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1、(10)申请公布号 CN 102450252 A (43)申请公布日 2012.05.16 CN 102450252 A *CN102450252A* (21)申请号 201010512776.3 (22)申请日 2010.10.20 A01N 25/04(2006.01) A01N 47/12(2006.01) A01N 49/00(2006.01) A01N 37/36(2006.01) A01N 65/24(2009.01) A01N 65/28(2009.01) A01N 65/06(2009.01) A01N 31/14(2006.01) A01N 37/06(2006.01) A0。
2、1N 53/10(2006.01) A01N 53/04(2006.01) A01N 43/90(2006.01) A01N 65/08(2009.01) A01N 63/00(2006.01) A01N 65/14(2009.01) A01P 1/00(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (71)申请人 周端午 地址 410007 湖南省长沙市韶山中路 398 号 （湖南化工医药设计院内 15 栋 102 室） (72)发明人 周端午 周安义 易坚 罗云峰 肖建如 周恩施 (54) 发明名称 绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂 (57) 摘要 本发明绿色、 长效抑菌防霉。
3、杀虫水基化微乳 剂， 以昆虫生长调节剂 (IGR) 作为主要成分， 以多 组份植物精油和 / 或低毒高效杀虫剂、 杀菌剂、 增 效剂、 渗透剂、 水溶性溶剂、 表面活性剂、 稳定剂等 为辅助成分， 满足不同场所防控需求。 本发明的制 剂具有杀虫谱广、 高效、 杀卵、 抑制昆虫生长、 持效 期长， 不易产生抗药性， 抑菌防霉， 残留低、 对哺乳 动物低毒， 可消除失衡施药造成的污染， 有利生态 环境。 本发明的水基化微乳剂， 喷涂在物体上不留 印迹， 不污染储藏物， 适用于储藏物和植物抑菌防 霉杀虫， 特别适用于杀灭和防控储粮、 烟草、 药材、 皮革、 服装、 书籍、 档案和历史文物等储藏物害虫。
4、、 螨类和霉菌和有害细菌， 可减少储藏物、 粮食的虫 害和霉变造成的损失。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 9 页 1/2 页 2 1. 绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 以昆虫生长调节剂 (IGR) 作为主要成分， 以多组份植物精油和 / 或低毒高效杀虫剂、 杀菌剂、 增效剂、 渗透剂、 水溶性溶剂、 表面活性 剂、 稳定剂等为辅助成分组成。 2. 根据权利要求 1 所述的绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 其特征在于所述的 昆虫生长调节剂为苯氧威和 / 或烯虫酯、 。
5、烯虫乙酯等， 一种以上或他们的组合物， 其用量为 0.05 2 ； 3. 根据权利要求 1 所述的绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 其特征在于所述的 植物精油为山苍子油、 桉叶油、 松节油、 肉桂油等含醛和萜烯类多组份植物精油， 一种以上 或他们的组合物， 其含量为 1.5 15， 并选用丙二醇与植物精油配合， 以增加渗透率和有 效成分的利用率， 其植物精油和丙二醇优化配比为 0.8 1.65 ； 所述的多组份植物精油是 指从一种植物中提取的非高纯主组分精油， 多组分精油与高纯单一组份的精油相比， 起到 增效、 协同作用， 有利于防效和防止害虫抗药性， 本发明选用含主组份柠檬醛 65 7。
6、5山 苍子精油， 其余组份为柠檬烯、 甲基庚烯酮、 - 蒎烯、 - 蒎烯、 芳樟醇等 ； 选用含主组份桉 叶油素 60 80的桉叶油， 其余组份为 - 松油醇、 - 蒎烯、 乙酸松油酯、 香橙烯、 松油 烯、 芳樟醇等 ； 选用含主组份蒎烯 60 75松节油， 其余组分为月桂烯、 松油烯、 水芹烯 的精油 ； 4. 根据权利要求 1 所述的绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 其特征在于所述的 低毒高效杀虫剂为植物源及植物源改性农药 ( 除虫菊酯、 苦皮藤素、 鱼藤酮、 印楝、 烟碱、 苦参碱、 百部碱、 茶皂素、 茶枯等 )、 微生物杀虫剂 ( 苏云金杆菌、 阿维菌素 )、 LD50 50。
7、0mg/ kg的拟除虫菊酯类杀虫剂(用于储粮时， 选用欧美已注册登记的-氟氯氰菊酯、 溴氰菊酯 等 ) 和有机磷杀虫剂 ( 用于储粮时， 选用欧美已注册登记的杀螟松、 马拉硫磷、 甲基嘧啶硫 磷、 甲基毒死蜱 )， 一种以上或他们的组合物， 其含量为 0.05 5； 在采用上述杀虫剂同 时， 加入增效剂为增效醚、 增效胺， 一种以上或他们的组合物， 其含量为 0.5 2.5， 与昆 虫生长调节剂的比例为 0.6 1.5。 5. 根据权利要求 1、 3 所述的绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 其特征在于所述 的杀菌剂为权利要求 3 中的植物精油、 乙二醇苯醚、 乙醇、 三氯羟基二苯醚等二苯。
8、醚类杀菌 剂、 富马酸二甲酯， 一种以上或他们的组合物， 其含量为 2.5 15。 6. 根据权利要求 1 所述的绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 其特征在于所述的 溶剂为不含苯类的低毒水溶性溶剂如 ： 乙二醇苯醚、 乙醇、 N， N- 二甲基甲酰胺、 四氢呋喃、 N- 甲基吡咯酮等， 两种以上， 其含量为 3 15， 权利要求 3 中所述的植物精油兼作油溶性 溶剂。 7. 根据权利要求 1 所述的绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 其特征在于所述的 稳定剂为丙二醇。 8. 根据权利要求 1 所述的绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 其特征在于所述的 表面活性剂为非离子和 / 或。
9、阴离子表面活性剂 ： 其中， 非离子为壬基酚聚氧乙烯醚 (TX 系 列)、 聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(吐温系列)、 脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列)、 辛基酚聚 氧乙烯醚(OP系列)、 聚氧乙烯壬基苯酚醚、 椰子油烷醇酰胺、 聚氧乙烯蓖麻油(EL系列)等 非离子 ； 阴离子为十二烷基苯磺酸钠 / 钙 (LAS)、 十二烷基硫酸钠 / 钙 (K12) 等， 两种以上， 他们的组合物， 其用量为 15 35。 权 利 要 求 书 CN 102450252 A 2 2/2 页 3 9.根据权利要求18所述的绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 其特征在于所述 的水基化微乳剂的制备方法 ： 选用 4。
10、 15的水溶性溶剂， 在室温下将乳化剂加水稀释， 其 余组份溶于水溶性溶剂中， 然后将两溶液混合均匀， 制备成透明均一液体， 粒径 5 50nm， 在 -10 50的条件下稳定， 喷涂于物体上不留痕迹， 不污物体， 用量为 0.1 10ppm。 权 利 要 求 书 CN 102450252 A 3 1/9 页 4 绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂 技术领域 0001 本发明涉及一种绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 更具体的说涉及一种含 昆虫生长调节剂(IGR)、 多组份植物精油和/或低毒杀虫剂等复合的水基化微乳剂。 本发明 还涉及该绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂在储藏物和植物防。
11、霉杀虫领域， 特别是在 储粮、 烟草、 药材、 食品、 皮革、 服装、 书籍、 档案和历史文物等储藏物和植物防霉杀虫领域的 应用， 属于绿色、 无公害物保护剂领域。 背景技术 0002 农作物病虫草鼠的发生与危害， 严重制约着高优农业及可持续农业的发展。据联 合国粮农组织(FAO)统计， 世界粮食产量因病虫草鼠害造成的损失每年大约占总产的20 35， 其中虫害 14， 病害 10； 棉花因虫害损失 16， 因病害损失 12， 年损失额达 1200 亿美元。 0003 据国家粮食局调查， 由于农民在粮食产后储藏、 运输等方面的不科学， 中国粮食产 后损失810。 其中， 主要是农户储粮损失， 其。
12、损失达15002000万吨， 造成损失180 240 亿元。我国每年用于烟叶储藏的药剂熏蒸费用数亿元， 尽管如此， 每年仓储过程引起的 虫害、 霉变损失约 5， 损失数亿元。 0004 随着经济的发展及人口的增加， 储藏物品数量和品种随之增加， 储藏物害虫危害 增大， 其种群和数量庞大， 给世界经济造成巨大损失。 它们能蛀蚀粮食、 烟草、 药材、 食品、 皮 革、 服装、 书籍、 档案和历史文物等储藏物， 给世界经济造成巨大损失。 0005 农药是农业生产中必不可少的生产资料， 又是对生物体有害作用的化学物质， 不 合理使用将导致土壤、 大气和水资源的污染， 同时在动、 植物体产生了化学农药的。
13、残留、 富 集和致死效应， 已经成为破坏生态环境、 生物多样性和农业持续发展的一个重大问题。 0006 有效的杀虫剂和熏蒸剂种类的减少、 害虫抗药性不断增加， 以及它们对环境的污 染和对人畜健康的影响， 使得高效、 环境友好的防治技术在储藏物害虫的控制上显得越来 越重要。 0007 目前， 国内外储藏物、 粮食仓储防治害虫主要是用磷化铝， 而主要储粮害虫均对磷 化氢产生严重抗性。经成都粮食储藏科学研究所牵头的全国抗性监测网， 采用 FOA 方法， 对 我国部分省市调查的结果表明 ： 不同地区储粮害虫对磷化铝的抗性， 增加了数十至上千倍。 从上述调查结果可以看出， 长期单一使用磷化铝使害虫抗药性。
14、不断增加， 药效下降， 用药量 不断提高， 防治周期不断缩短。 0008 储藏物中粮食等含有丰富的碳水化合物、 蛋白质、 脂肪及无机盐等营养物质， 是微 生物生长的天然培养基。这些微生物包括病毒、 细菌、 放线菌、 真菌。其中数量最大、 对粮食 危害最为严重的是霉菌及其代谢产物。此类微生物在环境适宜的条件下， 可以分解粮食中 的有机物质， 使之变质、 霉腐等， 霉变降低了食用及饲用品质， 甚至完全丧失使用价值， 而且 还可能产生毒素污染， 霉菌的次级代谢产物真菌毒素会对人畜健康造成威胁。 0009 据 2004 2005 年第六次全国储粮昆虫调查， 我国储粮储粮害虫有 226 种， 危害严 说。
15、 明 书 CN 102450252 A 4 2/9 页 5 重且分布广的主要有玉米象、 米象、 谷蠹、 锯谷盗及赤拟谷盗等鞘翅目害虫和麦蛾、 印度谷 螟等鳞翅目害虫。稻谷上的霉菌有 41 属， 117 种。其中优势菌 31 种， 常见菌 35 种， 少见菌 49种。 其中主要的储藏真菌有黄曲霉、 灰绿曲霉、 白曲霉、 杂色曲霉， 构巢曲霉、 黑曲霉、 青霉 等。 0010 烟叶仓储害虫主要有烟草甲、 大谷盗、 赤拟谷盗、 黑皮蠹、 烟草粉螟、 米缟螟等， 分 属于鞘翅目及鳞翅目， 其中以烟草甲、 烟草粉螟 2 种害虫对烟叶及卷烟成品的危害最大。 0011 药材及皮革等其他储藏物中主要害虫有 ：。
16、 药材甲、 印度谷蛾、 粉斑螟、 白腹皮蠹、 花 斑皮蠹、 面包蠹虫、 黑皮蠹等多种蠹虫。图书、 档案和历史文物的主要害虫有嗜卷书虱和嗜 虫书虱等。 0012 由于多年来储藏物害虫防治药剂单一 ( 主要磷化铝 )， 施药方法欠妥， 致使害虫抗 药性程度加剧， 若不能及时更换新药剂， 改变施药方法， 采取切实有效的防治措施， 则其危 害程度有增大的可能。 0013 美国注册的粮食保护剂主要有 ： - 氟氯氰菊酯、 甲基毒死蜱和溴氰菊酯、 溴氰菊 酯 ( 暂停使用 )、 马拉硫磷、 除虫菊酯 + 增效醚、 甲基嘧啶磷、 烯虫酯、 硅藻土、 苏云金芽孢杆 菌、 除虫菊酯加增效醚， 2005 年批准多。
17、杀菌素用于存储谷物与种子保护。 0014 澳大利亚除用磷化氢熏蒸外， 常用有机磷杀虫剂、 除虫菊酯或烯虫酯用于防治谷 蠹。常采用的粮食保护剂主要有 ： 甲基毒死蜱、 杀螟松、 虫螨磷、 溴氰菊酯 + 增效醚等。2007 年登记注册多杀菌素用于防治谷蠹。 美、 英、 法、 加、 澳等粮食主产国和科技发达国家就是采 用将熏蒸剂与保护剂结合使用的化学防治办法， 效果良好。 0015 我国已投入使用的保护剂有马拉硫磷、 杀螟硫磷、 马拉硫磷 + 溴氰菊酯合剂、 甲基 嘧啶硫磷、 溴氰菊酯 + 增效醚合剂、 杀螟硫磷 + 溴氰菊酯合剂 ) 和溴氰菊酯 + 植物性挥发油 合剂等。 0016 鉴于国内外已有。
18、经验， 可供替代磷化氢的熏蒸剂短时间内难以解决， 而保护剂种 类多且具有优异的预防虫害感染的功能。因此， 国外都采用熏蒸剂与保护剂结合使用的害 虫防治策略， 多用保护剂防虫， 少用熏蒸剂杀虫， 以保证杀虫效果， 合理使用药源， 可达到长 期确保储粮安全无虫的要求， 熏蒸剂与保护剂结合使用， 一防一治， 真正做到了防治并举。 0017 目前， 我国乃至全世界对储粮害虫的防治主要采用化学防治， 由此造成的农药残 留、 环境污染以及导致储粮害虫抗性等问题日益严重， 这迫使人们寻求其他更加安全有效 的害虫防治措施， 以新型生物源杀虫剂取代目前大量使用的毒性较高的化学药剂， 研发绿 色、 长效生物粮食保。
19、护剂刻不容缓。 发明内容 0018 本发明的主要的目的在于提供一种绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 该保 护剂具有杀虫谱广、 高效、 杀卵、 抑制昆虫生长、 用量小、 施药方便、 害虫不易产生抗药性， 具 有持效期长但又不污染环境的双重特性， 具有抑菌防霉和杀虫双重功能。 残留低、 对人畜安 全， 可消除失衡施药造成的污染， 有利生态环境的改善。 0019 本发明的另一个目的在于提供一种绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 适用 于储藏物和植物抑菌防霉杀虫， 特别适用于杀灭和防控储粮、 烟草、 药材、 皮革、 服装、 书籍、 档案和历史文物等储藏物害虫、 有害微生物和霉菌。 可减少植物。
20、和储藏物、 粮食的虫害和霉 说 明 书 CN 102450252 A 5 3/9 页 6 变造成的损失。喷涂在物体上不留印迹， 不污染储藏物， 满足不同场所防控需求。 0020 本发明的另一个目的在于提供一种绿色、 长效抑菌防霉杀虫水基化微乳剂， 用于 储粮时， 随粮食入仓时， 在传送带上喷雾或拌入， 不需增加额外工序， 用于农户储粮时， 不需 密闭、 直接向粮食、 储粮麻袋、 储藏箱体、 仓房内壁喷雾。 0021 为实现上述目的， 本发明由昆虫生长调节剂 (IGR)， 多组分植物精油和 / 或低毒高 效农药、 杀菌剂、 增效剂、 渗透剂、 水溶性溶剂、 表面活性剂、 稳定剂等组成 ； 002。
21、2 本发明人经长期在该领域的研究发现， 选用昆虫生长调节剂可抑制昆虫生长、 不 易产生抗药性、 减少投药量和次数 ； 多组份植物精油可抑菌防霉、 杀虫 ； 植物提取物不易产 生抗药性， 且残留低 ； 不含苯类水溶性溶剂， 与其他溶剂相比， 除毒性低外， 还有利于在储藏 物上不留印迹 ； 水基化微乳剂强化渗透， 减少用药量。针对不同的靶标， 选用不同的杀虫机 理的有效成分， 充分考虑了混配的活性叠加增效作用， 使害虫难以产生抗药性。 0023 本发明充分利用了各组分的多功能性质， 在考虑各组分的配伍性的基础上， 选用 的植物精油既作为抑菌防霉、 杀虫剂， 又兼作部分杀虫剂的溶剂 ； 乙二醇苯醚和。
22、乙醇既作为 溶剂外， 亦兼作杀菌剂 ； 丙二醇既作为稳定剂， 又兼作强化植物精油的渗透剂、 增效剂 ； 从 而实现高效、 用量小的目的。 0024 本发明人自 1998 年研制出苯氧威以来， 经长期对苯氧威的研究发现， 在现有的昆 虫生长调节剂中， 苯氧威能抑制昆虫全生育 ( 幼虫各龄期蛹蝶产卵卵孵化幼 虫 ) 过程的生长， 具有杀卵、 抑制蜕皮、 抑制成蛹、 抑制化蝶、 抑制产卵、 抑制卵孵化的功能 ； 由于苯氧威是昆虫保幼激素的类似物， 昆虫无法将它和体内的天然保幼激素加以区分和排 斥， 因此不易产生抗药性。 0025 苯氧威毒性低大鼠经口LD5010000(国外报道16800)mg/kg。
23、， 具有广谱的杀虫活 性， 对双翅目、 鞘翅目、 同翅目、 膜翅目、 鳞翅目、 异亚翅目、 缨翅目、 啮虫目的五十多种害虫 及一些蜱螨、 线虫有效。 苯氧威与其他的昆虫生长调节剂相比， 剂量小(0.110ppm)， 采用 苯氧威与烯虫酯等其他昆虫生长调节剂对比试验表明， 同条件下， 苯氧威的用量是其他昆 虫生长调节剂用量的 0.2 0.5 倍， 且残留低。 0026 苯氧威几乎对所有储藏物和植物主要害虫都能防治， 且非常高效。苯氧威能防治 对现有保护剂有抗性的害虫， 如印度谷螟、 麦蛾， 赤拟谷盗， 锈赤扁骨谷盗、 锯谷盗、 谷蠹、 谷 象， 未出现交互抗性。苯氧威对储藏物害虫第一代 (F1)。
24、 和第二代 (F2) 的校正死亡率为 100。对几乎所有储粮害虫， 第二代成虫繁殖抑制率达到 100。因此， 用于储粮保护剂 时， 其持效期达两年以上。苯氧威虽已应用有一、 二十年的历史， 至今鲜见有抗性的报道。 0027 苯氧威具有持效期长但又对环境不造成污染的双重特性。许多农药， 这两种特性 很难同时出现， 往往持效期长， 化学稳定性就好， 虽对杀虫有利， 但流失到土壤和河流中之 后， 常形成环境污染。 而苯氧威却使这两种特性得以较好的结合 ； 此性能从苯氧威在不同环 境下的半衰期可得到解释， 当在水中时， 因其难溶于水， 而易被水中的有机物吸收， 且在光 照后， 半衰期为 5 小时。当进。
25、入土壤后， 能被快速消散， 使用三天后已不可能在泥土中观察 到苯氧威。 0028 本发明人经长期在该领域的研究发现， 苯氧威对现有的杀虫剂均具有一定增效作 用， 特别是对拟除虫菊酯、 氨基甲酸酯类杀虫剂具有良好的增效作用， 这种特性与苯氧威的 分子结构有关。 说 明 书 CN 102450252 A 6 4/9 页 7 0029 苯氧威用于防治植物和储藏物害虫具有如下特点 ： 兼具胃毒和触杀作用， 杀虫 谱广 ； 对害虫高效， 而对哺乳动物低毒 ； 持效期长， 但又不污染环境的双重特性 ； 能 防治抗性品系害虫。能对害虫全生育阶段进行抑制。选用苯氧威从而可实现杀虫谱广、 环保、 持效期长、 残。
26、留低、 不易产生抗性的目的。 0030 烯虫酯是一种昆虫生长调节剂， 保幼激素类似物。毒性低稳定性好， 大白鼠经口 LD50 34600mg/kg， 对鳞翅目、 双翅目、 鞘翅目、 同翅目多种昆虫有效， 用于防治卫生、 烟 草、 储藏物害虫。欧美注册登记许可用于防治储粮害虫。 0031 本发明采用多组份植物精油作为抑菌防霉、 杀虫剂， 多组份植物精油是指从一种 植物中提取的非高纯主组分精油， 多组分能的精油与高纯单一组份的精油相比， 起到增效、 协同作用， 有利于防止害虫抗药性。为此， 本发明选用含主组份柠檬醛 65 75山苍子精 油， 其余组份为柠檬烯、 甲基庚烯酮、 - 蒎烯、 - 蒎烯、。
27、 芳樟醇等 ； 选用含主组份桉叶油素 60 80的桉叶油， 其余组份为 - 松油醇、 - 蒎烯、 乙酸松油酯、 香橙烯、 松油烯、 芳樟 醇等 ； 选用含主组份蒎烯 60 75松节油， 其余组分为月桂烯、 松油烯、 水芹烯的精油 ； 这些组分能起到增效、 协同作用， 与高纯柠檬醛相比， 有利于防止害虫产生抗药性。选用的 植物精可作为食用香料， 为此对人畜无害。 0032 山苍子油是我国 GB2760-86 规定允许使用的食用香料， 大鼠口服 LD50 为 4960mg/ kg， 具有抑制真菌的活性和抗毒作用， 具有杀虫灭菌、 可消除稻谷中黄曲霉毒素。山苍子油 中主要成分柠檬醛对金黄色葡萄球菌、。
28、 大肠杆菌、 伤寒杆菌和痢疾杆菌有较强的抑菌作用， 对白色念珠菌、 热带念珠菌、 副克柔念珠菌、 新型隐球菌、 皮炎着色真菌、 疣状着色真菌、 孢 子丝菌、 石膏样小孢子丝菌和石膏样毛癣菌等均有明显的抑菌作用。柠檬醛气熏能阻止真 菌(黄曲霉、 黑曲霉、 焦曲霉及产黄青霉)对大米及中药材等的霉变。 山苍子油对人体无毒， 不污染环境。 0033 桉叶油可作为食用香料， LD50 5000mg/kg， 具有防霉及杀菌防腐作用。FEMA 规 定 ： 食品中最高参考量为软饮料 1.7mg/kg ； 桉叶油复合配方对革兰阳性菌和阴性菌的抑制 作用均较强。松节油、 肉桂油对玉米象、 谷蠹和赤拟谷盗成虫具有较。
29、高的触杀活性。山苍子 油、 桉叶油、 松节油还对部分储藏物害虫具有熏杀作用。 0034 常规的微乳剂中加入丙二醇作为抗冻剂， 本发明人研究发现丙二醇对植物精油具 有增强渗透性和利用率的作用， 植物精油与丙二醇配合的优化配比为 0.8 1.65。 0035 本发明考虑到生物的多样性， 多组份的杀菌剂与单组份的杀菌剂更有效， 因此在 选用了植物精油为杀菌剂的同时， 还选用了乙二醇苯醚、 乙醇， 在作为溶剂的同时， 兼作杀 菌剂， 针对不同的场合， 在必要时可添加富马酸二甲酯。 0036 二乙醇苯醚低毒， 大鼠经口 ： LD50 1260mg/kg， 是广谱抗菌， 可有效杀灭格兰氏 阳性和阴性菌， 。
30、霉菌， 和酵母菌 ： 对假单细胞菌和其他格兰氏阴性菌特别有效， 与其他杀菌 活性成分配合使用， 增强其他抗菌剂的活性， 除此之外， 二乙醇苯醚也是良好的溶剂。 因此， 本发明中具有杀菌和兼作溶剂双重功能。 0037 富马酸二甲酯， 是一种新开发的高效、 广谱、 低毒、 稳定的新型抑菌防霉剂， 并兼有 杀虫作用。它能抑制 30 多种霉菌、 酵母菌和细菌， 对食品中常见的黄曲霉素和黑曲霉素等 多种霉菌的抑制效果尤佳。它能升华而具有接触和熏蒸杀菌双重作用。美国食品和药物管 理局将本品列为食品添加剂并得到广泛应用。 我国也已批准将其用作食品防霉剂和食品添 说 明 书 CN 102450252 A 7 。
31、5/9 页 8 加剂。 0038 植物在长期是与昆虫协同进化过程中， 产生了防御昆虫取食的次生代谢物质， 植物次生代谢产物中由于含有一些具有生物活性的物质， 已知有 2000 多种 (Chiu， et al.1993 报道 3 万种 ) 植物具有杀虫活性成分， 按其化学结构可分为以下几大类 ： 糖甙 类 ； 苯酚类和醌类 ； 生物碱类 ； 萜烯类 ； 甾族类 ； 香豆素类 ； 木聚糖类 ； 多炔 类 ； 0039 本发明选用低毒高效易降解农药， 为植物源提取物， 以及欧美已注册登记的拟除 虫菊酯类和有机磷类杀虫剂为主。其中 ： 植物源提取物采用植物源杀虫剂除虫菊酯、 鱼藤 酮、 烟碱、 苦参碱。
32、、 百部碱、 印楝、 苦皮藤素、 茶皂素、 茶枯等， 由于哺乳动物(包括人体)体内 有能将其分解的酶， 对上述植物源提取物容易迅速分解为水和二氧化碳， 无残留、 不污染食 品和环境。 0040 除虫菊素(主要存在于花中)是一种典型的神经毒剂， 其中主要成分为除虫菊素I 和 II， 具有触杀、 胃毒和驱避作用， 能对周围神经系统、 中枢神经系统及其他器官组织同时 起作用 ； 对害虫击倒力强， 杀虫谱广， 使用浓度低， 在哺乳动物体内会很快代谢， 对人、 畜低 毒， 对植物及环境安全。除虫菊酯具有以下特点 ： 杀虫广谱 ； 杀虫速度快 ； 持效期长 ； 对人畜无毒， 在人畜体内迅速分解 ； 无抗药。
33、性 ； 在自然环境中易降解， 无残留。 0041 苦皮藤素是从苦皮藤提取的杀虫活性成分具有麻醉、 拒食和胃毒、 触杀作用， 并且 不产生抗药性、 不杀伤天敌、 理化性质稳定等特点， 苦皮藤素 I 对害虫具有拒食作用， 苦皮 藤素 II、 III 对小地虎、 甘蓝夜蛾、 棉小造桥虫等昆虫有胃毒毒杀作用， 苦皮藤素 IV 对昆虫 具有选择麻醉作用。 0042 茶枯是油茶籽经榨油后的渣饼， 有效成分是皂角甙素。茶枯饼和茶枯液对害虫有 很好的胃毒和触杀作用， 可广泛在蔬菜、 水稻、 果树、 茶叶、 花卉等作物上使用， 防治蜗牛、 田 螺、 蚂蟥、 稻飞虱、 稻叶蝉、 红薯小象甲等害虫。 无污染、 无残。
34、毒、 耐贮耐用， 药效长久， 但皂角 甙对鱼类有毒， 使用时不要污染鱼塘等水域。 0043 选用低毒高效易降解农药拟除虫菊酯类、 有机磷类， 为满足储粮保护剂要求， 本发 明以选用欧美已注册登记的拟除虫菊酯类和有机磷类杀虫剂为主。其中 ： - 氟氯氰菊酯、 溴氰菊酯属拟除虫菊低毒杀虫剂， 对兔皮肤无刺激作用， 对眼睛有轻度刺激作用， 在体内蓄 积性很小， 在试验条件下无致畸、 致突变、 致癌作用。对鱼类高毒、 蜜蜂高毒、 对鸟类低毒 ； 其作用方式以触杀和胃毒为主， 无内吸熏蒸作用， 杀虫谱广， 在碱性介质及土壤中易分解失 效。对高等动物毒性低， 在阳光照射下易分解。 0044 本发明溶剂选用。
35、乙二醇苯醚、 乙醇、 N， N- 二甲基甲酰胺、 四氢呋喃、 N- 甲基吡咯酮 等非苯类 ( 甲苯、 二甲苯等 ) 水溶性溶剂， 因此更环保、 安全。配方中植物精油可溶解部分 杀虫剂， 可兼作溶剂。 由于本发明人筛选了上述溶剂组合， 实现了微乳剂喷雾在物体上不留 印迹， 不损坏储藏物外观。 0045 本发明表面活性剂选用非离子和 / 或阴离子表面活性剂 ： 其中非离子为壬基酚聚 氧乙烯醚 (TX 系列 )、 聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯 ( 吐温系列 )、 脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO 系列 )、 辛基酚聚氧乙烯醚 (OP 系列 )、 椰子油烷醇酰胺、 聚氧乙烯蓖麻油 (EL 系列 ) 等非离 子。
36、 ； 阴离子为十二烷基苯磺酸钠 / 钙 (LAS)、 十二烷基硫酸钠 / 钙 (K12) 等， 两种以上他们 的组合物， 其用量为 15 35。 说 明 书 CN 102450252 A 8 6/9 页 9 0046 本发明绿色、 长效防霉杀虫保护剂所述的水基化微乳剂的制备方法 ： 采用微乳技 术制备高渗速效水基化微乳剂的方法 ： 选用 4 15的水溶性溶剂， 在室温下将乳化剂加 水稀释， 其余组份溶于水基化溶剂中， 然后将两溶液混合均匀， 制备成透明均一液体， 粒径 5 50nm， 在 -10 50的条件下稳定， 用量为 0.1 10ppm。水基化微乳剂与乳油相比， 不含苯类溶剂和溶剂油， 。
37、喷涂于储藏物上无印迹， 不污染储藏物， 在保持同样防治效果的同 时降低了有效成分的用量， 大大减少了有机溶剂的用量， 使得制剂更符合环保的要求。 具体实施方式 0047 本发明通过实施例来更进一步的说明本发明的目的和优点， 所述的仅仅是示范性 的和说明性的， 而不是本发明权利要求的限定。 0048 实施例 1 0049 将山苍子油 2.5g、 苯氧威 ( 或烯虫酯 )1.0g、 除虫菊酯 0.5g、 增效醚 0.6g、 乙二 醇苯醚 1.0g、 丙二醇 2.5g 溶于 5g 乙醇中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 将 16g AEO-9、 5g OP-10， 5g 吐温 80 溶于 50g 水。
38、中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 然后将二者混和搅拌形成均 一透明的溶液， 然后补加水至 100g。 0050 特性 ： 制得水基化微乳为均一透明的液体， 粒径 5 25nm， 在 -15 +55条件下 性能稳定。不含苯类溶剂和溶剂油， 喷雾在棉质品上基本无印迹， 不污染喷涂物。 0051 用途 ： 用于无公害作物和粮食、 烟草、 药材等， 可杀灭和防控储粮、 烟草、 药材、 皮 革、 服装、 书籍、 档案和历史文物等储藏物害虫、 螨类、 霉菌及部分有害细菌。也可用于植物 的防霉杀虫。 0052 使用方法 ： 将微乳剂加水稀释 500 3000 倍， 按 0.5 15ppm 喷雾。也可喷涂于。
39、 仓筒、 地面， 储藏物箱体上。持效期 2 年， 苯氧威 (IGR) 阻止储藏物害虫不能变为成虫。 0053 实施例 2 0054 将山苍子油 3g、 苯氧威 1.0g、 增效醚 0.6g、 乙二醇苯醚 1.5g、 丙二醇 3g 溶于 5g 乙 醇中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 将18g AEO-9、 6g OP-10， 4g吐温80溶于40g水中， 搅拌 到形成均一透明的液体 ； 然后将二者混和搅拌形成均一透明的溶液， 然后补加水至 100g。 0055 特性、 用途、 使用方法同实施例 1 0056 实施例 3 0057 将山苍子油 3g、 苯氧威 0.2g、 烯虫酯 0.4g、 印楝。
40、素 0.9g、 增效醚 0.6g、 乙二醇苯醚 1.5g、 丙二醇 2.5g 溶于 5g 乙醇中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 将 18gAEO-9、 6g OP-10， 4g 吐温 80 溶于 40g 水中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 然后将二者混和搅拌形成均一透明的 溶液， 然后补加水至 100g。 0058 特性、 用途、 使用方法同实施例 1 0059 实施例 4 0060 将山苍子油 2.5g、 苯氧威 ( 或烯虫酯 )0.6g、 苦皮藤素 0.3g、 茶枯提取物 0.6g、 增 效醚 0.5g、 增效胺 0.1g、 乙二醇苯醚 1.0g、 丙二醇 2.5g 溶于 5.5g 乙。
41、醇中， 搅拌到形成均一 透明的液体 ； 将14gAEO-9、 6gOP-10， 4g吐温80溶于40g水中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 然后将二者混和搅拌形成均一透明的溶液， 然后补加水至 100g。 0061 特性、 用途、 使用方法同实施例 1。 说 明 书 CN 102450252 A 9 7/9 页 10 0062 实施例 5 0063 将山苍子油 3g、 苯氧威 0.8g、 - 氟氯氰菊酯 0.7g、 增效醚 0.6g、 乙二醇苯醚 1.0g、 丙二醇 3g 溶于 5.0g 乙醇中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 将 16g AEO-9、 7g OP-10， 5g 吐温 80 溶。
42、于 40g 水中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 然后将二者混和搅拌形成均一透明 的溶液， 然后补加水至 100g。 0064 特性、 使用方法同实施例 1。 0065 用途 ： 用于防治储粮害虫及防霉。 0066 实施例 6 0067 将山苍子油 2.5g、 桉叶油 0.5、 苯氧威 ( 或烯虫酯 )0.6g、 鱼藤酮 0.4g、 茶枯提取物 0.5、 增效醚0.5g、 增效醚0.1、 乙二醇苯醚1.0g、 丙二醇2.5g溶于5.5g乙醇中， 搅拌到形 成均一透明的液体 ； 将 20gAEO-9、 5g OP-10， 3g 吐温 -80 溶于 35g 水中， 搅拌到形成均一透 明的液体 ； 。
43、然后将二者混和搅拌形成均一透明的溶液， 然后补加水至 100g。 0068 特性、 用途、 使用方法同实施例 1。 0069 实施例 7 0070 将山苍子油 2.5g、 苯氧威 0.8g、 苏云金杆菌 0.7g、 增效醚 0.6g、 乙二醇苯醚 1.0g、 丙二醇2.5g溶于5.0g乙醇中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 将16g AEO-9、 6g OP-10， 4g吐 温 80 溶于 40g 水中， 搅拌到形成均一透明的液体 ； 然后将二者混和搅拌形成均一透明的溶 液， 然后补加水至 100g。 0071 特性、 用途、 使用方法同实施例 1。 0072 杀虫试验 0073 将稻谷每10。
44、0g为一份， 放入塑料容器中， 稻谷含水13.6。 分别将赤拟谷盗60头、 玉米象 30 头、 谷蠹 30 头、 加入盛有稻谷的容器中， 然后将本发明实施例 1、 2、 4、 5 制备的绿 色、 长效防霉杀虫剂， 用水稀释 1000 倍， 分别按 0.1、 0.5、 1、 5、 10、 15、 20ppm 剂量， 分别向稻 谷上直接均匀喷雾， 并设置一份空白样。置于温度为 251， 相对湿度 85的培养箱内， 避光条件下贮存 15 天， 做杀虫试验。 0074 表 1 实施例 1 对赤拟谷盗的毒力立测定结果 0075 0076 回归方程 y 9.9926+0.7449X 相关系数 ： 0.91。
45、06， 0077 致死浓度 ( 及其 95可信限值 ) ： LC50 0.1987ppm， LC90 10.1706ppm 0078 表 2 实施例 2 对玉米象的毒力测定结果 说 明 书 CN 102450252 A 10 8/9 页 11 0079 0080 回归方程 y 10.4726+0.8750X 相关系数 ： 0.9606， 0081 致死浓度 ( 及其 95可信限值 ) ： LC50 0.5566ppm， LC90 10.7657ppm 0082 表 3 实施例 4 对谷蠹的毒力测定结果 0083 0084 回归方程 y 10.5494+0.8297X 相关系数 ： 0.9775。
46、， 0085 致死浓度 ( 及其 95可信限值 ) ： LC50 0.2047ppm， LC90 10.8334ppm 0086 表 4 实施例 5 对锯谷盗的毒力测定结果 0087 0088 回归方程 y 9.4849+0.6923X 相关系数 ： 0.8882， 0089 致死浓度 ( 及其 95可信限值 ) ： LC50 0.3323ppm， LC90 9.6915ppm 0090 抑菌防霉试验 ： 0091 试验方法 ： 将稻谷每500g为一份， 放入塑料容器中， 然后将本发明实施例2制备的 说 明 书 CN 102450252 A 11 9/9 页 12 绿色、 长效物防霉杀虫剂， 用水稀释 1000 倍， 分别按 1、 5、 10、 20、 50ppm 剂量， 分别向稻谷上 直接均匀喷雾， 并设置一份空白样。稻谷含水 15， 置于温度为 251， 相对湿度 85的 培养箱内， 避光条件下贮存 15 天， 做抑菌防霉试验。 0092 表 5 抑菌防霉试验 0093 说 明 书 CN 102450252 A 12 。