的脂肪族二胺，和可选地
c）内酰胺和/或氨基羧酸，
其中，排除所述共聚酰胺6.T/6。

8.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，所述至少一种部分芳基化、部分结晶的聚酰胺A1）由以下材料制备而成：
a）相对于所述二羧酸的总量，50mol%至100mol%的对苯二甲酸和/或萘二羧酸；和0mol%至50mol%的具有6个至12个碳原子的至少一种脂肪族二羧酸和/或0mol%至50mol%的具有8个至20个碳原子的至少一种脂环族二羧酸和/或0mol%至50mol%的间苯二甲酸；
b）相对于所述二元胺的总量，80mol%至100mol%的具有4个至18个碳原子、优选具有6个至12个碳原子的至少一种脂肪族二元胺；和0mol%至20mol%的优选具有6个至20个碳原子的至少一种脂环族二元胺和/或0mol%至20mol%的至少一种芳脂族二元胺，例如所述芳脂族二元胺为4，4'-二氨双环己 基甲烷PACM、3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二环己基甲烷MACM、异佛尔酮二胺IPDA、间苯二甲胺MXDA和对苯二甲胺PXDA，和，可选地；
c）具有6个至12个碳原子的氨基羧酸和/或具有6个至12个碳原子的内酰胺。

9.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，所述至少一种部分芳基化、部分结晶的聚酰胺A1）选自PA4T/4I、PA4T/6I、PA5T/5I、PA6T/6I、PA6T/6I/6、PA6T/66、PA6T/610、PA10T/106、PA6T/612、PA6T/10T、PA6T/10I、PA9T、PA10T、PA12T、PA10T/10I、PA10T/12、PA10T/11、PA6T/9T、PA6T/12T、PA6T/10T/6I、PA6T/6I/6、PA6T/6I/12和其混合物。

10.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，含有己内酰胺的所述至少一种共聚酰胺6.T/6A2）具有重量百分比含量为至少50%、优选至少60%的己内酰胺。

11.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，含有己内酰胺的所述至少一种共聚酰胺6.T/6A2）具有的溶剂粘度ηrel在1.6至3.0、优选1.7至2.5、尤其优选1.8至2.2的范围中。

12.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，所述至少一种填充增强剂B）选自：
a）玻璃纤维和/或碳纤维，所述玻璃纤维和/或碳纤维优选地长度在0.2mm至50mm的范围中和/或直径在5μm至40μm的范围中，和/或长纤维即粗纱；
b）颗粒状填料，优选基于天然的和/或合成的层状硅酸盐的矿物填料、滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅酸钙岩矿、高岭土、无定形硅酸、碳酸镁、氢氧化镁、白垩、石灰、长石、硫酸钡、实心的或空心的玻璃球或毛玻璃、永磁或可磁化的金属化合物和/或合金、和/或其混合物；
c）其混合物。

13.  根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料，其特征在于，所述至少一种热稳定剂（C）选自：
a）一价铜或二价铜的化合物，例如，具有无机酸或有机酸、或一价酚或二价酚的一价铜或二价铜的盐；一价铜或二价铜的氧化物，或铜盐与氨、胺、酰胺、内酰胺、氰化物或膦类化合物的络合物，优选卤氢酸、氢氰酸的一价铜盐或二价铜盐或脂肪族羧酸的铜盐，特别优选CuCl、CuBr、CuI、CuCN和Cu2O、CuCl2、CuSO4、CuO、醋酸二价铜盐或硬脂酸三价铜盐；
b）基于芳香仲胺的稳定剂；
c）基于位阻型酚的稳定剂；
d）亚磷酸盐和亚膦酸酯，以及
e）其混合物。

14.  一种聚酰胺造模材料，具有下列组分：
A）重量百分比为27%至79.9%的聚酰胺混合物，所述聚酰胺混合物包括：
A1）PA6T/6I/6，
A2）PA6T/6，
其中，相对于所述聚酰胺混合物，己内酰胺的总含量总计为重量百分比8%至21%，所述己内酰胺的总含量是聚酰胺A1）和共聚酰胺A2）中所含的己内酰胺的总量；
B）重量百分比为20%至65%的玻璃纤维和层状硅酸盐；
C）重量百分比为0.1%至3.0%的热稳定剂，所述热稳定剂含有至少一种一价铜或二价铜的化合物；
D）重量百分比为0%至5.0%的至少一种添加剂，
其中，组分A）至组分D）重量百分比含量总计是100%。

15.  一种由根据前述权利要求中的任一项所述的聚酰胺造模材料制造的模具，所述模具优选以用于汽车行业或电气/电子行业的部件的形式，尤其用于气缸盖罩、发动机罩、空气中冷器的外壳、空气中冷器阀门、进气管、进气歧管、连接器、轮齿、风扇叶轮、冷却水箱、用于热交换器的外壳或外壳部件、冷却液冷却器、空气中冷器、恒温器、水泵、加热器、紧固件，以电气或电子元件的形式，电路板、电路板的部件、外壳部件、薄膜、线路，特别是以开关、分 配器、继电器、电阻器、电容器、线圈、灯具、二极管、发光二极管LED、晶体管、连接器、稳流器、存储器和/或传感器的形式。

说明书聚酰胺造模材料和由其制造的模具
技术领域
本发明涉及基于部分结晶、部分芳基化聚酰胺的耐热-老化的聚酰胺造模材料，以及由该聚酰胺造模材料制造的模具。 
背景技术
热塑性聚酰胺以玻璃纤维增强的造模材料的形式被经常用作建筑材料用于部件，这些部件在它们的使用寿命期间暴露于高温进而热氧化损坏升高。公认地，通过加入已知的热稳定剂可以延迟热氧化损害的发生，但不能永久地避免，热氧化损害例如以机械参数的下降来表示。 
除了耐热-老化性之外，由熔点引起的使用温度和玻璃化转变温度，对于这些聚酰胺造模材料在实际的应用中也有着重要的作用。 
美国专利2009/0127740A1描述了一种制造包含彼此结合的至少两个部件的元件的方法，至少一个部件由部分芳基化聚酰胺和脂肪族聚酰胺的混合物制成。在这一方面，在最优选的变型中，将重量百分比为65%至95%的部分芳基化聚酰胺（A）和重量百分比为5%至35%的脂肪族聚酰胺（B）混合，以提高部件的结合力，这些部件热塑成型成彼此相叠且基于部分芳基化聚酰胺造模材料而制造。纯的脂肪族聚酰胺（B）一直作为造模材料的成分；且教导反对部分芳基化造模材料的混合物。在这些造模材料的良好的热稳定性或高的熔点和玻璃化转变温度的方面还没有报道。 
为了提高PA9T类型的部分芳基化聚酰胺的加工性能，美国专利2003/0023008A1提出混合重量百分比浓度为10%至50%的具有碳/酰胺比为7至12的特定脂肪族聚酰胺。通过该手段，PA9T的玻璃化温度和结晶温度应该能够大大降低，同时维持熔点不变，使得可以实现注塑模具的成型温度较低和常规的加热。 
发明内容
因此本发明的目的是提供一种基于部分结晶、部分芳基化聚酰胺的聚酰胺造模材料，由所述聚酰胺造模材料可以更好地制造出用于汽车行业和电气/电子行业的元件，特别地，其特征在于，该聚酰胺造模材料相对于现有技术的造模材料具有升高的玻璃化转变温度，以及特征在于，具有高熔点和较好的耐热-老化性。 
通过包含下列组成的聚酰胺造模材料来实现本发明的目的： 
（A）按重量计27%至84.99%的聚酰胺混合物，该聚酰胺混合物包括： 
（A1）不同于共聚酰胺6.T/6的具有在255℃至330℃的范围中的熔点的至少一种部分芳基化、部分结晶的聚酰胺； 
（A2）含有重量百分比含量为至少30%的己内酰胺的至少一种共聚酰胺6.T/6， 
其中，相对于聚酰胺混合物，己内酰胺的总重量百分比含量（即，聚酰胺（A1）和共聚酰胺（A2）中所含的己内酰胺之和）总计是3%至30%； 
（B）按重量计15%至65%的至少一种填充增强剂； 
（C）按重量计0.01%至3.0%的至少一种热稳定剂； 
（D）按重量计0%至5.0%的至少一种添加剂， 
其中，组分（A）至组分（D）总计是按重量计100%，并且其中，在聚酰胺造模材料中不加入周期表中VB族、VIB族、VIIB族或VIIIB族的过渡金属的金属盐和/或金属氧化物。 
根据本发明的造模材料出人意料地以高的熔点和玻璃化转变温度为特征，使得可以在较高温度下使用。同时，根据本发明的造模材料在高温下仅仅软化。 
因此，在至少93℃、优选至少98℃、且特别优选至少105℃的温度下，根据本发明的造模材料还具有大于1000MPa的储能模量。 
另外，与现有技术中的造模材料相比，根据本发明的造模材料在至少180℃、尤其大于200℃的温度下具有较好的热-老化性能，并且具有至少220℃、优选 至少240℃的热变形温度（HDT A）。 
根据本发明，具有在255℃至330℃的范围中的熔点的部分芳基化、同时部分结晶的聚酰胺被用作聚酰胺混合物或聚酰胺基体（A）的组分（A1）。在该方面，聚酰胺的熔点限制性地仅主要依赖于聚酰胺的分子量或聚酰胺的固有粘度；但更确切地说，这是由相应单体的选择产生的化学组成造成的。因此，可以用于本发明的聚酰胺可以在宽的范围上变化，条件是该聚酰胺的熔点位于先前指定的范围中。对于相应的部分芳基化、部分结晶的聚酰胺的熔点被列成用于相应的聚酰胺的标准参数表格，但也可以通过简单的试验来理解。 
共聚酰胺6.T/6应理解成可以由己内酰胺与六亚甲基二胺和对苯二甲酸共聚/共缩聚而制备的聚酰胺。从本发明的意义上说，共聚酰胺6.T/6中己内酰胺部分占至少30mol%、优选至少50mol%、且特别优选至少60mol%。相反，共聚酰胺6.T/6中己内酰胺部分占最多90%，优选最多80%。 
将共聚酰胺6.T/6加入到部分结晶、部分芳基化聚酰胺（A1）中，使得聚酰胺基体中己内酰胺的含量优选地总计为按重量计3%至21.9%、优选按重量计5%至20%，且特别优选按重量计7%至18%。过高浓度的己内酰胺使玻璃化转变温度和熔点大幅降低。 
根据本发明的聚酰胺造模材料含有按重量计27%至84.99%、优选按重量计30%至79.9%、特别优选按重量计35%至70%的聚酰胺基体，该聚酰胺基体包括：不同于共聚酰胺6.T/6且熔点从255℃至330℃的部分结晶、部分芳基化聚酰胺（A1），和共聚酰胺6.T/6（A2）。 
根据本发明的造模材料优选不含有聚烯烃，特别不含有聚乙烯-α-烯烃共聚物。 
组分（A1）包括优选具有90℃至140℃、优选110℃至140℃、且特别优选115℃至135℃的玻璃化转变温度的部分结晶、部分芳基化聚酰胺。 
聚酰胺（A1）的熔点在255℃至330℃、优选270℃至325℃、且特别优选280℃至320℃的范围中。 
就这一点来说，优选的部分芳基化、部分结晶的聚酰胺由以下材料制成： 
a）以二羧酸的总量计，30mol%至100mol%、特别是50mol%至100mol%的对苯二甲酸和/或萘二羧酸；和0mol%至70mol%、特别是0mol%至50mol%的具有6个至12个碳原子的至少一种脂肪族二羧酸；和/或0mol%至70mol%、尤其0mol%至50mol%的具有8个至20个碳原子的至少一种脂环族二羧酸；和/或0mol%至50mol%的间苯二甲酸。 
b）以二元胺的总量计，80mol%至100mol%的具有4个至18个碳原子、优选具有6个至12个碳原子的至少一种脂肪族二元胺；和0mol%至20mol%的至少一种脂环族二元胺，该脂环族二元胺优选具有6个至20个碳原子；和/或0mol%至20mol%的至少一种芳脂族二元胺，该芳脂族二元胺例如是PACM、MACM、IP-DA、MXDA、PXDA，和，可选地 
c）具有6个至12个碳原子的氨基羧酸和/或具有6个至12个碳原子的内酰胺。 
根据优选的实施方式，在该方面，组分（A1）的部分芳基化聚酰胺是基于以下物质形成的：至少30mol%、特别是至少50mol%的对苯二甲酸；和至少80mol%的具有4个至18个碳原子、优选6个至12个碳原子的脂肪族二元胺；可选地，还有脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸、芳香族二羧酸以及内酰胺和/或氨基羧酸。除了对苯二甲酸之外，间苯二甲酸和萘二羧酸也可以用作其他的芳香族二羧酸。除了对苯二甲酸之外可以使用的适合的脂肪族二羧酸和环脂族二羧酸具有6个至36个碳原子，以二羧酸的总量计，使用比例最多是70mol%，特别地最多是50mol%。 
另外，优选地，组分（A1）的部分芳基化聚酰胺的所谓的芳香族二羧酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和它们的混合物。 
根据另一优选的实施方式，除了对苯二甲酸之外，可以使用的组分（A1）的部分芳基化聚酰胺的所谓的脂肪族二羧酸例如选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二聚脂肪酸（C36）。这些二羧酸中优选的酸为己二酸、癸二酸、十二烷二酸、间苯二甲酸、或这样的二羧酸的混合物，特别是己 二酸和间苯二甲酸的混合物，和特别地单独使用己二酸。 
根据另一优选的实施方式，组分（A1）的部分芳基化聚酰胺的所谓脂肪族二元胺选自1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺或这样的二胺的混合物，其中，1,6-己二胺、1,10-癸二胺和1,12-十二烷二胺或这样的二元胺的混合物是优选的，其中，1,6-己二胺和1,10-癸二胺是特别优选的。除了脂肪族二元胺之外，可以替换成相对于二元胺的总量的浓度为0mol%至20mol%的脂环族二元胺和/或芳脂族二元胺。 
该耐火聚酰胺特别优选地由以下组分制成： 
a）（A1a）二羧酸： 
相对于该二羧酸的总含量，50mol%至100mol%的芳香族的对苯二甲酸和/或萘二羧酸； 
0mol%至50mol%的优选具有6个至12个碳原子的脂肪族二羧酸和/或优选具有8个至20个碳原子的脂环族二羧酸和/或间苯二甲酸； 
b）（A1b）二元胺: 
相对于该二元胺的总含量，80mol%至100mol%的具有4个至18个碳原子、优选具有6个至12个碳原子的至少一种脂肪族二元胺， 
0mol%至20mol%的优选具有6个至20个碳原子的脂环族二元胺和/或芳脂族二元胺，例如，PACM、MACM、IPDA、MXDA和PXDA， 
其中，在耐火聚酰胺中，二羧酸的摩尔百分含量构成100%，且二元胺的摩尔百分含量构成100%，以及，可选地， 
c）（A1c）氨基羧酸和/或内酰胺，包括优选具有6个至12个碳原子的内酰胺和/或优选具有6个至12个碳原子的氨基羧酸。 
然而，在每一种情况下，相对于（A1a）至（A1c）的总和，组分（A1a）和（A1b）等摩尔地大量使用，（A1c）的浓度总计最多按重量计20%、优选最多按重量计15%、特别地最多按重量计12%。 
除了等摩尔地大量使用的组分（A1a）和（A1b）之外，二羧酸（A1a）或 二元胺（A1b）可以用于调整摩尔质量或用于补偿聚酰胺生产中的单体损耗，使得组分（A1a）或（A1b）的浓度在总量中占主导地位。 
适宜的脂环族二羧酸为顺-1,4-环己烷二甲酸和/或反-1,4-环己烷二甲酸，和/或顺-1,3-环己烷二甲酸和/或反-1,3-环己烷二甲酸（CHDA）。 
以上指定的规定使用的脂肪族二元胺可以由其他的二元胺替代，相对于二元胺的总量，该替代的二元胺以不大于20mol%、优选不大于15mol%、且特别不大于10mol%的次要的量使用。例如，环己烷二胺、1，3-环己二甲胺（BAC）、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、4，4'-二氨双环己基甲烷（PACM）、2，2-（4，4'-二氨双环己基）丙烷（PACP）和3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二环己基甲烷（MACM）可以用作脂环族二元胺。间苯二甲胺（MXDA）和对苯二甲胺（PXDA）可以用作芳脂族二元胺。 
除了所描述的二羧酸和二元胺之外，内酰胺和/或氨基羧酸可以用作形成聚酰胺的组分（组分（A1c））。例如，适宜的化合物为己内酰胺（CL）、α,ω-氨基己酸、α,ω-氨基壬酸、α,ω-氨基十一烷酸（AUA）、十二内酰胺（LL）和α,ω-氨基十二烷酸（ADA）。相对于组分（A1a）至（A1c）的总量，和组分（A1a）和（A1b）一起使用的氨基羧酸和/或内酰胺的浓度总计最多按重量计20%、优选最多按重量计15%、特别优选最多按重量计12%。尤其优选的是具有4个、6个、7个、8个、11个或12个碳原子的内酰胺或α,ω-氨基酸。这些内酰胺为吡咯烷-2-酮（4个碳原子）、ε-己内酰胺（6个碳原子）、庚内酰胺（7个碳原子）、辛内酰胺（8个碳原子）、十二内酰胺（12个碳原子），或这些α,ω-氨基酸为1,4-氨基丁酸、1,6-氨基己酸、1,7-氨基庚酸、1,8-氨基辛酸、1,11-氨基十一酸和1,12-氨基十二酸。在特别优选的实施方式中，组分A1不含有己内酰胺或氨基羧酸。 
以一元羧酸或一元胺的形式的调节剂可以加入到制剂和/或预缩合物（在最终缩合之前）中来调节分子量、相对粘度或流动性或MVR。适宜作为调节剂的脂肪族的、环脂族的或芳香族的一元羧酸或一元胺为醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、月桂酸、硬脂酸、2-乙基己酸、环己酸、苯甲酸、3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、3-（3-叔丁基-4-羟基-甲基苯基） 丙酸、2-（3，5-二叔丁基-4-羟基苄硫基）乙酸、3，3-双（3-叔丁基-4-羟基-苯基）丁酸、丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、正辛胺、正十二烷胺、正十四烷胺、正十六烷胺、十八胺、环己胺、3-（环己氨基）-丙胺、甲基环己胺、二甲基环己胺、苄胺、2-苯乙胺、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-胺、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-胺、4-氨基-2,6-二叔丁基酚等。该调节剂可以单独使用或组合使用。其他的单官能团化合物（如酸酐、异氰酸酯、酰基卤或酯类）也可以用作可与氨基或酸基反应的调节剂。调节剂常用用量为10mmol/千克聚合物和200mmol/千克聚合物之间。 
可以采用公知的方法来制备部分芳基化共聚酰胺（A1）。不同的文献中已经描述了适宜的方法，且下文中应该指出在以下专利文献中讨论的一些可行的方法；关于制备组分（A）的共聚酰胺的方法的以下指出的文献的公开内容明确地被包括在本申请的公开内容中：DE-A-195 13 940、EP-A-0 976 774、EP-A-0 129 195、EP-A-0 129 196、EP-A-0 299 444、US4,831,106、US4,607,073、DE-A-14 95 393和US3,454,536。 
根据本发明的聚酰胺（A1）的特定代表为：PA4T/4I、PA4T/6I、PA5T/5I、PA6T/6I、PA6T/6I/6、PA6I/66、6T/610、6T/612、PA6T/10T、PA6T/10I、PA9T、PA10T、PA12T、PA10T/10I、PA10T/106、PA10T/12、PA10T/11、PA6T/9T、PA6T/12T、PA6T/10T/6I、PA6T/6I/6、PA6T/6I/12及其混合物；组分（A）的特别优选的部分芳基化聚酰胺选自PA6T/6I、PA6T/66、PA6T/10T、PA6T/10T/6I、及其混合物。优选含有6T单元、尤其含有重量百分比为至少10%的6T单元的聚酰胺（A1）。 
根据本发明，因此，尤其是以下部分芳基化共聚酰胺优选作为耐火聚酰胺（A1）： 
-具有50mol%至80mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和20mol%至50mol%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元的部分结晶聚酰胺6T/6I； 
-具有55mol%至75mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和25mol%至45mol%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元的部分结晶聚酰胺6T/6I； 
-具有62mol%至73mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和25mol%至38mol% 的六亚甲基间苯二甲酰胺单元的部分结晶聚酰胺6T/6I； 
-具有70mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和30mol%的六亚甲基间苯二甲酰胺单元的部分结晶聚酰胺6T/6I； 
-具有30mol%至80mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和20mol%至70mol%的六亚甲基己二酰二胺单元的部分结晶聚酰胺6T/66； 
-具有50mol%至70mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和30mol%至50mol%的六亚甲基己二酰二胺单元的部分结晶聚酰胺6T/66； 
-具有50mol%至60mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和40mol%至50mol%的六亚甲基己二酰二胺单元的部分结晶聚酰胺6T/66； 
-具有55mol%至60mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺单元和40mol%至45mol%的六亚甲基己二酰二胺单元的部分结晶聚酰胺6T/66； 
-由至少50mol%的对苯二甲酸和至多50mol%的间苯二甲酸以及至少两种二元胺的混合物制成的部分结晶聚酰胺，其中，该二元胺选自于己二胺、壬二胺、甲基辛二胺和癸二胺； 
-由至少70mol%的对苯二甲酸和至多30mol%的间苯二甲酸以及己二胺与十二烷二胺的混合物制成的部分结晶聚酰胺； 
-由至少50mol%的对苯二甲酸和至多50mol%的十二烷二酸以及至少两种二元胺的混合物制成的部分结晶聚酰胺，其中，该二元胺选自于己二胺、壬二胺、甲基辛二胺和癸二胺； 
-具有10mol%至60mol%、优选10mol%至40mol%的六亚甲基-对苯二甲酰胺（6T）单元和40mol%至90mol%、优选60mol%至90mol%的十甲烯基对苯二甲酰胺（10T）单元的部分结晶聚酰胺6T/10T； 
-具有50mol%至90mol%、优选50mol%至70mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺（6T）单元和5mol%至45mol%、优选10mol%至30mol%的六亚甲基间苯二甲酰胺（6I）单元以及5mol%至45mol%、优选2mol%至40mol%的十甲烯基对苯二甲酰胺（10T）单元的部分结晶聚酰胺6T/10T/6I； 
-具有60mol%至85mol%的六亚甲基对苯二甲酰胺（6T）单元和15mol%至 40mol%的六亚甲基间苯二甲酰胺（6I）单元的部分结晶聚酰胺6T/10T/6，该部分结晶聚酰胺6T/10T/6附加地含有重量百分比为5%至15%的己内酰胺。 
在20℃的温度下，依据DIN EN ISO307标准对于在100mL间甲酚中的0.5g聚合物的溶液进行粘度测定，部分芳基化、部分结晶的聚酰胺（A1）的溶液粘度ηrel至多为2.6、优选至多2.3、特别优选至多2.0。溶液粘度ηrel为1.45至2.3、特别地1.5至2.0或1.5至1.8的聚酰胺（A1）是优选的。 
根据本发明的聚酰胺（A1）可以由普通的缩聚装置通过顺序预缩合和最终缩合的方法来制备。所述的链调节剂优选用于调节缩聚反应的粘度。另外，可以通过使用过量的二元胺或过量的二元酸来设定粘度。 
组分（A2）通过具有重量百分含量为至少30%、优选至少50%、且特别优选至少60%的己内酰胺的共聚酰胺6.T/6表示。 
在20℃的温度下，依据DIN EN ISO307标准对于在100mL间甲酚中溶解0.5g聚合物的溶液进行粘度测定，共聚酰胺（A2）的溶液粘度ηrel为1.5至3.0、优选1.6至2.5、特别优选1.8至2.2。 
根据所提出的聚酰胺造模材料的另一优选的实施方式，组分（B）的填充增强剂为纤维，尤其是玻璃纤维和/或碳纤维，其中，优选使用长度范围优选为2mm至50mm、直径范围为5μm至40μm的短纤维和/或长纤维（粗纱），尤其使用具有圆形和/或非圆形横截面的纤维，对于具有圆形和/或非圆形横截面的纤维，主横截面轴与次横截面轴的尺寸比率为尤其大于2、优选2至8的范围中、特别优选在3至5的范围中。 
在该方面，使用具有非圆形横截面且主横截面轴与次横截面轴的尺寸比率大于2、优选2至8、特别优选3至5的玻璃纤维。这些所谓的平板玻璃纤维具有卵形的横截面、椭圆形的横截面，带有缩颈的椭圆形的横截面（所谓的“蚕丝”纤维）、或矩形或近似矩形的横截面。 
优选地，具有非圆形横截面的根据本发明的平板玻璃纤维被用作短玻璃纤维（具有0.2mm至20mm、优选2mm至12mm的长度的短切玻璃）。 
所用平板玻璃纤维的另一优选特征为，主横截面轴的长度优选在6μm至 40μm、特别地15μm至30μm的范围中，且次横截面轴的长度在3μm至20μm、特别地4μm至10μm的范围中。 
为了增强根据本发明的造模材料，也可以使用具有圆形横截面和非圆形横截面的玻璃纤维的混合物，优选地，如上文所限定的平板玻璃纤维的比例占大部分，即，构成纤维总重的按重量计大于50%。 
如果具有良好的流动性和良好的表面质量的增强的造模材料是我们的目的，尤其与阻燃剂结合，增强纤维优选主要包括平板玻璃纤维（即，例如，按重量计大于80%或甚至按重量计大于90%）或甚至仅包括平板玻璃纤维。 
根据本发明使用的作为粗纱的玻璃纤维（填充剂组分（B））的直径为10μm至20μm、优选12μm至18μm，且该玻璃纤维的横截面可以是圆形、卵形、椭圆形、近似矩形或矩形。特别优选横截面轴比率为2至5的所谓的平板玻璃纤维。根据本发明，尤其使用E-玻璃纤维。然而，也可以使用所有其他类型的玻璃纤维，如A-玻璃纤维、C-玻璃纤维、D-玻璃纤维、M-玻璃纤维、S-玻璃纤维、R-玻璃纤维或其任何所需的混合物，或与E-玻璃纤维的混合物。 
对于长纤维增强的造模材料，如果替代直径为15μm至19μm的常用长玻璃纤维，使用的纤维的直径在10μm至14μm的范围中，特别是使用直径从10μm至12μm的纤维，产生较高的硬度值，且因此产生更类似于金属的性质。 
根据本发明的聚酰胺造模材料可以由熟知的制备长纤维增强的棒状颗粒的方法来制备，特别为挤压成型方法，在该挤压成型方法中，长纤维股（粗纱）被聚合物熔体完全渗透，随后冷却、切割。 
采用该方式获得的优选具有3mm至25mm、特别为4mm至12mm的颗粒长度的长纤维增强棒状颗粒可以进一步地使用常规的加工方法（如注射成型或冲压）来加工以形成模制零件。 
挤压成型方法中使用的长碳纤维的直径为5μm至10μm、优选6μm至8μm。为了改善基体结合力和纤维处理，可以用化学上不同的层地涂覆纤维，如现有技术中已知的用于玻璃纤维和碳纤维的层。 
在该方面，与横截面的形状和纤维的长度无关，玻璃纤维本身可以选自E- 玻璃纤维、A-玻璃纤维、C-玻璃纤维、D-玻璃纤维、M-玻璃纤维、S-玻璃纤维和/或R-玻璃纤维，优选E-玻璃纤维。 
组分（B）的填充加强剂也可以是颗粒状的填料或纤维与颗粒状填料的混合物。在该方面，基于天然的和/或合成的层状硅酸盐的矿物纤维、滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅酸钙岩矿、高岭土、无定形硅酸、碳酸镁、氢氧化镁、白垩、石灰、长石、硫酸钡、实心的或空心的玻璃球或毛玻璃、永磁性或可磁化的金属化合物和/或合金、或混合物分别地可以优选用作颗粒状填料。也可对填料进行表面处理。 
例如，高岭土、蛇纹石、滑石、云母、蛭石、伊利石、蒙脱石、胶岭石、锂蒙脱石、双氢氧化物或其混合物可以用作根据本发明的造模材料中的层状硅酸盐。层状硅酸盐可以进行表面处理，也可以不作处理。 
根据本发明的热塑性造模材料含有作为组分（C）的至少一种热稳定剂，该热稳定剂的重量百分比含量为0.01%至3%、优选0.02%至2%、特别优选0.1%至1.5%。 
在优选实施方式中，热稳定剂选自： 
-一价铜或二价铜的化合物，例如，具有无机酸或有机酸、或一价酚或二价酚的一价铜或二价铜的盐，一价铜或二价铜的氧化物，或铜盐与氨、胺、酰胺、内酰胺、氰化物或膦类化合物的络合物，优选卤氢酸、氢氰酸的一价铜盐或二价铜盐或脂肪族羧酸铜盐。一价铜的化合物特别优选CuCl、CuBr、CuI、CuCN和Cu2O，以及二价铜的化合物特别优选CuCl2、CuSO4、CuO、醋酸二价铜盐或硬脂酸二价铜盐。如果使用铜化合物，相对于组分（A）至组分（D）的总量，铜的重量百分比用量合计为优选0.003%至0.5%、特别为0.005%至0.3%、且特别优选0.01%至0.2%。铜化合物为商业化的产品或其生产方法为技术人员所熟知。铜化合物可以按此使用或以提浓物的形式使用。就这一点而言，提浓物应理解成优选与含有高浓度的铜盐的组分（A1）或（A2）有相同的化学性质的聚合物。提浓物的使用是常见的工艺，且特别地，当计量非常少量的物质时，提浓物被频繁使用。铜化合物有利地与另外的金属卤化物（特别是诸如 NaI、KI、NaBr、KBr的碱金属卤化物）组合使用，其中，金属卤化物与铜卤化物的摩尔比为0.5至20、优选1至10、且特别优选3至7。 
-基于芳香仲胺的稳定剂，该稳定剂的重量百分比含量优选为0.2%至2%，特别优选0.2%至1.5%。 
-基于位阻型酚的稳定剂，该稳定剂的重量百分比含量优选为0.1%至1.5%、特别优选0.2%至1%。 
-亚磷酸盐和亚膦酸酯，以及 
-上述稳定剂的混合物。 
根据本发明基于芳香仲胺的可以使用的稳定剂的特别优选的示例为苯二胺与丙酮的加合物（Naugard A），苯二胺与亚油基化物（linolene）的加合物、Naugard445、N，N'-二萘基-对苯二胺、N-苯基-N'-环己基-对苯二胺或它们的两种或多于两种的混合物。 
用于基于位阻型酚的根据本发明的稳定剂的特别优选的示例为N，N'-环己烷-双-3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰胺、双-（3，3-双-（4'-羟基-3'-叔丁苯基）-丁酸）-乙二醇酯、2，1'-硫乙基-双-（3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）-丙酸酯、4-4'-亚丁基-双-（3-甲基-6-叔丁酚）、三乙二醇-3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基）-丙酸酯或这些稳定剂中的两种或多于两种的混合物。 
优选的亚磷酸盐和亚膦酸酯为三苯基亚磷酸盐、二苯基烃基亚磷酸盐、苯基二烃基亚磷酸盐、三（壬基苯基）亚磷酸盐、三（十二烷基）亚磷酸盐、三（十八烷基）亚磷酸盐、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸盐、三（2，4-二叔丁苯基）亚磷酸盐、二异癸基季戊四醇二亚磷酸盐、双（2，4-二叔丁苯基）季戊四醇二亚磷酸盐、双（2，6-二叔丁基-4-甲基苯）季戊四醇二亚磷酸盐、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸盐、双（2，4-二叔丁基-6-甲基苯）季戊四醇二亚磷酸盐、双（2，4，6-三-（叔丁苯基）季戊四醇二亚磷酸盐、三硬脂酰山梨醇三亚磷酸盐、四（2，4-二叔丁苯基）-4，4'-亚联苯基二亚磷酸酯/6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-l，3，2-二氧杂磷辛因（phosphocine）、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-l，3，2-二氧杂磷辛因、双（2，4-二叔丁基-6-甲基苯）甲 基亚磷酸盐和双（2，4-二叔丁基-6-甲基苯）乙基亚磷酸盐。具体地，特别优选三[2-叔丁基-4-硫代（2'-甲基-4'-羟基-5'-叔丁基）-苯基-5-甲基]苯基亚磷酸盐和三（2，4-二叔丁苯基）亚磷酸盐（Clariant,Basel以PAR24为商标的市售产品）。 
热稳定剂的优选实施方式为有机热稳定剂（尤其Hostanox PAR24和Irganox1010）、基于双酚A的环氧化物（尤其Epikote1001）和基于CuI和KI的铜稳定剂的组合。例如，包括有机稳定剂和环氧树脂的市售的稳定剂混合物为Irgatec NC66（BASF SE公司）。另一市售的稳定剂混合物为660（BASF SE公司）。尤其优选仅基于CuI和KI的热稳定剂。除了加入铜或铜的化合物以外，排除另外的过渡金属化合物的使用，特别地，周期表中VB族、VIB族、VIIB族或VIIIB族的金属盐或金属氧化物。 
然而，可选地，在聚酰胺造模材料中可存在或加入金属添加剂，如VB族、VIB族、VIIB族和/或VIIIB族的元素金属的添加剂，诸如铁粉或钢粉等。 
根据本发明的造模材料可以含有另外的添加剂（D），例如，添加剂（D）选自光保护剂、紫外稳定剂、紫外吸收剂或紫外阻断剂、润滑剂、着色剂、成核剂、金属颜料、抗静电剂、导电添加剂、脱模剂、荧光增白剂或指出的添加剂的混合物。例如，炭黑和/或碳纳米管可以用作根据本发明的造模材料中的抗静电剂。然而，炭黑的使用也可以起到改善造模材料的黑度的作用。然而，造模材料也可以不含金属颜料。 
根据本发明的造模材料在220℃下热-老化1000小时后，相对于热-老化前的初始值，该造模材料优选具有大于50%、优选大于54%、特别优选大于56%的断裂强度。 
根据本发明的造模材料在220℃下热-老化1000小时后，相对于热-老化前的初始值，该造模材料优选具有大于47%、优选大于48%、特别优选大于50%的断裂伸长率。 
另外，本发明涉及一种制造这样的聚酰胺造模材料的方法。本发明还涉及采用这样的聚酰胺造模材料所制造的模具。 
此外，本发明涉及至少部分包括这样的聚酰胺造模材料的模具的用途。 
该模具通过示例指出可以用于汽车行业：气缸盖罩、发动机罩、空气中冷器的外壳、空气中冷器阀门、进气管（尤其进气歧管）、连接器、钝齿、风扇叶轮、冷却水箱、用于热交换器的外壳或外壳部件、冷却液冷却器、空气中冷器、恒温器、水泵、加热器、紧固件。在电气/电子行业中，该模具的用途例如为：电路板的部件、外壳、薄膜、线、开关、分配器、继电器、电阻器、电容器、线圈、灯具、二极管、LED、晶体管、连接器、稳流器、存储器和传感器。在从属权利要求中列举了另外的实施方式。 
下文采用具体实施方式将描述本发明，且与现有技术的系统进行比较。实施方式列举如下，以及附图作为本发明的基础且用来说明与现有技术的差异；然而，它们不应该用来限制权利要求中限定的本发明的一般主题。
附图说明 
图1是实施例B1和比较例VB1的储能模量曲线。 
具体实施方式
造模材料和化合物的制造 
用于根据本发明的实施例B1至实施例B4和比较例VB1至比较例VB5的造模材料由Werner and Pfleiderer公司的型号为ZSK25的双轴挤出机来制造。相对于全部造模材料的按重量计100%，初始物料的用量比例在表2中以重量百分比（按重量计的百分比）列出，这些初始物料在双轴挤出机中被混合。通过在喷嘴前的侧给料器的3个外壳单元，聚酰胺颗粒和添加剂一起以计量的方式送入进料区，而玻璃纤维以计量的方式被送入聚合物熔体中。外壳温度设定成达330℃的渐增的曲线。在150rpm至200rpm下，达到10kg生产量。在水浴中冷却股束后，造粒，在120℃下干燥24小时后，进行化合物的注射成为ISO测试试样。在1区至4区的料筒温度在325℃至340℃且工具温度是130℃下，在注塑机Arburg Allrounder320-210-750中进行注射。 
列于表1中的物料被用于实施例和比较例。 
表1：所用的物料 

a）根据ISO307测定（0.5g聚酰胺在100mL间甲酚中），根据基于标准第11章的RV=t/t0计算相对粘度（RV）；b）根据ISO307测定（0.5g聚酰胺在100mL甲酸中），根据基于标准第11章的RV=t/t0计算相对粘度（RV）；c）KI和硬脂酸钙的混合由供应商在EMS进行；d）EMS-CHEMIE AG将重量百分比为75%、相对粘度为2.8（根据ISO307，以0.5g聚酰胺在100mLH2SO4中测定）的PA66和25%的炭黑制成母料；e）Smp.：310℃，玻璃化转变温度Tg：94℃。 
表2：组分 


表3：在220℃下热储存后的机械性能 
  B1 VB1 VB2 B2 B3 B4 VB3 VB4 机械性能（0小时后）                 拉伸模量[MPa] 10853 10704 10630 10363 10641 10512 10287 10416 断裂强度[MPa] 203 196 195 203 209 200 201 206 断裂伸长率[%] 2.3 2.3 2.3 2.8 2.6 2.5 2.8 2.8
[0114] 机械性能（220℃下，1000小时后）                 拉伸模量[MPa] 12823 12481 11867 11203 10915 11395 11186 11429 断裂强度[MPa] 120 110 77 130 118 118 138 115 相对于初始值的断裂强度[%] 59 56 39 64 56 59 69 56 断裂伸长率[%] 1.3 1.2 0.8 1.4 13 1.3 1.4 1.1 相对于初始值的断裂伸长率[%] 57 52 35 50 50 52 50 39
采用下列方法测定列于表2至表3中的性能和储能模量曲线。 
确定玻璃化转变温度（Tg） 
在20℃/min的加热速率下实施差示扫描量热法（DSC）。针对玻璃化转变温度（Tg），给出初始温度。根据ISO标准11357第一部分和第二部分，由TA Instruments公司的DSC2920（差示扫描比色仪）进行玻璃化转变温度的测定。氮气用作吹扫气体，铟（Smp开始：156.6℃，ΔH：28.45J/g）作为校准物质。将10mg试样被称重后送入铝坩埚中，且将坩埚密封。然后，首先以20℃/分钟的速度加热样品到超过样品的熔点（即，至少比熔化过程结束时的温度高10℃），在1分钟后，以5℃/分钟的速度等温冷却到室温。随后，再一次以20℃/分钟的速度进行加热到超过熔点且在固体二氧化碳中淬火以测定玻璃化转变温度。采用通用分析程序评估温度自记曲线。 
测定熔点 
根据ISO标准（11357-11-2，颗粒）进行测定熔点。以20℃/min的加热速度实施差示扫描量热法（DSC）。 
测定HDT A（1.8MPa）和HDT C（8MPa） 
根据ISO75，在尺寸为80mmx10mmx4mm的ISO冲击测试试样上进行HDT A（1.8MPa）和HDT C（8MPa）的测定。 
实施热储存 
根据IEC60216-4-1，在180℃或230℃下，在ISO拉伸试样（标准：ISO3167，型号A170mm x20mm/10mm x4mm）在通风电加热单腔热柜中进行热储存。在表3列出的时间后，从熔炉中移出样品，冷却到23℃后，采用上述方法进行测试。 
拉伸模量的确定 
根据ISO527，在23℃的温度下，以1mm/min的拉伸伸长速度，进行ISO拉伸试样（根据标准ISO3167，型号A，尺寸170x20/10x4mm）拉伸模量的测定。 
断裂强度和断裂伸长率的测定 
根据ISO527，在23℃的温度下，以5mm/min的拉伸伸长速度，进行ISO拉伸试样（根据标准ISO3167，型号A，尺寸170mm x20mm/10mm x4mm）断裂强度和断裂伸长率的测定。 
储能模量曲线的测定 
根据ISO6721，在1Hz的频率和4℃/分钟的加热速率下，以尺寸为60mmx10mmx1mm的测试样本在流变计（Anton Paar GmbH的Physica MCR301）上测定储能模量曲线。 
如表2的实施例B1与比较例VB1、比较例VB2的比较表明，通过加入根据本发明的用量的根据本发明的组分（A2），组分（A1）的熔点和玻璃化转变温度比加入较大用量的组分（A2）时的组分（A1）的熔点和玻璃化转变温度降幅小得多。根据本发明的造模材料的热变形温度（HDT A）保持高于240℃。 
实施例B2和比较例VB4的比较表明，具有同样的总内酰胺的含量，当加入根据本发明的组分（A2）时比加入己内酰胺时获得了较高的熔点和较高的玻 璃化转变温度。实施例B4和比较例VB3的比较也表明，加入组分（A2）时获得的玻璃化转变温度比加入己内酰胺获得的玻璃化转变温度高。 
如表3所示，与比较例VB1至VB4的造模材料相比，实施例B1至B4的根据本发明的聚酰胺造模材料显示出较好的耐热-老化性。 
通过本发明的特定特征组合确保了比来自现有技术的造模材料具有较好的耐热-老化性和热变形温度；非常意外地，在这个过程中，获得了较高的玻璃化转变温度和较高的熔点。 
通过比较B1和VB1储能模量曲线（图1），记录了有利于实际使用的较高的玻璃化转变温度的性质，即，在较高温度下的可用性。VB1的储能模量在92℃已经急剧降低且降低到低于1000MPa，然而，在106℃下B1的大于1000MPa的储能模量仍然得以保持。除此之外，从曲线中还可以看出，在根据本发明的组合物出现了较好的冷结晶化。