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1、(10)申请公布号 CN 102795980 A (43)申请公布日 2012.11.28 CN 102795980 A *CN102795980A* (21)申请号 201110133525.9 (22)申请日 2011.05.23 C07C 47/575(2006.01) C07C 205/44(2006.01) C07C 45/64(2006.01) C07C 201/12(2006.01) (71)申请人 北京英力科技发展有限公司 地址 100084 北京市海淀区中关村南一条甲 一号骏马百特大厦 10 层 100190 (72)发明人 杨希泉 胡伟静 赵文超 (54) 发明名称 一种双。
2、苯甲醛化合物及其制备方法 (57) 摘要 本发明提供结构式的双苯甲醛化合物， 其中 R 为氢原子， 芳基， 烷基， 卤素， 硝基或烷氧 基。该双苯甲醛化合物是由氯甲基甲醚与取代 羟基苯甲醛进行醚化反应， 得到的中间体在碱的 作用下自身缩合而制得。结构式化合物是活 性双官能有机化合物或可作为合成聚合物的单 体， 本发明的制备方法过程简单， 反应条件温和。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 2 页 1/1 页 2 1. 一种双苯甲醛化合物， 如结构式所示 ： 其中 R 为氢原子， 芳基。
3、， 烷基， 卤素， 硝基或烷氧基。 2. 一种如权利要求 1 所述的结构式化合物的制备方法， 其特征在于 ： 结构式化合 物在碱的作用下自身缩合生成结构式化合物， 其反应通式为 ： 其中 R 为氢原子， 芳基， 烷基， 卤素， 硝基或烷氧基， 结构式化合物是由氯甲基甲醚与取代羟基苯甲醛进行醚化反应制得。 3. 一种如权利要求 2 所述结构式化合物的制备方法， 其特征在于 ： 反应所用的碱可 以是碳酸盐或有机胺。 4. 一种如权利要求 3 所述结构式化合物的制备方法， 其特征在于 ： 碳酸盐可以是碳 酸钠、 碳酸钾 ； 有机胺可以是氢氧化四甲铵、 三乙胺、 二乙胺、 吡啶、 哌啶 。 5. 一种。
4、如权利要求 2 所述结构式化合物的制备方法， 其特征在于 ： 反应溶剂为， 二氯 甲烷、 二氯乙烷、 乙腈、 四氢呋喃、 丙酮、 二氧六环。 6. 一种如权利要求 2 所述结构式化合物的制备方法， 其特征在于 ： 碱的用量为结构 式化合物的物质的量的 1 2 倍。 7. 一种如权利要求 2 所述结构式化合物的制备方法， 其特征在于 ： 所述反应温度为 25-120， 反应时间为 2-20 小时。 权 利 要 求 书 CN 102795980 A 2 1/2 页 3 一种双苯甲醛化合物及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及有机合成， 具体涉及一种双苯甲醛化合物及制备方法。 背景技术 000。
5、2 双苯甲醛类化合物是合成双官能化合物及高分子化合物的重要单体， 通过双 苯甲醛化合物合成的二聚物及其衍生物通常具有很好的生理活性， 如抗蛋白凋亡活性 Bioorganic Medicinal Chemistry Letters 18 (2008) 236-240 ， 在生物、 医药等方 面有重要的研究价值。 作为单体， 在高分子中的应用也极为广泛， 如-环糊精Journal of Macromolecular Science, Part A: Pure and Applied Chemistry (2008) 45, 289-294、 两性低聚酯 Journal of Applied Pol。
6、ymer Science, Vol.115, 1724-1731(2010)。 0003 双苯甲醛化合物的合成多见报道 Macromolecules 2009, 42, 7718-7735、 Journal Of YangZhou University , Vol. 7 No.4 Nov. 2004， 一般是用二卤代烷与羟 基苯甲醛反应合成， 而本发明提供的制备方法未见报道。 发明内容 0004 本发明的目的是提供一种双苯甲醛化合物。 0005 本发明的目的还提供一种双苯甲醛化合物的制备方法。 0006 本发明涉及的双苯甲醛化合物如结构式所示 其中 R 为氢原子， 芳基， 烷基， 卤素， 硝基。
7、或烷氧基。 0007 本发明的制备方法， 反应通式为 ： 其中 R 为氢原子， 芳基， 烷基， 卤素， 硝基或烷氧基。 0008 其中化合物是由氯甲基甲醚与取代羟基苯甲醛进行醚化反应制得， 在碱的作用 下， 化合物在一定反应溶剂中， 于 25-120温度下， 通过自身缩合生成目标化合物， 粗 品中加入 HCl 溶液调节 pH 值 6-7， 将有机相干燥、 浓缩， 用硅胶 （200-300 目） 分离， 有机溶 剂重结晶， 得到精制双苯甲醛化合物。 说 明 书 CN 102795980 A 3 2/2 页 4 0009 本发明所用的碱可以是， 碳酸盐如 ： 碳酸钠、 碳酸钾 ； 有机胺如 ： 氢。
8、氧化四甲铵、 三 乙胺、 二乙胺、 吡啶、 哌啶。反应溶剂为二氯甲烷、 二氯乙烷、 乙腈、 四氢呋喃、 丙酮、 二氧六 环。碱的用量为反应物的物质的量的 1 2 倍。反应时间为 2-20 小时， 产物的收率为 30-90%。 粗产物的重结晶溶剂可以为丙酮， 二氯甲烷， 二氯乙烷， 氯仿， 乙酸乙酯， 乙醚， 四氢 呋喃 ； 柱层析时所用的洗脱剂为乙酸乙酯 / 石油醚、 甲醇 / 二氯甲烷、 甲醇 / 氯仿、 乙醚、 丙 酮中的一种。 0010 结构式双苯甲醛化合物是活性双官能有机化合物或可作为合成聚合物的单体， 本发明提供的结构式化合物的制备方法过程简单， 反应条件温和， 易于工业实施。 具体。
9、实施例 0011 实施例一 在 100ml 的三口瓶中加入 50ml 二氯乙烷， 4- 甲氧甲氧基苯甲醛 （10g， 0.06mol） ， 三乙 胺 （12.16g， 0.12mol） ， 60下搅拌反应 10 小时， 停止反应， 向反应体系中加 HCl 溶液调节 pH 值到 6-7， 将有机相干燥、 浓缩、 得粗产品。粗产品用硅胶 （200-300 目） 分离， 洗脱液是 1 ： 5（V ： V） 乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂， 得到二 （4- 甲酰基苯氧基甲基） 醚， 得到 6.89g 产 物， 收率 40%， Mp 88-89， 1H NMR (CDCl 3, 300MHz） : 9.91。
10、 (2H, s, CHO） , 7.84 (4H, d, Ar） , 7.15 (4H, d, Ar), 5.48 (4H, s, CH2） ， EI-MS m/z 286。 0012 实施例二 在 100ml 的三口瓶中加入 50ml 二氧六环， 4- 甲氧甲氧基苯甲醛 （10g， 0.06mol） ， 吡啶 （4.75g， 0.06mol） ， 110下， 搅拌反应下4小时， 停止反应， 向反应体系中加HCl溶液调节pH 值到 6-7， 将有机相干燥、 浓缩、 得粗产品。粗产品用硅胶 （200-300 目） 分离， 洗脱液是 1 ： 5 （ V ： V） 乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂， 得到。
11、二 （4-甲酰基苯氧基甲基） 醚， 得到5.51g产物， 收率 32%， Mp 88-89， 1H NMR (CDCl 3, 300MHz） : 9.91 (2H, s, CHO） , 7.84 (4H, d, Ar） , 7.15 (4H, d, Ar), 5.48 (4H, s, CH2） .EI-MS m/z 286。 0013 实施例三 在100ml的三口瓶中加入50ml丙酮， 3-甲氧基-4-甲氧甲氧基苯甲醛 （5g， 0.025mol） ， K2CO3（5.27g， 0.0375mol） ， 30下搅拌反应 20 小时， 停止反应， 向反应体系中加 HCl 溶液调 节 pH 值到 。
12、6-7， 将有机相干燥、 浓缩、 得粗产品。粗产品用硅胶 （200-300 目） 分离， 洗脱液是 1 ： 3（V ： V） 乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂， 得到二 （3- 甲氧基 -4- 甲酰基苯氧基甲基） 醚， 得到 6.44g 产物， 收率 73%， Mp 132-135， 1H NMR (DMSO-d6, 300MHz） : 9.85 (2H, s, CHO） , 7.48 (2H, d, Ar） , 7.42 (2H, s, Ar), 7.26 (2H, d, Ar) , 5.53(4H, s, CH2） , 3.83(6H, s, OCH3)。 说 明 书 CN 102795980 A 4 。