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1、10申请公布号CN104108890A43申请公布日20141022CN104108890A21申请号201410347110522申请日20140722C04B7/2620060171申请人同济大学地址200092上海市杨浦区四平路1239号72发明人孙振平水亮亮李春景杨旭杨海静74专利代理机构上海正旦专利代理有限公司31200代理人张磊54发明名称一种掺加改性偏高岭土的海工水泥57摘要本发明属建筑材料技术领域，具体涉及一种掺加改性偏高岭土的海工水泥。本发明采用的原材料为硅酸盐水泥、矿渣粉、粉煤灰、硅灰、白炭黑及改性偏高岭土，将上述原材料按一定重量比混合均匀即得所需产品。本发明具有制备工艺简。
2、单，抗裂性能好等优点，能够显著改善混凝土的抗氯离子渗透性能，解决海洋环境中大体积水利工程混凝土的抗侵蚀能力问题，提高了海洋环境水利工程混凝土结构的耐久性、强度及其他工作性能。51INTCL权利要求书1页说明书4页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页附图1页10申请公布号CN104108890ACN104108890A1/1页21一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，其特征在于由硅酸盐水泥、矿渣粉、粉煤灰、硅灰、白炭黑及改性偏高岭土组成，各组分的重量比为硅酸盐水泥100矿渣粉50100粉煤灰1535硅灰1020白炭黑36改性偏高岭土1550；其中所述的改性偏。
3、高岭土是由高岭土在高温下煅烧后经粉磨制备而成，其具体制备方法如下1）将高岭土与窑灰按重量比为91的比例混合均匀，随后放入马弗炉内；2）对马弗炉的升温速率进行设定，使样品能在15MIN内从室温升温至80020，并在此温度范围内保温20MIN；3）煅烧完毕后将样品取出并在空气中急冷，对样品进行粉磨并使其细度满足80M筛余量小于10，即得所需的改性偏高岭土。2根据权利要求1所述的一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，其特征在于所述的硅酸盐水泥为强度等级为425级硅酸盐水泥或525级硅酸盐水泥中的一种。3根据权利要求1所述的一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，其特征在于所述的矿渣粉为S95矿渣粉或S105矿渣粉。
4、中的一种。4根据权利要求1所述的一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，其特征在于所述的粉煤灰为级粉煤灰。5根据权利要求1所述的一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，其特征在于所述硅灰的比表面积为20000M2/KG，其SIO2含量不低于90。6根据权利要求1所述的一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，其特征在于所述白炭黑的颗粒粒径为20NM30NM，其SIO2含量不低于90。权利要求书CN104108890A1/4页3一种掺加改性偏高岭土的海工水泥技术领域0001本发明属于建筑材料技术领域，具体涉及一种掺加改性偏高岭土的海工水泥。背景技术0002近年来，我国港口、海岸防护、跨海大桥及海上钻井平台等海上工程建设发。
5、展很快，这些海工混凝土结构在海洋环境中服役时长期受到海水的侵蚀与冲刷，所处环境非常恶劣，因此，海工混凝土的耐久性越来越受到重视。0003海工混凝土最常见的破坏形式便是内部钢筋锈蚀造成的混凝土保护层开裂和剥落，其产生的原因在于海洋环境中的氯离子易扩散进入混凝土结构内部，并在钢筋表面积聚，当达到临界浓度时就会破坏混凝土结构内的钢筋表面的钝化膜，致使钢筋锈蚀并发生体积膨胀，并最终导致混凝土的破坏。因此，提高混凝土的抗渗性能，防止氯离子的侵入，能够有效提高混凝土的耐久性。0004为更有效地改善外部环境对混凝土的侵蚀作用并延长混凝土结构的使用寿命，通常需要在混凝土耐久性设计和材料的选择阶段充分考虑保证足。
6、够的混凝土保护层厚度和使用高品质的混凝土。混凝土保护层厚度的增加能够带来一定的益处，因为这种做法能够有效阻碍侵蚀性介质的侵入并延长初始侵蚀产生的时间。然而事实上，由于力学性能和现实原因，保护层厚度的增加是有限的，为了达到混凝土的理想力学性能和优异的耐久性，提倡矿物掺合料在混凝土中的应用以提高混凝土抗氯离子渗透性能已得到越来越多工程技术人员的认可。0005矿物掺合料，通常指火山灰质材料，主要成分是氧化硅、氧化铝和其他有效矿物质。矿物掺合料的火山灰质效应使其与对结构不利的氢氧化钙发生反应，生成产物CSH凝胶，此产物为极小粒子所组成的刚性凝胶材料，能够提高结构的强度与密实度。常用的矿物掺合料有粉煤灰。
7、、矿渣粉及硅灰等，这些矿物掺合料提高混凝土抗氯离子侵蚀的原因主要包括以下两个方面1）矿物掺合料的添加有效优化了混凝土内部微观结构，从而提高了它对氯离子抗渗的扩散阻力；2）添加矿物掺合料后使得水泥的二次水化反应生成低碱性CSH凝胶，能够增强混凝土对氯离子的化学结合能力与物理吸附能力。但这些矿物掺合料也存在一些不足，例如粉煤灰的早期水化能力差，单掺粉煤灰时对混凝土早期强度有一定的不利影响；矿渣粉作用的发挥受细度和温度等的影响较大；而硅灰则因价格太高而限制了其应用范围。由于各类矿物掺合料加入混凝土中均有利弊，所以矿物掺合料的掺入技术也从单掺发展到多元复掺，从而使混凝土获得更加优异的性能。白炭黑是近年。
8、来应用于混凝土组成的一种纳米材料，其粒径为20NM30NM，可以填充硅灰颗粒堆积后的更小空隙，填充硬化混凝土内部的毛细孔，极大地改善混凝土的抗氯离子渗透性。0006本发明在结合上述三种矿物掺合料和白炭黑各自特征的基础上，引入了另一种对混凝土抗氯离子渗透性能具有显著改善作用的矿物掺合料改性偏高岭土，并将这五种活性矿物材料与硅酸盐水泥按一定重量比混合制备出了一种海工水泥。本发明具有制备工艺简单、抗裂性能好、抗氯离子扩散性能好且满足海工水泥常规物理力学性能等特点。说明书CN104108890A2/4页4发明内容0007本发明的目的在于提供一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，本发明能够显著改善混凝土的抗氯。
9、离子渗透性能，解决海洋环境中大体积水利工程混凝土的抗侵蚀能力问题，提高了海洋环境水利工程混凝土结构的耐久性、强度及其他工作性能。0008本发明提出的一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，由硅酸盐水泥、矿渣粉、粉煤灰、硅灰、白炭黑及改性偏高岭土组成，各组分的重量比为硅酸盐水泥100矿渣粉50100粉煤灰1535硅灰1020白炭黑36改性偏高岭土1550；所述改性偏高岭土是由高岭土在高温下煅烧后经粉磨制备而成，其制备方法如下1）将高岭土与窑灰按重量比为91的比例混合均匀，随后放入马弗炉内；2）对马弗炉的升温速率进行设定，使样品能在15MIN内从室温升温至80020，并在此温度范围内保温20MIN；3）煅。
10、烧完毕后将样品取出并在空气中急冷，对样品进行粉磨并使其细度满足80M筛余量小于10，即得所需的改性偏高岭土。0009本发明中，所述的硅酸盐水泥为强度等级为425级硅酸盐水泥或525级硅酸盐水泥中的一种。0010本发明中，所述的矿渣粉为S95矿渣粉或S105矿渣粉中的一种。0011本发明中，所述的粉煤灰为级粉煤灰。0012本发明中，所述硅灰的比表面积为20000M2/KG，其SIO2含量不低于90。0013本发明中，所述白炭黑的颗粒粒径为20NM30NM，其SIO2含量不低于90。0014本发明提出的一种掺加改性偏高岭土的海工水泥的制备方法，具体为按前述重量比称取各组分并置于混合机中，搅拌均匀即。
11、可制得所需产品。0015本发明中，矿渣粉、粉煤灰、硅灰、白炭黑和改性偏高岭土五种活性矿物材料在对混凝土抗氯离子渗透性能的改善作用中起到了协同作用。其中，矿渣粉能够改善混凝土抗氯离子渗透性能不仅因为其具有矿物掺合料的火山灰质效应，还由于矿渣粉的活性需要碱的激发，它可以吸收水泥中钾、钠等碱金属，从而提高其界面强度及密实性。粉煤灰的颗粒形态为球形，这一特征对于减少混凝土拌合物需水量和提高混凝土拌合物工作性能具有积极的作用，特别是本发明中选用的级粉煤灰，具有显著的滚珠效应，能够用以改善掺加硅灰或改性偏高岭土造成的混凝土工作性不良的问题。硅灰由极微小、表面光滑的玻璃态球形颗粒组成并具有相当大的比表面积，。
12、能使水泥的微观孔结构和界面区域更加致密。且其主要化学成分SIO2含量在90以上，使得它的水化反应产物CSH凝胶的体积得到很大的提高，更有效地改善了混凝土的抗氯离子渗透性能。白炭黑为纳米级多孔硅质材料，既具有良好的填充性，又具有优异的火山灰活性和吸附性。改性偏高岭土能有效促进水泥水化作用，提高混凝土强度并细化混凝土中的孔隙分布，进而提高混凝土的抗氯离子渗透性能。此说明书CN104108890A3/4页5外，由于改性偏高岭土的主要化学成分为无定形态的AL2O3及SIO2，能够提供大量的、形成F盐（氯铝酸钙3CAOAL2O3CACL210H2O）所需的铝组分，因此能有效的对混凝土孔溶液中的氯离子进行。
13、化学固化，进而减少游离态的氯离子，降低钢筋锈蚀的几率。0016本发明提出的一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，其使用方法为，根据工程的实际需求配制海工混凝土即可。0017本发明为一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，本发明能够显著改善混凝土的抗氯离子渗透性能，解决海洋环境中大体积水利工程混凝土的抗侵蚀能力问题，提高了海洋环境水利工程混凝土结构的耐久性、强度及其他工作性能。附图说明0018图1为海工水泥不同龄期XRD衍射图。具体实施方式0019本发明提供了一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释。
14、本发明，并不用于限定本发明。0020实施例1，一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，按原材料重量比为425级硅酸盐水泥100，S105矿渣粉50，粉煤灰35，硅灰10，白炭黑6及改性偏高岭土50称取原材料，置于搅拌机中机械混合均匀即得所需产品，记为C1。其中改性偏高岭土的制备方法如下1）将高岭土与窑灰按重量比为91的比例混合均匀，随后放入马弗炉内；2）对马弗炉的升温速率进行设定，使样品能在15MIN内从室温升温至80020，并在此温度范围内保温20MIN；3）煅烧完毕后将样品取出并在空气中急冷，对样品进行粉磨并使其细度满足80M筛余量小于10，即得所需的改性偏高岭土。0021根据GB/T500822。
15、009普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法标准中规定的电通量法来反映混凝土的抗氯离子渗透性能，结果表明，由C1配制的海工混凝土试样比采用425级硅酸盐水泥配制的混凝土试样的总电通量降低了736。0022实施例2，一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，按原材料重量比为525级硅酸盐水泥100，S95矿渣粉75，粉煤灰25，硅灰15，白炭黑5及改性偏高岭土35称取原材料，置于搅拌机中机械混合均匀即得所需产品，记为C2。改性偏高岭土的制备方法同实施例1。根据GB/T500822009普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法标准中规定的电通量法来反映混凝土的抗氯离子渗透性能，结果表明，由C2配制的海工混凝土试样。
16、比采用525级硅酸盐水泥配制的混凝土试样的总电通量降低了732。0023实施例3，一种掺加改性偏高岭土的海工水泥，按原材料重量比为525级硅酸盐水泥100，S105矿渣粉75，粉煤灰25，硅灰20，白炭黑5及改性偏高岭土30称取原材料，置于搅拌机中机械混合均匀即得所需产品，记为C3。改性偏高岭土的制备方法同实施例1。根据GB/T500822009普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法标准中规定的电通量法来反映混凝土的抗氯离子渗透性能，结果表明，由C3配制的海工混凝土试样比采用525级硅酸盐水泥配制的混凝土试样的总电通量降低了751。说明书CN104108890A4/4页60024实施例4，一种掺。
17、加改性偏高岭土的海工水泥制，按材料重量比为525级硅酸盐水泥100，S95矿渣粉100，粉煤灰15，硅灰20，白炭黑3及改性偏高岭土15称取原材料，置于搅拌机中机械混合均匀即得所需产品，记为C4。改性偏高岭土的制备方法同实施例1。根据GB/T500822009普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法标准中规定的电通量法来反映混凝土的抗氯离子渗透性能，结果表明，由C4配制的海工混凝土试样比采用525级硅酸盐水泥配制的混凝土试样的总电通量降低了725。0025实施例说明为了揭示本发明改善混凝土抗氯离子渗透性能的机理，本发明人以实施例1制得的海工水泥为原料配制了两组净浆试块，其中空白组记为B，试验组记为C1，W/C03，试验组中加入了3（占胶凝材料的重量）的NACL，两组试块7D及28D龄期的XRD图谱如图1所示从图1可以看出，试验组的氢氧化钙（CH）衍射峰明显弱于空白组，且试验组有F盐生成，其生成量随龄期增长变化不大，这表明生成的F盐较稳定，即氯离子被稳定地固化于F盐中，从而避免了氯离子侵蚀的危害。0026需要说明的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。说明书CN104108890A1/1页7图1说明书附图CN104108890A。