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1、(10)申请公布号 CN 102942675 A (43)申请公布日 2013.02.27 CN 102942675 A *CN102942675A* (21)申请号 201210506507.5 (22)申请日 2012.12.03 C08G 18/76(2006.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/42(2006.01) (71)申请人 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 地址 255086 山东省淄博市高新区政通路 135 号 D-803 室 (72)发明人 李健 陈海良 刘兆阳 张芳 (74)专利代理机构 青岛发思特专利商标代理有 限公司 37212 代理人 刘雁。
2、君 (54) 发明名称 双组分聚氨酯弹性体组合物 (57) 摘要 本发明涉及双组分聚氨酯弹性体组合物。其 由重量比为 1:1 的组分 A 和组分 B 组成， 其中 ： 以 重量百分数计 ： 组分 A ： 由 74.7 91.7的聚酯 多元醇A与825的扩链剂， 在0.3的催化剂 作用下， 在 100 110， -0.095MPa 条件下脱水 至水分小于 0.05聚合而成 ； 组分 B ： 由 62.2 79.2的聚酯多元醇 B 与 20.8 37.8的二异 氰酸酯， 在 70 80下反应 2 3h， 得到异氰酸 根质量含量为 7.0 12.0的预聚物。该组合物 在制备聚氨酯弹性体时， 在 50。
3、 60下即可操 作， 并且快速成形， 快速脱模， 无需高温硫化。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种双组分聚氨酯弹性体组合物， 其特征在于 ： 由组分 A 和组分 B 组成， 其中 ： 组分 A ： 以重量百分数计， 由 74.7 91.7的聚酯多元醇 A 与 8 25的扩链剂， 在 0.3的催化剂作用下， 在温度 100 110， 真空度 -0.095MPa 条件下脱水至水分小于 0.05聚合而成， 所述聚酯多元醇 A 官能度为 2， 数均分子量。
4、为 1000 2000， 常温下呈液 态 ； 组分 B ： 以重量百分数计， 由 62.2 79.2的聚酯多元醇 B 与 20.8 37.8的二 异氰酸酯， 在温度 70 80下反应 2 3 小时， 得到异氰酸根质量含量为 7.0 12.0 的预聚物， 所述聚酯多元醇 B 官能度为 2， 数均分子量为 1000 2000 ； 将组分 A 与组分 B 按重量比 1:1、 在温度 50 60下混合均匀， 迅速浇注入预热温度 为 80 100的模具中， 经 20 40 分钟后脱模， 常温硫化后， 制得硬度为邵氏 80A 95A 的聚氨酯弹性体。 2.根据权利要求1所述的双组分聚氨酯弹性体组合物， 其。
5、特征在于， 所述组分A中的聚 酯多元醇 A 为以丁二酸或己二酸为原料制得的常温下为液态的聚酯多元醇。 3.根据权利要求1所述的双组分聚氨酯弹性体组合物， 其特征在于， 所述组分B中的二 异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯。 4. 根据权利要求 2 所述的双组分聚氨酯弹性体组合物， 其特征在于， 所述甲苯二异氰 酸酯为 TDI-80 或 TDI-100 中的一种或两种的混合物。 5. 根据权利要求 2 所述的双组分聚氨酯弹性体组合物， 其特征在于， 所述二苯基甲烷 二异氰酸酯为 MDI-50。 6. 根据权利要求 1 所述的双组分聚氨酯弹性体组合物， 其特征在于， 所述催化剂为有 机。
6、铋类催化剂或胺类催化剂。 7. 根据权利要求 1 6 中任一项权利要求所述的双组分聚氨酯弹性体组合物， 其特征 在于， 所述扩链剂为 3,3 - 二氯 -4,4 - 二氨基二苯基甲烷或 3， 5- 二甲硫基甲苯二胺。 权 利 要 求 书 CN 102942675 A 2 1/4 页 3 双组分聚氨酯弹性体组合物 技术领域 0001 本发明属于聚氨酯弹性体领域， 具体地说， 涉及一种双组分聚氨酯弹性体组合物。 背景技术 0002 聚氨酯弹性体是介于塑料与橡胶之间的一种高分子合成材料， 具有优良的耐磨 性、 良好的力学强度及耐油、 耐低温、 耐臭氧老化等性能， 因而广泛用于胶辊、 油封、 汽车轮 。
7、胎等领域。聚氨酯已深入到国民经济和人民生活中， 成为一种发展迅速的合成材料。聚酯 多元醇极易结晶， 大部分产品常温下为白色蜡状固体。 由于其极易结晶， 所以普通聚酯型预 聚体的粘度较大， 操作工艺一般是和扩链剂 （MOCA） 在高温条件下 （80-120） 发生反应， 成 型后也必须在高温条件下硫化 10 小时以上， 才能得到性能优良的聚氨酯弹性体制品， 该操 作工艺复杂， 且在生产过程中有严重的能量浪费。 发明内容 0003 为解决上述技术问题， 本发明提出了一种在温度 50-60下即可操作， 并且快速成 形， 快速脱模， 无需高温硫化的双组分聚氨酯弹性体组合物。 0004 本发明的技术方案。
8、是 ： 双组分聚氨酯弹性体组合物， 由组分 A 和组分 B 组成， 其 中 ： 0005 1、 组分 A ： 以重量百分数计， 由 74.7 91.7的聚酯多元醇 A 与 8 25的 扩链剂， 在 0.3的催化剂作用下， 在温度 100 110， 真空度 -0.095MPa 条件下脱水至水 分小于0.05聚合而成， 所述聚酯多元醇A官能度为2， 数均分子量为10002000， 常温下 呈液态 ； 聚酯多元醇 A 优选以丁二酸或己二酸为原料制得的常温下为液态的聚酯多元醇。 0006 2、 组分 B ： 以重量百分数计， 由 62.2 79.2的聚酯多元醇 B 与 20.8 37.8的二异氰酸酯，。
9、 在温度 70 80下反应 2 3 小时， 得到异氰酸根质量含量为 7.0 12.0的预聚物， 所述聚酯多元醇 B 官能度为 2， 数均分子量为 1000 2000。 0007 3、 将组分A与组分B按重量比1:1、 在温度5060下混合均匀， 迅速浇注入预热 温度为 80 100的模具中， 经 20 40 分钟后脱模， 常温硫化后， 制得硬度为邵氏 80A 95A 的聚氨酯弹性体。 0008 所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯 （TDI） 或二苯基甲烷二异氰酸酯 （MDI） ； 其中 TDI 优选 TDI-80 或 TDI-100 中的一种或两种的混合物 ； MDI 优选 MDI-50。 000。
10、9 所述 TDI-80 即为 ： 以重量百分数计， 2， 4- 甲苯二异氰酸酯 80% 和 2， 6- 甲苯二异 氰酸酯 20的混合物。 0010 所述 TDI-100 即为 ： 纯度为 98以上的 2， 4- 甲苯二异氰酸酯。 0011 所述 MDI-50 即为 ： 以重量百分数计， 2， 4- 二苯基甲烷二异氰酸酯 50% 和 4， 4 - 二 苯基甲烷二异氰酸酯 50的混合物。 0012 所述扩链剂为 3,3 - 二氯 -4,4 - 二氨基二苯基甲烷 （MOCA） 或 3， 5- 二甲硫基甲 苯二胺 （DMTDA） 。 说 明 书 CN 102942675 A 3 2/4 页 4 001。
11、3 所述催化剂为有机铋类催化剂或胺类催化剂。 0014 本发明的有益效果在于 ： 本发明的组合物在制备聚氨酯弹性体时， 在温度 50-60下即可操作， 并且快速成形， 快速脱模， 无需高温硫化。 具体实施方式 0015 以下实施例具体说明本发明， 以下分数均为重量百分数。其中涉及到简称代表的 物质如下 ： 0016 ODX-150 ： 指数均分子量为 1500 的聚己二酸乙二醇丙二醇酯 0017 ODX-218 ： 指数均分子量为 2000 的聚己二酸乙二醇丙二醇酯 0018 CMA-1024 ： 指数均分子量为 1000 的聚己二酸乙二醇酯 0019 CMA-244 ： 指数均分子量为 20。
12、00 的聚己二酸丁二醇乙二醇酯 0020 POL-1276T ： 指数均分子量为 1500 的聚己二酸一缩二乙二醇酯 0021 TDI-80/TDI-100 ： 指甲苯二异氰酸酯 0022 MDI-50 ： 指二苯基甲烷二异氰酸酯 0023 MOCA ： 3,3 - 二氯 -4,4 - 二氨基二苯基甲烷 0024 DMTDA ： 3， 5- 二甲硫基甲苯二胺 0025 实施例 1 ： 0026 双组分聚氨酯弹性体组合物的组分如下 ： 0027 组分 A、 100g ： POL-1276T、 74.7g、 MOCA、 25g、 催化剂选用有机铋类催化剂和三乙烯 二胺， 用量分别为 0.1g 和 。
13、0.2g， 在温度 100 110， 真空度 -0.095MPa 条件下脱水至水分 小于 0.03聚合得到聚合物 ； 0028 组分 B、 100g ： CMA-1024、 63.8g 与 T-100、 36.2g， 在温度 70 80下反应 2 3 小 时， 得到异氰酸根质量含量为 12.0的预聚物 ； 0029 应用上述双组分聚氨酯弹性体组合物制备聚氨酯弹性体的方法如下 ： 0030 将组分 A 与组分 B 按重量比 1:1、 在温度 50 60下混合均匀， 迅速浇注入预热 温度为80100的模具中， 5分钟固化， 20分钟脱模， 常温硫化后， 得到硬度为邵氏95A的 聚氨酯弹性体制品， 。
14、其性能如表 1 所示。 0031 实施例 2 ： 0032 双组分聚氨酯弹性体组合物的组分如下 ： 0033 组分 A、 100g ： POL-1276T、 79.7g、 MOCA、 20g、 催化剂选用有机铋类催化剂和有机胺 类催化剂， 用量分别为 0.1g 和 0.2g， 在温度 100 110， 真空度 -0.095MPa 条件下脱水至 水分小于 0.05聚合得到聚合物 ； 0034 组分 B、 100g ： ODX-218、 62.2g 与 MDI-50、 37.8g， 在温度 70 80下反应 2 3 小 时， 得到异氰酸根质量含量为 10.1的预聚物 ； 0035 应用上述双组分聚。
15、氨酯弹性体组合物制备聚氨酯弹性体的方法如下 ： 0036 将组分 A 与组分 B 按重量比 1:1、 在温度 50 60下混合均匀， 迅速浇注入预热 温度为80100的模具中， 2分钟固化， 20分钟脱模， 常温硫化后， 得到硬度为邵氏90A的 聚氨酯弹性体制品， 其性能如表 1 所示。 0037 实施例 3 ： 说 明 书 CN 102942675 A 4 3/4 页 5 0038 双组分聚氨酯弹性体组合物的组分如下 ： 0039 组分 A、 100g ： CMA-24489.7g、 DMTDA 10g、 催化剂选用有机铋类催化剂、 0.3， 在 温度 100 110， 真空度 -0.095。
16、MPa 条件下脱水至水分小于 0.05聚合得到聚合物 ； 0040 组分 B、 100g ： ODX-150、 65.8g 与 MDI-50、 34.2g， 在温度 70 80下反应 2 3 小 时， 得到异氰酸根质量含量为 7.8的预聚物 ； 0041 应用上述双组分聚氨酯弹性体组合物制备聚氨酯弹性体的方法如下 ： 0042 将组分 A 与组分 B 按重量比 1:1、 在温度 50 60下混合均匀， 迅速浇注入预热 温度为80100的模具中， 3分钟固化， 30分钟脱模， 常温硫化后， 得到硬度为邵氏85A的 聚氨酯弹性体制品， 其性能如表 1 所示。 0043 实施例 4 ： 0044 双。
17、组分聚氨酯弹性体组合物的组分如下 ： 0045 组分 A、 100g ： CMA-244、 91.6g、 MOCA、 8g、 催化剂选用有机铋类催化剂和三乙烯二 胺， 用量分别为 0.1g 和 0.2g， 在温度 100 110， 真空度 -0.095MPa 条件下脱水至水分小 于 0.05聚合得到聚合物 ； 0046 组分 B、 100g ： ODX-218、 79.2g 与 T-80、 20.8g， 在温度 70 80下反应 2 3 小 时， 得到异氰酸根质量含量为 7.0的预聚物 ； 0047 应用上述双组分聚氨酯弹性体组合物制备聚氨酯弹性体的方法如下 ： 0048 将组分 A 与组分 。
18、B 按重量比 1:1、 在温度 50 60下混合均匀， 迅速浇注入预热 温度为80100的模具中， 4分钟固化， 40分钟脱模， 常温硫化后， 得到硬度为邵氏80A的 聚氨酯弹性体制品， 其性能如表 1 所示。 0049 对比例 ： 0050 采用现有常规方法制备聚氨酯弹性体 ： 0051 聚酯多元醇 ODX-21885.5g 与 T-8014.5g， 在温度 80 85下反应 2 3 小时， 得 到异氰酸根质量含量为 3.6的预聚物 ； 将 100g 预聚体加热至 85加入， 称量 10.5g 扩链 剂 MOCA 加热至 120融化后， 把二者搅拌均匀， 迅速浇注入预热温度为 100 110。
19、的模具 中， 4 分钟固化， 60 分钟脱模， 110硫化后 10 小时， 得到硬度为邵氏 85A 的聚氨酯弹性体制 品， 其性能如表 1 所示。 0052 表 1 ： 实施例及对比例制得的聚氨酯弹性体性能比较 ： 0053 项目实施例 1实施例 2实施例 3实施例 4对比实例 硬度 ( 邵 A)9590858085 凝胶时间 (S)300120180240240 脱模时间 (min)2020304060 伸长率 （）500550620750660 拉伸强度 （MPa）5552484346 说 明 书 CN 102942675 A 5 4/4 页 6 撕裂强度 /KN/m120105877586 0054 由表 1 的数据可以看出本发明制备的双组分聚氨酯弹性体组合物性能优异， 操作 简单， 相对于对比例而言， 成型、 脱模迅速， 且无需高温硫化。 说 明 书 CN 102942675 A 6 。