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1、10申请公布号CN104119823A43申请公布日20141029CN104119823A21申请号201410162816422申请日20140422201309026820130423JPC09J133/08200601C09J133/14200601C09J7/02200601G02B1/1020060171申请人日东电工株式会社地址日本大阪府72发明人山形真人冈本昌之74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人蒋亭54发明名称粘合剂组合物、粘合片、表面保护片及光学膜57摘要本发明涉及粘合剂组合物、粘合片、表面保护片及光学膜。本发明提供一种粘合剂组合物，其可以得到具有防。
2、静电性、可实现未实施防静电处理的被粘物在剥离时的剥离带电压的抑制，高速剥离时的粘合力小，低速剥离时的粘合力大而达到不产生翘起、剥离等问题的程度并且透明性优异的粘合片、表面保护片、贴附有所述表面保护片的光学膜。本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0的聚合物A100质量份，含有包含具有含氮结构的单体作为单体单元、且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物B0120质量份和PKA为120以上且低于35的酸性化合物C0120质量份。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书40页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书40页附图2。
3、页10申请公布号CN104119823ACN104119823A1/1页21一种粘合剂组合物，其特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0的聚合物A100质量份，含有包含具有含氮结构的单体作为单体单元、且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物B0120质量份，和PKA为120以上且低于35的酸性化合物C0120质量份。2根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述聚合物A为甲基丙烯酸系聚合物。3根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述聚合物B为甲基丙烯酸系聚合物。4根据权利要求13中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述含氮结构为酰胺键和/或含氮杂环。5根据权利要。
4、求14中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述酸性化合物C为具有磷酸基和/或磺酰基的化合物。6一种粘合剂层，其特征在于，其由权利要求15中任一项所述的粘合剂组合物形成。7根据权利要求6所述的粘合剂层，其特征在于，凝胶分数为8500质量9995质量。8一种粘合片，其特征在于，在支承体的至少单面形成权利要求6或7所述的粘合剂层而成。9根据权利要求8所述的粘合片，其特征在于，所述支承体为经防静电处理而成的塑料膜。10一种表面保护片，其特征在于，其使用权利要求8或9所述的粘合片而成。11一种光学用表面保护片，其特征在于，将权利要求10所述的表面保护片用于光学膜的表面保护。12一种带表面保护片的光学。
5、膜，其特征在于，在光学膜贴附有权利要求11所述的光学用表面保护片。权利要求书CN104119823A1/40页3粘合剂组合物、粘合片、表面保护片及光学膜技术领域0001本发明涉及具有防静电性的粘合剂组合物、使用该组合物且呈片状、带状等形态的具有防静电性的粘合片、表面保护片、以及光学膜。0002本发明的包含具有防静电性的粘合剂组合物的粘合片优选用于易产生静电的塑料制品等。其中，特别是作为在电子设备等避忌静电的用途中使用的防静电性的粘合片、以及为了保护偏振板、波长板、光学补偿膜、反射片等光学构件表面而使用的表面保护片膜而有用。背景技术0003一般而言，表面保护膜通过涂布于保护膜侧的粘合剂而贴合于被。
6、保护体，为了防止被保护体在加工、运送时产生的损伤、污染而使用。例如，液晶显示器的面板通过利用粘合剂使偏振板、波长板等光学构件贴合于液晶单元而形成。为了防止贴合于液晶单元的这些光学构件受到损伤、污染等，而利用粘合剂贴合了保护膜。0004然后，将该光学构件贴合于液晶单元等，并在不需要保护膜的阶段保护膜被剥离除去。一般而言，由于保护膜、光学构件由塑料材料构成，因此电绝缘性高，在摩擦、剥离时产生静电。因此，在从偏振板等光学构件剥离保护膜时也会产生静电。若在残留有静电的状态下对液晶施加电压，则液晶分子的取向发生损耗、或产生面板的缺失。因此，为了防止这样的不良情况，对表面保护膜实施了各种防静电处理。000。
7、5例如，公开了下述方法在粘合剂中添加1种以上的表面活性剂，使表面活性剂从粘合剂中转印到被粘物来进行防静电例如，参照专利文献1。但是，该技术使表面活性剂易于渗出到粘合剂表面，在应用于保护膜时存在污染被粘物的可能性。因此，在将添加有低分子的表面活性剂的粘合剂应用于光学构件用保护膜时，难以在不损害光学构件的光学特性的情况下表现出充分的防静电特性。0006另外，公开了如下的方法将包含聚醚多元醇和碱金属盐的防静电剂添加到丙烯酸类粘合剂，抑制防静电剂渗出到粘合剂表面例如，参照专利文献2。但是，即使在该方法中也无法避免防静电剂的渗出，结果在实际应用于表面保护膜时，若实施高温下的处理，则由于渗出现象而产生对被。
8、粘物的污染。0007另外，公开了涉及含有在侧链具有烯化氧链的丙烯酸系共聚物和离子化合物的防静电丙烯酸类粘合剂的技术专利文献3，其实现了兼具防静电性和低污染性。但是，在该方法中存在产生翘起、剥离等问题的可能性。0008另外，公开了涉及含有在侧链具有酰胺键的丙烯酸系共聚物和酸性化合物的防静电丙烯酸类粘合剂的技术专利文献4，其实现了防止翘起、剥离等和防静电性的兼具。但是，该方法有在高湿度条件下发生透明性下降的问题的情况。0009如上所述，表面保护膜在不需要时被剥离除去，但从操作效率的观点出发，多以较快的速度进行剥离。因此，若高速剥离时的粘合力大，则存在操作效率变差，在剥离时损伤光学构件、玻璃等被保护。
9、体的问题。另一方面，若欲使高速剥离时的粘合力充分地小，则有说明书CN104119823A2/40页4时在被保护体的冲裁加工、端面的研磨处理后产生翘起、剥离等问题。另外，在光学构件的表面保护用途中使用表面保护膜的情况下，有时在贴合有表面保护膜的状态下实施被粘物的检测工序，从而要求表面保护膜本身具有高透明性。0010现有技术文献0011专利文献0012专利文献1日本特开平9165460号公报0013专利文献2日本特开平6128539号公报0014专利文献3日本特开2005206776号公报0015专利文献4日本特开201132418号公报发明内容0016发明要解决的问题0017因此，本发明依照这样。
10、的情况，其目的在于提供一种粘合剂组合物，其可以得到具有防静电性、可实现未实施防静电处理的被粘物在剥离时剥离带电压的抑制，高速剥离时的粘合力小，低速剥离时的粘合力大，达到不产生翘起、剥离等问题的程度并且透明性优异的粘合片、表面保护片、贴附有所述表面保护片的光学膜。0018解决问题的手段0019本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0的聚合物A100质量份，含有包含具有含氮结构的单体作为单体单元、且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物B0120质量份和PKA为120以上且低于35的酸性化合物C0120质量份。0020就本发明的粘合剂组合物而言，所述聚合物A优选为甲基。
11、丙烯酸系聚合物。0021就本发明的粘合剂组合物而言，所述聚合物B优选为甲基丙烯酸系聚合物。0022就本发明的粘合剂组合物而言，所述含氮结构优选为酰胺键和/或含氮杂环。0023就本发明的粘合剂组合物而言，所述酸性化合物C优选为具有磷酸基和/或磺酰基的化合物。0024本发明的粘合剂层优选由所述粘合剂组合物形成。0025本发明的粘合剂层的凝胶分数优选为85009995质量。0026本发明的粘合片优选在支承体的至少单面形成所述粘合剂层而成。0027就本发明的粘合片而言，所述支承体优选为经防静电处理而成的塑料膜。0028本发明的表面保护片优选使用所述粘合片而成。0029就本发明的光学用表面保护片而言，优。
12、选将所述表面保护片用于光学膜的表面保护。0030就本发明的带表面保护片的光学膜而言，优选在光学膜贴附有所述光学用表面保护片。0031发明效果0032根据本发明，可得到一种粘合剂组合物，其可以得到具有防静电性、可实现未实施防静电处理的被粘物在剥离时剥离带电压的抑制，高速剥离时的粘合力小，低速剥离时的粘合力大，达到不产生翘起、剥离等问题的程度并且透明性优异的粘合片、表面保护片、贴说明书CN104119823A3/40页5附有所述表面保护片的光学膜，因而有用。附图说明0033图1是说明180剥离粘合力的侧面图。0034图2是说明剥离带电压试验的概略图。具体实施方式0035以下，对本发明的实施方式加以。
13、详细说明。0036本发明的粘合剂组合物的特征在于，相对于玻璃化转变温度低于0的聚合物A100质量份，含有包含具有含氮结构的单体作为单体单元、且重均分子量为1000以上且低于100000的聚合物B0120质量份和PKA为120以上且低于35的酸性化合物C0120质量份。0037以下，对所述聚合物A及聚合物B加以详述。0038聚合物A0039只要所述聚合物A的玻璃化转变温度低于0就没有特别限定，可使用甲基丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、硅酮系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚酯系聚合物等作为粘合剂而一般使用的各种聚合物。特别优选透明性高的甲基丙烯酸系聚合物。0040所述聚合物A的玻璃化转变温度TG低于0，优。
14、选低于10，更优选低于40，通常为80以上。若聚合物A的玻璃化转变温度TG为0以上，则有时聚合物难以流动，对被粘物的润湿不足，粘合性下降。0041在本实施方式中，所述聚合物A为共聚物COPOLYMER时，其玻璃化转变温度为基于式1FOX式计算出的值。需要说明的是，聚合物是指包括均聚物HOMOPOLYMER及共聚物由多种单体成分构成的共聚物。00421/TGW1/TG1W2/TG2WN/TGN10043式1中，TG表示共聚物的玻璃化转变温度单位K、TGII1、2、N表示单体I形成均聚物时的玻璃化转变温度单位K，WII1、2、N表示单体I在全部单体成分中的质量比率。0044另外单体I的玻璃化转变温。
15、度TGI是在文献例如聚合物手册、粘合手册等、商品说明书等中记载的公称值。0045需要说明的是，在本说明书中，“形成均聚物时的玻璃化转变温度”是指“所述单体的均聚物的玻璃化转变温度”，是指仅以某一种单体有时称为“单体X”作为单体成分而形成的聚合物的玻璃化转变温度TG。具体而言，在“POLYMERHANDBOOK”第3版，JOHNWILEYSONS，INC，1989年中列举出了数值。需要说明的是，上述文献中未记载的均聚物的玻璃化转变温度TG是指例如通过以下的测定方法得到的值。即，向具备温度计、搅拌器、氮气引入管及回流冷凝管的反应器中投入100质量份单体X、02质量份2，2偶氮二异丁腈以及200质量。
16、份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，边导入氮气边搅拌1小时。如上操作，去除聚合体系内的氧后，升温至63反应10小时。接着，冷却至室温，得到固体成分浓度33质量的均聚物溶液。接着，将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上，进行干燥，制成厚度约2MM的试验样品片状的均聚物。然后，称量约12MG该试验样品并放在铝制开放室说明书CN104119823A4/40页6中，使用温度调制DSC商品名“Q2000”，TAINSTRUMENTS公司制造，在50ML/MIN的氮气气氛下，以5/MIN的升温速度，得到均聚物的可逆热流REVERSINGHEATFLOW比热成分行为。以JISK7121为参考，将如下的温度作为制成均聚物时。
17、的玻璃化转变温度TG在纵轴方向距得到的可逆热流的低温侧的基线和高温侧的基线的延长直线等距离的直线与玻璃化转变的梯度变化部分的曲线交叉的点的温度。0046另外，所述聚合物A的重均分子量MW例如优选为3万500万、更优选为10万200万、进一步优选为20万100万。若重均分子量MW低于3万，则有时粘合剂层的凝聚力不足，易于产生对被粘物的污染。另一方面，若重均分子量MW超过500万，则有时粘合剂的流动性将低，对被粘物的润湿不足，粘合性下降。0047甲基丙烯酸系聚合物A0048以下对所述聚合物A的优选的具体例即甲基丙烯酸系聚合物A进行详述。0049所述甲基丙烯酸系聚合物A例如优选为含有50质量以上的具。
18、有碳原子数120的直链或支链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为单体单元的聚合物。另外，甲基丙烯酸系聚合物A可以形成为具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单独、或者两种以上组合而成的构成。0050得到所述甲基丙烯酸系聚合物A的方法没有特别限定，可应用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、辐射固化聚合等作为甲基丙烯酸系聚合物的合成方法而一般使用的各种聚合方法。将本实施方式的再剥离用粘合片作为后述的表面保护片使用时，可优选使用溶液聚合、乳液聚合。0051相对于用于制备甲基丙烯酸系聚合物A的单体成分总量，作为所述具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的比例，优选50999质量，更优选6098质量。
19、，进一步优选7095质量。若在所述范围内，则由于能获得再剥离用粘合片所优选的粘合特性，因此成为优选的方式。0052作为所述具有碳原子数120的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可举出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸。
20、十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯等甲基丙烯酸C120烷基酯优选为甲基丙烯酸C214烷基酯、进一步优选为甲基丙烯酸C210烷基酯等。需要说明的是，甲基丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，“甲基”的含义全部相同。0053为了改善凝聚力、耐热性、交联性等，所述甲基丙烯酸系聚合物A中可以根据需要含有能够与所述甲基丙烯酸烷基酯共聚的、其他单体成分共聚性单体。因此，甲基丙烯酸系聚合物可以同时含有作为主成分的甲基丙烯酸烷基酯和共聚性单体。作为共聚性单体，可以优选使用具有极性基团的单体。需要说明的是，主成分。
21、是指单说明书CN104119823A5/40页7体成分总量中配合比例最高的单体。0054作为所述共聚性单体的具体例，可举出0055丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体；0056甲基丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸3羟基丙酯、甲基丙烯酸4羟基丁酯、甲基丙烯酸6羟基己酯、甲基丙烯酸8羟基辛酯、甲基丙烯酸10羟基癸酯、甲基丙烯酸12羟基月桂酯、甲基丙烯酸4羟基甲基环己基甲酯等甲基丙烯酸羟基烷基酯等含有羟基的单体；0057马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体；0058苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2甲基丙烯酰胺2甲基丙磺酸、甲基丙烯酰胺丙磺。
22、酸、甲基丙烯酸磺丙酯、甲基丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体；00592羟基乙基丙烯酰磷酸酯等含有磷酸基的单体；0060甲基丙烯酰胺、N，N二甲基甲基丙烯酰胺、N，N二乙基甲基丙烯酰胺、N，N二丙基甲基丙烯酰胺、N，N二异丙基甲基丙烯酰胺、N，N二正丁基甲基丙烯酰胺、N，N二叔丁基甲基丙烯酰胺等N，N二烷基甲基丙烯酰胺、N乙基甲基丙烯酰胺、N异丙基甲基丙烯酰胺、N丁基甲基丙烯酰胺、N正丁基甲基丙烯酰胺、N羟甲基甲基丙烯酰胺、N羟乙基甲基丙烯酰胺、N羟甲基丙烷甲基丙烯酰胺、N甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、N丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N丙烯酰基吗啉等N取代酰胺系单体；0061N甲。
23、基丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N甲基丙烯酰基6氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N甲基丙烯酰基8氧六亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体；0062N环己基马来酰亚胺、N异丙基马来酰亚胺、N月桂基马来酰亚胺、N苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；0063N甲基衣康酰亚胺、N乙基衣康酰亚胺、N丁基衣康酰亚胺、N辛基衣康酰亚胺、N2乙基己基衣康酰亚胺、N环己基衣康酰亚胺、N月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；0064乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；0065N乙烯基2吡咯烷酮、N甲基乙烯基吡咯烷酮、N乙烯基吡啶、N乙烯基哌啶酮、N乙烯基嘧啶、N乙烯基哌嗪、N乙烯基吡嗪、N乙烯基吡咯、N乙烯基咪唑、N乙烯基噁唑、N。
24、甲基丙烯酰基2吡咯烷酮、N甲基丙烯酰基哌啶、N甲基丙烯酰基吡咯烷、N乙烯基吗啉、N乙烯基2哌啶酮、N乙烯基3吗啉酮、N乙烯基2己内酰胺、N乙烯基1，3噁嗪2酮、N乙烯基3，5吗啉二酮、N乙烯基吡唑、N乙烯基异噁唑、N乙烯基噻唑、N乙烯基异噻唑、N乙烯基哒嗪等含氮杂环系单体；0066N乙烯基羧酰胺类；0067N乙烯基己内酰胺等内酰胺系单体；0068丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体；说明书CN104119823A6/40页80069甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯等甲基丙烯酸氨基烷基酯系单体；0070甲基丙烯酸甲氧基乙。
25、酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；0071苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；0072甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的丙烯酸系单体；0073甲基丙烯酸四氢糠基酯、含有氟原子的甲基丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯等具有杂环、卤原子、硅原子等的丙烯酸酯系单体；0074异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；0075甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；0076乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；0077乙烯基甲苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；0078乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；0079乙烯基烷基。
26、醚等乙烯基醚类；0080氯乙烯；0081乙烯基磺酸钠等含有磺酸基的单体；0082环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含有酰亚胺基的单体；0083甲基丙烯酸2异氰酸根合乙酯等含有异氰酸酯基的单体；0084丙烯酰基吗啉；0085甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸二环戊二烯基酯等具有脂环式烃基的甲基丙烯酸酯；0086甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香族烃基的甲基丙烯酸酯；0087由萜烯化合物衍生物醇得到的甲基丙烯酸酯等。需要说明的是，这些共聚性单体可以单独使用或者组合使用两种以上。0088在所述甲基丙烯酸系聚合物A同时含有作为主成分的甲基丙烯酸烷基酯和共。
27、聚性单体时，可以优选使用含有羟基的单体、含有羧基的单体。其中，作为含有羟基的单体，优选为甲基丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸4羟基丁酯，作为含有羧基的单体，可以优选使用丙烯酸。0089作为所述共聚性单体的配合量，没有特别限制，相对于用于制备所述甲基丙烯酸系聚合物A的单体成分总量，所述共聚性单体通常优选含有0140质量、更优选为0130质量、进一步优选为0520质量。通过含有所述共聚性单体001质量以上，可以防止具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片的凝聚力下降，可以防止从被粘物剥离时的污染。另外，通过使共聚性单体的配合量为40质量以下，可以防止凝聚力变得过高，可以提高常温25下的粘感。0。
28、090就本实施方式的粘合剂组合物而言，所述甲基丙烯酸系聚合物A还可以含有50质量以下的氧化烯单元的平均加成摩尔数为340的含有烯化氧基的反应性单说明书CN104119823A7/40页9体作为单体成分。0091作为所述含有烯化氧基的反应性单体中氧化烯单元的平均加成摩尔数，从与酸性化合物C的相容性观点出发，优选为340、更优选为435、特别优选为530。上述平均加成摩尔数为3以上时，具有可有效获得被粘物被保护体的污染降低效果的倾向。另外，上述平均加成摩尔数大于40时，与酸性化合物C的相互作用大，具有粘合剂组合物成为凝胶状从而涂布变得困难的倾向，因此不优选。需要说明的是，氧亚烷基链的末端可以为羟基。
29、、也可以被其他官能团等进行取代。0092所述含有烯化氧基的反应性单体可以单独使用，也可以混合使用两种以上，但在甲基丙烯酸系聚合物A的全部单体成分中，作为整体的配合量优选为50质量以下、更优选为40质量以下、进一步优选为30质量以下、特别优选为10质量以下。若含有烯化氧基的反应性单体的配合量超过50质量，则与酸性化合物C的相互作用变大，妨碍离子传导，防静电性下降，因此不优选。0093作为所述含有烯化氧基的反应性单体的氧化烯单元，可举出具有碳原子数16的亚烷基的单元，可举出例如氧亚甲基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。氧亚烷基链的烃基可以为直链，也可以为支链。0094另外，所述含有烯化氧基的反应性。
30、单体更优选为具有氧化乙烯基的反应性单体。通过使用具有含氧化乙烯基的反应性单体的甲基丙烯酸系聚合物作为基础聚合物聚合物A，从而基础聚合物与酸性化合物C的相容性提高，可良好地抑制在被粘物的渗出，可得到低污染性粘合剂组合物。0095作为本实施方式中使用的所述含有烯化氧基的反应性单体，可举出例如甲基丙烯酸烯化氧基酯加成物、分子中具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基等反应性取代基的反应性表面活性剂等。0096作为所述甲基丙烯酸烯化氧基酯加成物的具体例，可举出例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二。
31、醇甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇甲基丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯等。0097另外，作为所述反应性表面活性剂的具体例，可举出例如具有甲基丙烯酰基或烯丙基的阴离子型反应性表面活性剂、非离子型反应性表面活性剂、阳离子型反应性表面活性剂等。0098作为所述阴离子型反应性表面活性剂，可举出例如式A1A10所示的表面活性剂。0099化10100说明书CN104119823A8/40页100101式A1中的R1表示氢或甲基，。
32、R2表示碳原子数1至30的烃基或酰基，X表示阴离子性亲水基团，R3和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数M和N表示040的数、其中MN表示340的数。0102化201030104式A2中的R1表示氢或甲基，R2和R7相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R3和R5相同或不同，表示氢或烷基，R4和R6相同或不同，表示氢、烷基、苄基或苯乙烯基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数M和N表示040的数、其中MN表示340的数。0105化301060107式A3中的R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数N表示340的数。010。
33、8化401090110式A4中的R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数1至30的烃基或酰基，R3和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数M和N表示040的数，其中MN表示340的数。0111化50112说明书CN104119823A109/40页110113式A5中的R1表示烃基、氨基、羧酸残基，R2表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数N表示340的整数。0114化601150116式A6中的R1表示碳原子数1至30的烃基、R2表示氢或碳原子数1至30的烃基，R3表示氢或丙烯基，R4表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性。
34、亲水基团，平均加成摩尔数N表示340的数。0117化701180119式A7中的R1表示氢或甲基，R2和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R3表示碳原子数1至30的烃基，M表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基，平均加成摩尔数M和N表示040的数，其中MN表示340的数。0120化801210122式A8中的R1和R5相同或不同，表示氢或甲基，R2和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R3表示碳原子数1至30的烃基，M表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基，平均加成摩尔数M和N表示040的数，其中MN表示340的数。0123化901240125式A9中的R1表示碳原子数1至6的亚烷基，R。
35、2表示碳原子数1至30的烃基，M表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基，平均加成摩尔数N表示340的数。0126化100127说明书CN104119823A1110/40页120128式A10中的R1、R2、和R3相同或不同，表示氢或甲基，R4表示碳原子数0至30的烃基碳原子数为0时表示没有R4，R5和R6相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，X表示阴离子性亲水基团，平均加成摩尔数M和N表示040的数，其中MN表示340的数。0129上述式A1A6、和A10中的X表示阴离子性亲水基团。作为阴离子性亲水基团，可举出下述式A1A2所示的基团。0130化110131SO3M1A10132式A1中的M1表。
36、示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基。0133化1201340135式A2中的M2和M3相同或不同，表示氢、碱金属、铵基、或烷醇铵基。0136作为所述非离子型反应性表面活性剂，可举出例如式N1N6所示的表面活性剂。0137化1301380139式N1中的R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数1至30的烃基或酰基，R3和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数M和N表示040的数，其中MN表示340的数。0140化1401410142式N2中的R1表示氢或甲基，R2、R3和R4相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数N、M、和L为040，NML表示为340的数。0143化1。
37、50144说明书CN104119823A1211/40页130145式N3中的R1表示氢或甲基，R2和R3相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R4表示碳原子数1至30的烃基或酰基，平均加成摩尔数M和N表示040的数，其中MN表示340的数。0146化1601470148式N4中的R1和R2相同或不同，表示碳原子数1至30的烃基，R3表示氢或丙烯基，R4表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数N表示340的数。0149化1701500151式N5中的R1和R3相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，R2和R4相同或不同，表示氢、碳原子数1至30的烃基、或酰基，平均加成摩尔数M和N表示040。
38、的数，其中MN表示340的数。0152化1801530154式N6中的R1、R2、和R3相同或不同，表示氢或甲基，R4表示碳原子数0至30的烃基碳原子数为0时表示没有R4，R5和R6相同或不同，表示碳原子数1至6的亚烷基，平均加成摩尔数M和N表示040的数，其中MN表示340的数。0155另外，作为所述含有烯化氧基的反应性单体的市售品的具体例，可举出例如BLEMMERPME400、BLEMMERPME1000、BLEMMER50POEP800B以上均为日本油脂公司制、LATEMULPD420、LATEMULPD430以上均为花王公司制、ADEKAREASOAPER10、ADEKAREASOAP。
39、NE10以上均为旭电化工业公司制等。0156另外，为了调节所形成的粘合剂层的凝聚力，所述甲基丙烯酸系聚合物A中说明书CN104119823A1312/40页14可以根据需要含有多官能性单体。0157作为所述多官能性单体，可举出例如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、1，2乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6己二醇二甲基丙烯酸酯、1，12十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨。
40、基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯等。其中，可以优选使用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯。多官能甲基丙烯酸酯可以单独使用或者组合使用两种以上。0158所述多官能性单体的配合量根据其分子量、官能团数等而不同，但相对于用于制备甲基丙烯酸系聚合物A的单体成分总量，优选为00130质量、更优选为00220质量、进一步优选为00310质量。若所述多官能性单体的配合量超过30质量，则有时粘合剂层的凝聚力变得过高，粘合力高速剥离力、低速剥离力下降。另一方面，若低于001质量，则有时粘合剂层的凝聚力下降，在从被粘物被保护体剥离时产生污染。01。
41、59在制备所述甲基丙烯酸系聚合物A时，可以利用使用了热聚合引发剂、光聚合引发剂光引发剂等聚合引发剂的基于热、紫外线的固化反应而容易地形成甲基丙烯酸系聚合物。特别是从可以缩短聚合时间的优点等考虑，可以优选使用热聚合。聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。0160作为所述热聚合引发剂，可举出例如偶氮系聚合引发剂例如，2，2偶氮二异丁腈、2，2偶氮二2甲基丁腈、2，2偶氮二2甲基丙酸二甲酯、4，4偶氮二4氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2，2偶氮二2脒基丙烷二盐酸盐、2，2偶氮二25甲基2咪唑啉2基丙烷二盐酸盐、2，2偶氮二2甲基丙脒二硫酸盐、2，2偶氮二N，N二亚甲基异丁基脒二盐酸盐等；过氧化物系聚。
42、合引发剂例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等；氧化还原系聚合引发剂等。0161所述热聚合引发剂的配合量没有特别限制，例如相对于制备所述甲基丙烯酸系聚合物A的单体成分的总量100质量份，以优选为0015质量份、更优选为0053质量份的范围内的量配合。0162作为所述光聚合引发剂，没有特别限制，可举出例如苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂等。0163具体而言，作为。
43、所述苯偶姻醚系光聚合引发剂，可举出例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2，2二甲氧基1，2二苯基乙烷1酮商品名IRGACURE651、BASF公司制、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂，可举出例如1羟基环己基苯基酮商品名IRGACURE184、BASF公司制、4苯氧基二氯苯乙酮、4叔丁基二氯苯乙酮、142羟基乙氧基苯基2说明书CN104119823A1413/40页15羟基2甲基1丙烷1酮商品名IRGACURE2959、BASF公司制、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮商品名DAROCUR1173、BASF公司制、甲氧基苯乙酮等。作为酮醇系光聚合引发剂，可。
44、举出例如2甲基2羟基苯丙酮、142羟基乙基苯基2羟基2甲基丙烷1酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，可举出例如2萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂，可举出例如1苯基1，1丙二酮2O乙氧基羰基肟等。0164另外，所述苯偶姻系光聚合引发剂中包括例如苯偶姻等。苯偶酰系光聚合引发剂中包括例如苯偶酰等。二苯甲酮系光聚合引发剂中包括例如二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3，3二甲基4甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、羟基环己基苯基酮等。缩酮系光聚合引发剂中包括例如苯偶酰二甲基缩酮等。噻吨酮系光聚合引发剂中包括例如噻吨酮、2氯噻吨酮、2甲基噻吨酮、2，4二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4二氯噻吨酮、2，4二乙。
45、基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。0165作为所述酰基氧化膦系光聚合引发剂，可举出例如二2，6二甲氧基苯甲酰基苯基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基2，4，4三甲基戊基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基正丁基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基1甲基丙烷1基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基叔丁基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基环己基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基辛基氧化膦、二2甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、二2甲氧基苯甲酰基1甲基丙烷1基氧化膦、二2，6二乙氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、二2，6二乙氧基苯甲酰基1甲。
46、基丙烷1基氧化膦、二2，6二丁氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、二2，4二甲氧基苯甲酰基2甲基丙烷1基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基2，4二戊氧基苯基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基苄基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基2苯基丙基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基2苯基乙基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基苄基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基2苯基丙基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基2苯基乙基氧化膦、2，6二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2，6二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基2，5二异丙基苯基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基2甲基苯基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基。
47、4甲基苯基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基2，5二乙基苯基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基2，3，5，6四甲基苯基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基2，4二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二2，6二甲氧基苯甲酰基2，4，4三甲基戊基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基异丁基氧化膦、2，6二甲氧基苯甲酰基2，4，6三甲基苯甲酰基正丁基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基苯基氧化膦、二2，4，6三甲基苯甲酰基2，4二丁氧基苯基氧化膦、1，10二二2，4，6三甲基苯甲酰基氧化膦癸烷、三2甲基苯甲酰基氧化膦等。0166所述光聚合引发剂的配合量没有特别限制，例如，相对于制备所述。
48、甲基丙烯酸系聚合物A的单体成分总量100质量份，以优选为0015质量份、更优选为0053质量份的范围内的量配合。在此，若光聚合引发剂的配合量少于001质量份，则有时聚合说明书CN104119823A1514/40页16反应变得不充分。若光聚合引发剂的配合量超过5质量份，则有时由于光聚合引发剂吸收紫外线，因此紫外线无法到达粘合剂层内部。此时，产生聚合率的下降，或者所生成的聚合物的分子量变小。从而，由此，所形成的粘合剂层的凝聚力降低，在将粘合剂层从膜上剥离时，有时粘合剂层的一部分残留在膜上，从而无法实现膜的再利用。需要说明的是，光聚合性引发剂可以单独使用或组合使用两种以上。0167本实施方式中，所述甲基丙烯酸系聚合物A也能以对配合有所述单体成分和聚合引发剂的混合物照射紫外线UV而使单体成分部分聚合的部分聚合物甲基丙烯酸系聚合物浆料的形式制备。也可以在所述甲基丙烯酸系聚合物浆料中配合后述的聚合物B、酸性化合物C来制备粘合剂组合物，将该粘合剂组合物涂布于规定的被涂布物，并照射紫外线来完成聚合。0168另外，所述甲基丙烯酸。