用于化妆品应用的共聚物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200680037510.X

申请日:

2006.08.02

公开号:

CN101282706A

公开日:

2008.10.08

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):A61K 8/04公开日:20081008|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

A61K8/04(2006.01); A61Q19/00(2006.01); A61K8/81(2006.01); C08F220/06(2006.01); A61Q5/06(2006.01); C08F220/18(2006.01)

主分类号:

A61K8/04

申请人:

巴斯夫欧洲公司

发明人:

S·恩古延金; M·皮耶罗邦; G·温特; M·劳本德尔; R·施瓦姆

地址:

德国路德维希港

优先权:

2005.08.11 EP 05107388.0

专利代理机构:

北京市中咨律师事务所

代理人:

刘金辉;林柏楠

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内容摘要

本发明涉及皮肤或头发含水化妆品制剂,其包含至少一种聚合物A,该聚合物A以共聚形式包含至少一种(甲基)丙烯酸的酯,至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的潜阴离子或阴离子化合物,至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的含氨基甲酸酯基团且不含聚硅氧烷基团的化合物以及任选其它可自由基聚合的化合物。

权利要求书

权利要求书
1.  包含至少一种聚合物A的皮肤或头发含水化妆品制剂,该聚合物A以共聚形式包含:
a)至少一种(甲基)丙烯酸或乙基丙烯酸的酯,
b)至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的潜阴离子或阴离子化合物,
c)至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的含氨基甲酸酯基团且不含聚硅氧烷基团的化合物,和
d)合适的话其它可自由基聚合的化合物。

2.  根据权利要求1的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中组分a)选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丙基酯、乙基丙烯酸异丙基酯、乙基丙烯酸正丁基酯、乙基丙烯酸叔丁基酯、乙基丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸2-戊基酯、(甲基)丙烯酸3-戊基酯、丙烯酸异戊基酯、丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正壬基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基酯、(甲基)丙烯酸十六碳-9-烯基酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸亚油基酯、(甲基)丙烯酸亚麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸脲基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯及其混合物。

3.  根据权利要求2的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中组分a)选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸仲丁基酯及其混合物。

4.  根据权利要求1-3中任一项的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中组分b)选自烯属不饱和的可自由基聚合的羧酸及其盐。

5.  根据权利要求4的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中组分b)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、富马酸,具有4-10个,优选4-6个碳原子的烯属不饱和二元羧酸的半酯。

6.  根据权利要求5的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中组分b)选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。

7.  根据权利要求1-6中任一项的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中组分c)选自含氨基甲酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯。

8.  根据权利要求1-7中任一项的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中所述至少一种聚合物A以共聚形式包含:
a)50-95重量%组分a),
b)4-30重量%组分b),
c)0.1-20重量%组分c),和
d)0-30重量%组分d)
条件是组分a)-d)的量一共为100总量%。

9.  根据权利要求8的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中所述至少一种聚合物A以共聚形式包含:
a)65-85重量%组分a),
b)10-30重量%组分b),
c)0.5-10重量%组分c),和
d)0-30重量%组分d),
条件是组分a)-d)的量一共为100总量%。

10.  根据权利要求1-9中任一项的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中所述至少一种聚合物A以共聚形式包含:
a)70-80重量%选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及其混合物的组分a),
b)15-28重量%选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的组分b),
c)0.5-5重量%含有氨基甲酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯,
d)0-30重量%组分d),
条件是组分a)-d)的量一共为100总量%。

11.  根据权利要求1-10中任一项的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中除水之外该制剂还具有至少一种化妆品可接受载体B),其选自:
i.水溶混性有机溶剂,优选C2-C4链烷醇,特别优选乙醇,
ii.油、脂肪、蜡,
iii.C6-C30一元羧酸与一元醇、二元醇或三元醇的酯,该酯与ii不同,
iv.饱和无环烃和环烃,
v.脂肪酸,
vi.脂肪醇,
vii.推进剂(推进剂气体),以及
viii.它们的混合物。

12.  喷雾产品形式的根据权利要求1-11中任一项的皮肤或头发含水化妆品制剂,其中该制剂与机械泵喷雾装置结合存在或与至少一种选自丙烷、丁烷、二甲基醚、氟代烃及其混合物的推进剂结合存在。

说明书

说明书用于化妆品应用的共聚物
本发明涉及皮肤或头发含水化妆品制剂,其包含至少一种聚合物A,该聚合物A以共聚形式包含至少一种(甲基)丙烯酸的酯,至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的潜阴离子(anionogenic)或阴离子化合物,至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的含氨基甲酸酯基团且不含聚硅氧烷基团的化合物以及合适的话其它可自由基聚合的化合物。
现有技术
更严格的环境制度和生态意识的增强日益要求例如喷发胶中的挥发性有机组分(VOC)含量比以前更低。
在喷发胶中VOC含量基本由非水性溶剂和推进剂决定。为此,目前日益需要水作为代替非水性溶剂的溶剂。然而,尤其是在喷发胶配制剂领域,这样代替有机溶剂具有许多问题。
因此,由现有技术已知的满足了相应VOC规定的成膜聚合物配制剂例如不可喷雾或仅在进一步稀释之后才可喷雾,因此这些配制剂仅有限适用于喷发胶。这又导致膜有时不具有必要的机械品质,因此对头发没有足够的定型作用且保持能力差。
目的和方案
本发明的一个目的是提供用于皮肤和头发化妆品制剂的聚合物,该聚合物可易于在水含量增加的溶剂或溶剂混合物中配制成泵型或气溶胶型喷雾剂,并且其配制剂易于以均匀小滴形式喷雾,且在施用过程中和之后,具有尽可能最低的发泡倾向且其形成的膜不粘并具有良好的机械性能。
除具有与常规头发化妆品成分的良好相容性之外,施用的聚合物还应迅速干燥并甚至在增加的大气湿度下赋予头发良好定型和延长的保持期,具有良好的洗脱性能并能配制为光学透明的VOC-55气溶胶(即VOC含量为至多55重量%)。此外,处理的头发应具有良好的触觉性能如尤其是良好的触感。
令人惊讶的是,这些目的通过包含至少一种聚合物A的皮肤或头发含水化妆品制剂而实现,该聚合物A以共聚形式包含:
a)至少一种(甲基)丙烯酸或乙基丙烯酸的酯,
b)至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的潜阴离子或阴离子化合物,
c)至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的含氨基甲酸酯基团且不含聚硅氧烷基团的化合物,和
d)合适的话其它可自由基聚合的化合物。
WO 97/000664描述了基于部分交联的丙烯酸系树脂的指甲油制剂,其可通过聚合0.1-15重量%双官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,2-20重量%α,β-烯属不饱和C3-C10羧酸,在每种情况下8-75重量%丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯而制备。
DE-A 198 38 852描述了包含聚合物的头发化妆品制剂,该聚合物以掺入形式包含可自由基聚合的含硅氧烷基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为单体结构单元,其包含a)至少一种每分子包含至少一个活性氢原子和至少一个可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键的化合物,b)至少一种二异氰酸酯,c)至少一种每分子包含两个活性氢原子的化合物,c)至少一种每分子包含至少一个活性氢原子和至少一个硅氧烷基团的化合物。
在本发明的范围内,术语烷基包括直链或支化烷基。合适的短链烷基例如为直链或支化的C1-C12烷基,优选C1-C6烷基,特别优选C1-C4烷基。它们尤其包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基等。
合适的长链C8-C30烷基或C8-C30链烯基为直链或支化的烷基或链烯基。这些基团优选主要为线性烷基,其产生于天然或合成脂肪酸和脂肪醇以及羰基合成醇,合适的话,其也可额外为单-、二-或更多不饱和的。这些基团例如包括正己(烯)基、正庚(烯)基、正辛(烯)基、正壬(烯)基、正癸(烯)基、正十一烷(烯)基、正十二烷(烯)基、正十三烷(烯)基、正十四烷(烯)基、正十五烷(烯)基、正十六烷(烯)基、正十七烷基l(烯基)、正十八烷(烯)基、正十九烷(烯)基等。
环烷基优选为C5-C8环烷基,如环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
对本发明而言,术语杂环烷基包括通常具有4-7,优选5或6个环原子且其中1或2个环碳原子被选自元素氧、氮和硫的杂原子替代的饱和脂环族基团,合适的话其可被取代,在取代的情况下,这些杂脂环族基团可带有1、2或3个,优选1或2个,特别优选1个选自烷基、芳基、COOR、COO-M+和NE1E2的取代基,优选烷基。可提及的这类杂脂环族基团的实例为吡咯烷基、哌啶基、2,2,6,6-四甲基哌啶基、咪唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、吗啉烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、异噁唑烷基、哌嗪基、四氢噻吩基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、二噁烷基。
芳基包括未取代和取代的芳基且优选为苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基,尤其是苯基、甲苯基、二甲苯基或2,4,6-三甲苯基。
取代芳基优选具有1、2、3、4或5个,尤其是1、2或3个选自烷基、烷氧基、羧基、羧酸酯、三氟甲基、-SO3H、磺酸酯、NE1E2、亚烷基-NE1E2、硝基、氰基或卤素。
杂芳基优选为吡咯基、吡唑基、咪唑基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、喹啉基、吖啶基、哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基。
芳烷基为同时包含烷基和芳基的基团,这些芳烷基经由芳基或烷基与带有它们的化合物连接。
组分a)
组分a)例如选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丙基酯、乙基丙烯酸异丙基酯、乙基丙烯酸正丁基酯、乙基丙烯酸叔丁基酯、乙基丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸2-戊基酯、(甲基)丙烯酸3-戊基酯、丙烯酸异戊基酯、丙烯酸新戊基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正壬基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基(arrachinyl)酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基(lignocerenyl)酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基(cerotinyl)酯、(甲基)丙烯酸三十烷基(melissinyl)酯、(甲基)丙烯酸十六碳-9-烯基(palmitoleinyl)酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸亚油基(linolyl)酯、(甲基)丙烯酸亚麻基(linolenyl)酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸4-叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸脲基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯及其混合物。
组分a)优选选自(甲基)丙烯酸的酯。
组分a)特别优选选自甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的混合物。优选的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯,尤其是(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯。
组分a)非常特别优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸仲丁基酯及其混合物。
组分a)还进一步优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及其混合物。
组分a)最优选为甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
聚合物A以共聚形式包含优选50-95重量%,特别优选65-85重量%,尤其是70-80重量%的组分a)。
组分b)
组分b)是烯属不饱和的可自由基聚合的潜阴离子或阴离子化合物。就此而言,潜阴离子化合物理解为指可通过用常规,优选化妆品可接受的有机或无机碱脱质子而转化为对应的阴离子形式的化合物。
组分b)优选选自烯属不饱和的可自由基聚合的羧酸及其盐。
组分b)特别优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、富马酸,具有4-10个,优选4-6个碳原子的烯属不饱和二元羧酸的半酯,及它们的盐。
组分b)非常特别优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其盐和混合物。
聚合物A以共聚形式包含优选4-30重量%,特别优选10-30重量%,尤其是15-28重量%组分b)。
组分c)
将至少一种烯属不饱和的含氨基甲酸酯基团且不含聚硅氧烷基团的化合物用作组分c)。在本发明范围内,烯属不饱和的含氨基甲酸酯基团化合物理解为指包含至少一个氨基甲酸酯基团和至少一个可聚合,优选可自由基聚合的烯属双键的化合物。
适合作为本发明聚合物A的组分c)的烯属不饱和的含氨基甲酸酯基团的预聚物例如在P.K.T.Oldring(编辑),Chemistry and Technology of UV-and EB-Formulations for Coatings,Inks and Paints,第11卷,SlTATechnology,London,1991,第73-123页中给出,此处通过引用将其完全引入。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯对本领域熟练技术人员是已知的。它们可通过使二-或多异氰酸酯与增链剂反应,然后使剩余的游离异氰酸酯基团与至少一种(甲基)丙烯酸羟基烷基酯或其它烯属不饱和羧酸的羟基烷基酯反应而制备,其中所述增链剂选自二醇/多元醇和/或二胺/多胺和/或二硫醇/多元硫醇和/或链烷醇胺。优选选择增链剂、二-或多异氰酸酯和羟基烷基酯的量以使:
1.NCO基团与增链剂的反应性基团(羟基、氨基或巯基(mercaptyl))的当量比为3∶1-1∶2,优选2∶1,和
2.烯属不饱和羧酸的羟基烷基酯的OH基团相对于异氰酸酯和增链剂的预聚物中仍游离的异氰酸酯基团以化学计量存在。此外可以通过使二-或多异氰酸酯的一些异氰酸酯基团首先与至少一种羟基烷基酯反应,然后使剩余的异氰酸酯基团与增链剂反应而制备聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。此时,也选择增链剂、异氰酸酯和羟基烷基酯的量以使NCO基团与增链剂的反应性基团的当量比为3∶1-1∶2,优选2∶1,且剩余的NCO基团与羟基烷基酯的OH基团的当量比为1∶1。这两种方法的所有中间形式当然也是可以的。例如可使二异氰酸酯的一些异氰酸酯基团首先与二醇反应,然后可使一些其它异氰酸酯基团与羟基烷基酯反应,此后,可使剩余异氰酸酯基团与二胺反应。这些制备聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的各种方法是已知的(例如由EP-A 0 203 161已知),因此不需要详细描述。
适合作为组分c)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如描述于DE-A 198 38 852第3页第45行至第9页第20行,此处通过引用将其完全引入。然而,该文献中被称作d)的Si组分并不是在本发明范围内用作组分c)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的成分。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯理解为指以共聚形式包含如下组分的化合物及其盐:
I.至少一种每分子包含至少一个活性氢原子和至少一个可自由基聚合的α,β-烯属不饱和双键的化合物,
II.至少一种二异氰酸酯,和
III.至少一种每分子包含两个活性氢原子的化合物。
组分I
合适的组分I例如为本领域熟练技术人员已知的常规乙烯基化合物,其额外具有至少一个对异氰酸酯基团呈反应性的基团,该基团优选选自羟基、伯氨基和仲氨基。这些化合物例如包括α,β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与至少二元醇的酯。可使用的α,β-烯属不饱和一元羧酸和/或二元羧酸例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸等及其混合物。合适的醇为常规二醇、三醇和更多元醇,如1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、二甘醇、2,2,4-三甲基戊二醇-1,5、2,2-二甲基丙二醇-1,3、1,4-二羟甲基环己烷、1,6-二羟甲基环己烷、甘油、三羟甲基丙烷、赤藓醇、季戊四醇、山梨醇等。则化合物I)例如为(甲基)丙烯酸羟基甲基酯、乙基丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯,以及1,1,1-三羟甲基丙烷或甘油的二(甲基)丙烯酸酯。合适的化合物I为上述α,β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有伯氨基或仲氨基的C2-C12氨基醇的酯或酰胺。这些化合物包括丙烯酸氨基烷基酯和甲基丙烯酸氨基烷基酯及其例如带有N-C1-C8单烷基的N-单烷基衍生物,如(甲基)丙烯酸氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N-异丙基氨基甲基酯,优选丙烯酸叔丁基氨基乙基酯和甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯。这些化合物还包括N-(羟基-C1-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺如N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
合适的化合物I还有上述α,β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少两个伯氨基或两个仲氨基或一个伯氨基和一个仲氨基的二-和更多元胺的酰胺。这些化合物例如包括相应的丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺,如氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺、甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、甲基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺等。
合适的化合物I还有具有至少一个环氧基的环氧化合物与上述α,β-烯属不饱和一元羧酸和/或二元羧酸及其酸酐的反应产物。合适的环氧化合物例如为缩水甘油基醚,如双酚A二缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、1,3-丙二醇二缩水甘油基醚、1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,5-戊二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚等。
组分II
组分II为常规脂族、脂环族和/或芳族二异氰酸酯如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯及其异构体混合物,邻-和间苯二亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及其混合物。优选组分II为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、邻-和间苯二亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及其混合物。需要的话,至多3mol%的所述化合物可被三异氰酸酯替代。
组分III
合适的组分III化合物例如为二醇、二胺、氨基醇及其混合物。这些化合物的分子量优选约为56-280。需要的话,至多3mol%的所述化合物可被三醇或三胺替代。
合适的二醇III例如为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二羟甲基环己烷、二-、三-、四-、五-或六甘醇,及其混合物。优选使用新戊二醇和/或二羟甲基环己烷。
合适的氨基醇III例如为2-氨基乙醇、2-(N-甲基氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙基氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。
合适的二胺III例如为乙二胺、丙二胺、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷和1,6-二氨基己烷。
优选的组分III化合物为数均分子量约为300-5000,优选约400-4000,尤其是500-3000的化合物。这些化合物例如包括聚酯二醇、聚醚二醇、聚醚醇、α,ω-二氨基聚醚及其混合物。优选使用含有醚基的聚合物。
聚醚醇III优选为聚亚烷基二醇,如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃等,包含无规分布或嵌段形式的氧化烯单元的氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物,或氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的嵌段共聚物。
合适的α,ω-二氨基聚醚III例如可通过用氨胺化聚氧化烯而制备。
合适的聚四氢呋喃III可通过使四氢呋喃在酸性催化剂如硫酸或氟磺酸存在下阳离子聚合而制备。该类制备方法为本领域熟练技术人员所公知。
可用的聚酯二醇III优选具有的数均分子量为约400至5000,优选500-3000,尤其是600至2000。
合适的聚酯二醇为所有常用于制备聚氨酯的那些,特别是基于芳族二羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、磺基间苯二甲酸钠或磺基间苯二甲酸钾等的那些,基于脂族二羧酸如己二酸或琥珀酸等的那些,以及基于脂环族二羧酸如1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸的那些。合适的二醇为脂族二醇,例如乙二醇、丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,4-二羟甲基环己烷等,以及下式的聚(甲基)丙烯酸酯二醇

R’为H或CH3且R”为C1-C18烷基(尤其是C1-C12-或C1-C8烷基),其摩尔质量为至多约3000。这类二醇可以常规方式制备并且可以市购(Goldschmidt的Tegomer品级MD、BD和OD)。
优选基于芳族二羧酸和脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯二醇,尤其是其中芳族二羧酸占二羧酸总量的10-95mol%,尤其是40-90mol%,优选50-85mol%(剩下为脂族二羧酸)的那些。
特别优选聚酯二醇为邻苯二甲酸/二甘醇的反应产物、间苯二甲酸/1,4-丁二醇的反应产物、间苯二甲酸/己二酸/1,6-己二醇的反应产物、5-NaSO3-间苯二甲酸/邻苯二甲酸/己二酸/1,6-己二醇的反应产物、己二酸/乙二醇的反应产物、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇的反应产物、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羟甲基环己烷的反应产物和5-NaSO3-间苯二甲酸/间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羟甲基环己烷的反应产物。
组分III的化合物可单独或混合使用。这些氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的其它可能成分在DE-A 198 38 852,第5页第40行至第9页第20行找到。c可提及的合适的组分c)还有:
c1)使羟基(甲基)丙烯酸酯与二醇和/或OH-封端的聚醇和/或OH-封端的聚酯醇和/或二胺和二异氰酸酯反应的反应产物。这类二官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物及其制备例如描述于WO 97/00664第5页第17行至第6页第8行以及对应的实施例,此处通过引用将其完全引入。
c2)通式I的氨基甲酰基氧基羧酸酯:

其中
R1为H、卤素或C1-C8烷基,
R2为任选取代C1-C12亚烷基、-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基、聚氧亚烷基,
R3为C1-C8烷基。
这类通式I的氨基甲酰基氧基羧酸酯公开于US 3,479,328和US 3,674,838中,此处通过引用将其完全引入。
c3)公开于GB 1 443 715中的通式II的二乙烯基氨基甲酸酯:

其中
R为H或甲基
A为(聚)亚烷基氧基
和通式III的乙烯基氨基甲酸酯:

其中R和A如式II中所定义且X和n如GB 1 443 715第2页第9-13行所定义。同样描述于GB 1 443 715(此处通过引用将其完全引入)中的乙烯基氨基甲酸酯为本发明聚合物的其它可能组分c)。
c4)描述于EP-A 0 036 813(此处通过引用将其完全引入)中的通式IV的N-取代的氨基甲酰基氧基亚烷基氧基烷基(甲基)丙烯酸酯:

其中R、R’、R”和X如EP-A 0 036 813第2页第13-28行所定义且n为0-20,优选1-6,特别优选1-4的整数。
c5)由DE-A-4 007 146(此处通过引用将其完全引入)已知的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物,其可通过使多异氰酸酯与丙烯酸羟基烷基酯反应,然后与伯胺或仲胺反应而获得。
c6)如DE 27 26 041 A,US 4,260,703和US 4,481,093所述的异氰酸酯与多元醇和丙烯酸羟基烷基酯的反应产物,以及如JP 63297369和JP 59157112(此处通过引用将其完全引入)所述的异氰酸酯和丙烯酸羟基烷基酯的反应产物。
c7)描述于EP-A 0 903 363(此处通过引用将其完全引入)中的含氨基甲酸酯基团的预聚物,其可通过其中使含异氰酸酯基团的组分A与含OH基团的组分B反应的方法而制备,其中组分A包含至少一种三官能的异氰酸酯化合物A1以及合适的话一种或多种二官能的异氰酸酯化合物A2,且含OH基团的组分B包含至少一种具有至少一个反应性OH基团的烯属不饱和化合物B1以及合适的话与之不同的含OH基团的化合物B2,其中组分A包含两种不同的异氰酸酯化合物A1或一种异氰酸酯化合物A1和至少一种异氰酸酯化合物A2,或者组分B包含至少两种不同的化合物B2。
c8)聚氨酯聚合物,其以共聚形式包含A)基于组分A)-F)的总重量为40-80重量%的至少一种具有至少一个可自由基或光化学聚合的α,β-烯属不饱和双键的含羟基预聚物,其中该预聚物
A)为a)至少一种聚酯丙烯酸酯和/或聚醚丙烯酸酯和/或聚氨酯丙烯酸酯和b)至少一种环氧基丙烯酸酯的反应产物或混合物,
B)基于组分A)-F)的总重量为0.1-20重量%的至少一种具有至少一个对异氰酸酯基团呈反应性的羟基和/或伯氨基或仲氨基且额外具有至少一个极性官能团的化合物,
C)基于组分A)-F)的总重量为0.1-10重量%的至少一种选自二胺、多胺及其混合物的化合物,
D)基于组分A)-F)的总重量为0-20重量%的至少一种不同于A)、B)、C)和E)的其它化合物,该化合物具有至少两个对异氰酸酯基团呈反应性的基团,该基团为羟基和羟基和/或伯氨基或仲氨基的混合物,
E)基于组分A)-F)的总重量为0-20重量%的至少一种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物,
F)基于组分A)-F)的总重量为10-50重量%的至少一种多异氰酸酯及其盐,其中组分A)和D)的羟基数的总和为121-300mg KOH/g。
这些聚氨酯聚合物描述于EP-A 0 942 022中,此处通过引用将其完全引入。
c9)描述于EP-A 1 002 818(此处通过引用将其完全引入)中的如下物质的反应产物:
a)基于脂族或脂环族二异氰酸酯的异氰酸酯三聚体(混合物),其由至多100mol%的式A的具有亚氨基噁二嗪二酮结构类型的化合物构成:

其中R1、R2和R3相互独立地为任选支化的C4-C20亚(环)烷基,和X为相同或不同的异氰酸酯基团或具有亚氨基噁二嗪二酮、异氰脲酸酯、缩脲二酮(uretdione)、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲或噁二嗪三酮结构类型的异氰酸酯二级产物的基团,并且在N位上带有上述基团R1、R2和R3,和
b)醇组分,其包含至少一种单羟基官能的任选支化的C1-C12烷基的(甲基)丙烯酸酯。
c10)如WO 01/72862(此处通过引用将其完全引入)所公开的通式V的含烯丙基的聚氨酯:
    R1-[NHCO(OR)y(OCH2CH=CH2)m]n    (V)
R、R1、y、m和n的含义描述于WO 01/72862的第3页第29行至第4页第10行中。
c11)描述于WO 04/050888(此处通过引用将其完全引入)中的含氨基甲酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯,其可通过使含氨基甲酸酯基团的醇与(甲基)或丙烯酸(甲基)丙烯酸与饱和醇的酯反应,以及合适的话纯化反应混合物而制备,其中反应在酶(E)存在下进行。
c12)描述于WO 98/06783(关于这一点,此处通过引用将其完全引入),尤其是第1页第22行至第2页第6行中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
c13)描述于DE 44 34 554 A1(关于这一点,此处通过引用将其完全引入),尤其是第2页第42行至第4页第27行的聚氨酯。
c14)描述于WO 04/067599(此处通过引用将其完全引入),尤其是第10页第24行至第12页第13行的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
c15)描述于US 5240835(关于这一点,此处通过引用将其完全引入)中的氨基甲酸酯丙烯酸酯,其可通过使丙烯酸烷基酯与醇在来自氧化棒杆菌(Corynebacterium oxydans)的生物催化剂催化下酯交换而制备。
c16)描述于WO 04/052843(关于这一点,此处通过引用将其完全引入)中的氨基甲酰基氧基(甲基)丙烯酸酯,其可通过描述于WO 04/052843第3页第34行至第10页第28行的方法而制备。
c17)描述于WO 94/25537(关于这一点,此处通过引用将其完全引入)的第8页第29行至第9页第32行中的氨基甲酰基氧基(甲基)丙烯酸酯。
c18)描述于DE-A 102 46 112(此处通过引用将其完全引入)中的含有至少一个脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯二级产物,其在脲基甲酸酯的经由两个单键键合的氧原子上带有至少一个丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基醚双键,其中使包含至少一个噁二嗪三酮基团的多异氰酸酯或多异氰酸酯二级产物与包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基醚双键的醇在-20℃至100℃的温度下反应。
c19)WO 00/39183(此处通过引用将其完全引入)描述了具有异氰酸酯基团或封端的异氰酸酯基团、脲基甲酸酯基团和可自由基聚合的C-C双键的化合物,其中C-C双键由与之直接键接的羰基或醚官能团中的O原子活化(活化双键),该化合物衍生于多异氰酸酯和除了醇基之外还带有活化双键的醇A。
根据本发明,优选使这些化合物与仅带有一个OH基团的醇ROH或胺RNH2或RR’NH反应,用量至少足以使得所有异氰酸酯基团和封端异氰酸酯基团转化成氨基甲酸酯基团或脲基。
此处,R和R’相互独立地为C1-C12烷基、-芳基、-烷基芳基或-芳基烷基、聚氧亚烷基,其中合适的话可用羟基使所述基团官能化。
用于该反应的优选醇为C1-C12链烷醇,尤其是C1-C4链烷醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇。
用于该反应的优选胺为C1-C12-,尤其是C1-C4(二)烷基胺、(二)链烷醇胺、烷基链烷醇胺,如乙胺、丁胺、二乙基胺、乙醇胺、二乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇。
以此方式,例如得到具有如下通式的化合物及其混合物:
与醇的反应得到:

与胺的反应得到:

其中
R为C1-C12烷基、-芳基、-烷基芳基或-芳基烷基、聚氧亚烷基,合适的话其用羟基官能化,
R’为H、C1-C12烷基、-芳基、-烷基芳基或-芳基烷基、聚氧亚烷基、合适的话其用羟基官能化,
n为0-10,优选0-5,特别优选0-2,
A为C1-C12亚烷基、-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基、聚氧亚烷基。
当然可以使用这些化合物的对应的甲基丙烯酸酯衍生物作为组分c)。
合适的组分c)例如还为
c20)下式的N-丁基-2-羟基乙基氨基甲酸酯(CAS 63225-53-6):

(例如可以以EbecrylCL 1039(UCB)购得)以及对应的甲基丙烯酸衍生物,
c21)下式的N-甲基-2-羟基乙基氨基甲酸酯(CAS 52607-81-5):

和对应的甲基丙烯酸衍生物,
c22)下式两种组分之一或其混合物(此处混合物称作单体C22(还参见实施例)):

和对应的甲基丙烯酸衍生物,
c23)下式两种组分之一或其混合物:

和对应的甲基丙烯酸衍生物,
c24)下式化合物:

其中n为0-10,优选0-4,特别优选0-2,
以及对应的甲基丙烯酸衍生物。
c25)二氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯7,7,9-(或7,9,9-)三甲基-4,13-二氧代-3,14-二氧杂-5,12-二氮杂十六烷-1,16-二醇二甲基丙烯酸酯(CAS72869-86-4),其可例如以PLEX6661-O(Degussa)购得。适合作为组分c)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,如聚氨酯单-、二-、三-、四-、五-或六(甲基)丙烯酸酯,可以品级Laromer(BASF)、Photomer(Cognis)、Sartomer(Sartomer)或Ebecryl(UCB)购得。
它们可以纯净形式(不含稀释剂)、作为在溶剂如乙醇或乙酸丁酯中的溶液或作为在反应性稀释剂(如三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三羟甲基丙烷缩甲醛单丙烯酸酯(LaromerLR 8887)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO3TMPTA)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EOEOEA)、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(PEG400DA)、丙烯酸异冰片基酯(IBOA)、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(PO2NPGDA)、丙烯酸2-苯氧基乙酯(POEA)、丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、丁二醇丙烯酸酯(BDMA)、丙烯酸二氢二环戊二烯基酯(DCPA)、三甘醇二乙烯基醚、乙基二甘醇丙烯酸酯(EDGA)、丙烯酸月桂基酯(LA)、丙烯酸4-叔丁基环己基酯(TBCH)中的溶液或作为含水乳液使用。
这类聚氨酯(甲基)丙烯酸酯为:
Laromer品级Laromer品级LR 8949、LR 9005、LR 8983、UA 19T、UA 9030V、UA 9028V、UA 9029V、UA 9033V、UA 9031V和LR 8987,
Photomer品级6891、6892、6893-20R、6572、6010、6019、6184、6210、6217、6230、6363和6008
SartomerCN品级如:
脂族的氨基甲酸酯丙烯酸酯CN 934 CN 934X50、CN 944B85、CN945A60、CN 945B85、CN 953B70、CN 961E75、CN 961H81、CN 962、CN 963A80、CN 963B80、CN 963E75、CN 963E80、CN 963J85、CN964、CN 964A85、CN 964B85、CN 964H90、CN 964E75、CN 965、CN 965A80、CN 966A80、CN 966B85、CN 966H90、CN 966I80、CN966J75、CN 966R60、CN 968、CN 982E75、CN 982P90、CN 983、CN 983B88、CN 984、CN 985B88
以及芳族的氨基甲酸酯丙烯酸酯CN 970A60、CN 970E60、CN970H75、CN 971A80、CN 972、CN 973A80、CN 973H85、CN 973J75、CN 975、CN 977C70、CN 978、CN 980、CN 980M50、CN 981、CN981A75、CN 981B88、CN 982A75、CN 982B88Ebecryl品级如220、230、244、264、265、270。
作为组分c),特别优选通式VIII的氨基甲酰基氧基羧酸酯:

其中
R1为H、卤素、C1-C8烷基,优选H或甲基,
R2为任选取代的C1-C12亚烷基、-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基,任选羟基取代的聚氧亚烷基,
R3为H、C1-C8烷基。
通常优选每分子包含至多4个,优选至多3个,特别优选至多2个可自由基聚合的双键的那些组分c)。
聚合物A以共聚形式包含优选0.1-20重量%,特别优选0.5-10重量%,最优选0.5-5重量%组分c)。
在本发明的一个实施方案中,聚合物A以共聚形式包含:
a)甲基丙烯酸甲酯,
b)甲基丙烯酸和/或丙烯酸,
c)如下通式的N-丁基-2-羟基乙基氨基甲酸酯:

在本发明的另一实施方案中,聚合物A以共聚形式包含:
a)甲基丙烯酸乙酯,
b)甲基丙烯酸和/或丙烯酸,
c)如下通式的N-丁基-2-羟基乙基氨基甲酸酯:

在本发明的另一实施方案中,聚合物A以共聚形式包含:
a)甲基丙烯酸甲酯,
b)甲基丙烯酸和/或丙烯酸,
c)下式两种组分的混合物:

在本发明的另一实施方案中,聚合物A以共聚形式包含:
a)甲基丙烯酸乙酯,
b)甲基丙烯酸和/或丙烯酸,
c)下式两种组分的混合物:

组分d)
合适的组分d)通常为不同于组分a)-c)且可与组分a)-c)共聚的任意可自由基聚合的不饱和化合物。
优选的组分d)为:
d1)不同于d2)的含有酰胺基的化合物,
d2)(甲基)丙烯酰胺,
d3)潜阳离子(cationogenic)单体,
d4)阳离子单体,和
d5)具有至少两个可聚合双键的化合物,其通常也被称为交联剂。
组分d1)
含有酰胺基的化合物d1)优选选自不同于d2)且具有通式VI的化合物:

其中R1为式CH2=CR4-的基团,其中R4=H或C1-C4烷基,R2和R3相互独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基或R2和R3与它们连接的氮原子一起为5-8元氮杂环,或
R2为式CH2=CR4-的基团且R1和R3相互独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基或R1和R3与它们连接的酰胺基一起为具有5-8个环原子的内酰胺。
优选的组分d1)为N-乙烯基内酰胺。合适的组分d1)为未取代的N-乙烯基内酰胺和N-乙烯基内酰胺衍生物,其例如可具有1个或多个C1-C6烷基取代基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。这些化合物例如包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺等,及其混合物。
优选的组分d1)为式VI中的R2为CH2=CH-且R1和R3与它们连接的酰胺基团一起为具有5个环原子的内酰胺的那些。
特别优选使用N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酰胺或其混合物,最优选N-乙烯基吡咯烷酮。
组分d2)
合适的组分d2)为不同于d3)和d4)的(甲基)丙烯酸的酰胺。这类酰胺例如为(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丁基)甲基丙烯酰胺、N-(仲丁基)甲基丙烯酰胺、N-(叔丁基)甲基丙烯酰胺、N-(正戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正己基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正庚基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正十一烷基)(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕榈基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-arrachinyl(甲基)丙烯酰胺、N-山萮基(甲基)丙烯酰胺、N-二十四碳烯基(lignocerenyl)(甲基)丙烯酰胺、N-二十六碳基(cerotinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-三十碳基(melissinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-十六碳烯基(palmitoleinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亚油基(linolyl)(甲基)丙烯酰胺、N-亚麻基(linolenyl)(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺、N-月桂基(甲基)丙烯酰胺。
合适的组分d2)还有2-羟基乙基丙烯酰胺、2-羟基乙基甲基丙烯酰胺、2-羟基乙基乙基丙烯酰胺、2-羟基丙基丙烯酰胺、2-羟基丙基甲基丙烯酰胺、3-羟基丙基丙烯酰胺、3-羟基丙基甲基丙烯酰胺、3-羟基丁基丙烯酰胺、3-羟基丁基甲基丙烯酰胺、4-羟基丁基丙烯酰胺、4-羟基丁基甲基丙烯酰胺、6-羟基己基丙烯酰胺、6-羟基己基甲基丙烯酰胺、3-羟基-2-乙基己基丙烯酰胺和3-羟基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺。
组分d3)和d4)
组分d3)和d4)为每分子包含至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的单体。
优选地,潜阳离子和阳离子基团为含氮基团,如伯氨基、仲氨基和叔氨基以及季铵基。含氮基团优选为叔氨基。
组分d3)和d4)优选以不带电荷的形式用于聚合。然而,以带电荷形式使用也是合适的。
带电荷阳离子基团例如可通过用一元或多元羧酸如乳酸或酒石酸,或无机酸如磷酸、硫酸和盐酸质子化而由胺氮原子产生。
组分d3)和d4)优选选自:
-α,β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与氨基醇的酯,其可在胺氮上单-或二烷基化,
-α,β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺,
-N,N-二烯丙基胺,
-N,N-二烯丙基-N烷基胺及其衍生物,
-乙烯基-和烯丙基取代的氮杂环,
-乙烯基-和烯丙基取代的杂芳族化合物,以及
-其混合物。
合适的组分d3)和d4)还有α,β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与氨基醇的酯。优选的氨基醇为在胺氮上被C1-C8单烷基化或C1-C8二烷基化的C2-C12氨基醇。这些酯的合适酸组分例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸单丁酯及其混合物。优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
特别优选的组分d3)和d4)为(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(正丁基)氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙基酯和(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基环己基酯。
所用组分d3)和d4)尤其为丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙基酯和甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯。
合适的组分d3)和d4)还有上述α,β-烯属不饱和单和二羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺。
优选具有一个叔氨基和一个伯氨基或仲氨基的二胺。作为组分d3)和d4),优选使用N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙基氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)环己基]丙烯酰胺和N-[4-(二甲基氨基)环己基]甲基丙烯酰胺。
特别优选使用N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺和/或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
合适的组分d3)和d4)还有N,N-二烯丙基胺和N,N-二烯丙基-N-烷基胺及其酸加成盐。此处,烷基优选为C1-C24烷基。优选N,N-二烯丙基-N-甲基胺。
合适的组分d3)和d4)还有乙烯基-和烯丙基取代的氮杂环,如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基咪唑衍生物如N-乙烯基-2-甲基咪唑,乙烯基-和烯丙基取代的杂芳族化合物如2-和4-乙烯基吡啶、2-和4-烯丙基吡啶及其盐。
合适的组分d3)和d4)还有通式VII的N-乙烯基咪唑,其中R1-R3为氢、C1-C4烷基或苯基:

通式VII的化合物的实例在下表1中给出:
表1
  R1:  R2:  R3:  H  H  H  Me  H  H  H  Me  H  H  H  Me  Me  Me  H  H  Me  Me  Me  H  Me  Ph  H  H  H  Ph  H  H  H  Ph  Ph  Me  H  Ph  H  Me
  Me  Ph  H  H  Ph  Me  H  Me  Ph  Me  H  Ph
Me=甲基;Ph=苯基
组分d3)和d4)特别优选选自(甲基)丙烯酸N-(叔丁基氨基)乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、乙烯基咪唑及其混合物。
如果本发明聚合物A以共聚形式包含组分d3)和/或d4),则其基于所用组分a)-d)的总重量包含至少0.1重量%,优选至少1重量%,特别优选至少2重量%,尤其是至少3重量%且至多30重量%,优选至多20重量%,特别优选至多15重量%,尤其是至多10重量%的组分d3)和/或d4)。
带电荷的阳离子基团可通过用所谓的烷基化试剂季铵化胺氮而产生。合适的烷基化试剂的实例为C1-C4烷基卤化物或硫酸酯如乙基氯、乙基溴、甲基氯、甲基溴、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。季铵化通常可在聚合之前或之后进行。
组分d5)
组分d5)为每分子具有至少两个可自由基聚合的非共轭双键的化合物。
合适的组分d5)例如为至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。母体醇的OH基可以完全或部分被醚化或酯化;然而,组分d5)包含至少两个可自由基聚合的不饱和基团。
母体醇的实例为二元醇如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丁-2-烯-1,4-二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1,5-二醇、2,5-二甲基-1,3-己二醇、2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-二(羟基甲基)环己烷、新戊二醇单羟基新戊酸酯、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二[4-(2-羟基丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊烷-1,5-二醇以及在每种情况下分子量为200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。
除氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物外,还可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或包含掺入的氧化乙烯和氧化丙烯基团的共聚物。
具有超过两个OH基的母体醇的实例为三羟甲基丙烷,甘油,季戊四醇,1,2,5-戊三醇,1,2,6-己三醇,三乙氧基氰尿酸,脱水山梨醇,糖如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。就此而言,优选的多元醇还有二糖和三糖。
当然,也可以使用在与氧化乙烯或氧化丙烯反应后的作为对应乙氧基化物或丙氧基化物形式的多元醇。也可以首先使多元醇与表氯醇反应而转化为对应的缩水甘油基醚。
其它合适的组分d5)为乙烯基酯或者不饱和一元醇与烯属不饱和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的酯。这类醇的实例为烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯基醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。然而,也可以用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸使不饱和一元醇酯化。
其它合适的组分d5)为不饱和羧酸与上述多元醇的酯,如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸的酯。
合适的组分d5)还有具有至少两个双键的直链或支化、线性或环状、脂族或芳族烃,在脂族烃的情况下,所述双键必须非共轭,如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200-20000的聚丁二烯。
其它合适的组分d5)为至少双官能胺的(甲基)丙烯酸酰胺、衣康酸酰胺马来酸酰胺,以及N-烯丙基胺。这类胺例如为1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。烯丙基胺与不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或上述至少二元羧酸的酰胺也是合适的。
作为组分d5),还适合的是三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐如三烯丙基甲基氯化铵或者硫酸甲酯三烯丙基甲基铵。
还合适的是脲衍生物、至少双官能的酰胺、氰尿酸酯或氨基甲酸酯的N-乙烯基化合物,例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酰胺的N-乙烯基化合物,例如N,N′-二乙烯基亚乙基脲或N,N′-二乙烯基亚丙基脲。
还合适的是亚烷基二丙烯酰胺如亚甲基二丙烯酰胺和N,N′-(2,2)丁烷和1,1’-二(3,3′-乙烯基苯并咪唑啉-2-酮)-1,4-丁烷。
其它合适的组分d5)例如为亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇丙烯酸酯、二甘醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基二噁烷、季戊四醇烯丙基醚以及这些组分d5)的混合物。
其它合适的组分d5)为二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特别优选使用的组分d5)例如为亚甲基二丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基铵盐、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N,N′-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚氧化烯的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯或者已经与氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特别优选的组分d5)为季戊四醇三烯丙基醚,亚甲基二丙烯酰胺,N,N′-二乙烯基亚乙基脲,三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯,或者已与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
当然也可以使用上述化合物的混合物。组分d5)优选可溶于反应介质中。如果组分d5)在反应介质中的溶解度低,则可将其溶于单体或单体混合物中,或者以在可以与反应介质溶混的溶液中的溶解形式计量加入。特别优选可溶于单体混合物中的那些组分d5)。
如果将组分d5)用于制备本发明聚合物A),则用量基于组分a)-d)的总量为至少0.01重量%,优选至少0.05重量%,特别优选至少0.1重量%且至多5重量%,优选至多2重量%,特别优选至多1重量%。
如果本发明聚合物A要以共聚形式包含组分d5),则特别优选使用组分c)和d5)的混合物。这类混合物可市购并且除组分c)之外还包含通常被称作反应性冲淡剂的物质如三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三羟甲基丙烷缩甲醛单丙烯酸酯(如LaromerLR 8887)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO3TMPTA)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EOEOEA)、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(PEG400DA)、丙烯酸异冰片基酯(IBOA)、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(PO2NPGDA)、丙烯酸2-苯氧基乙酯(POEA)、丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、丁二醇丙烯酸酯(BDMA)、丙烯酸二氢二环戊二烯基酯(DCPA)、三甘醇二乙烯基醚、乙基二甘醇丙烯酸酯(EDGA)、丙烯酸月桂基酯(LA)、丙烯酸4-叔丁基环己基酯(TBCH)。
作为组分d)还可以使用乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯及其混合物。
组分d)也可为含聚硅氧烷的化合物,尤其是聚硅氧烷基(聚)氨基甲酸酯丙烯酸酯。
存在于本发明制剂中的的聚合物A优选以共聚形式包含:
a)50-95重量%组分a),
b)4-30重量%组分b),
c)0.1-20重量%组分c),和
d)0-30重量%组分d),
条件是组分a)-d)的量一共为100总量%。
存在于本发明制剂中的聚合物A特别优选以共聚形式包含:
a)65-85重量%组分a),
b)10-30重量%组分b),
c)0.5-10重量%组分c),和
d)0-30重量%组分d),
条件是组分a)-d)的量一共为100总量%。
在本发明的一个实施方案中,存在于本发明制剂中的聚合物A以共聚形式包含:
a)70-80重量%组分a),其选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯及其混合物,
b)15-28重量%组分b),其选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物,
c)0.5-5重量%含有氨基甲酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯
d)0-30重量%组分d),
条件是组分a)-d)的量一共为100总量%。
制备本发明聚合物A
本发明聚合物A例如可以通过溶液聚合、沉淀聚合、悬浮聚合或乳液聚合而制备。这类方法对本领域熟练技术人员原则上是已知的。优选通过溶液聚合而制备。优选通过自由基溶液聚合制备聚合物A。
用于聚合的优选溶剂为醇或醇/水溶剂如乙醇和乙醇与水和/或下列其它醇的混合物:甲醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇,二醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇,以及二元醇如二甘醇、三甘醇、数均分子量至多为约3000的聚乙二醇的甲基醚或乙基醚,甘油和二噁烷。
聚合特别优选在醇如乙醇,或在醇/水混合物如在乙醇/水混合物中进行。
聚合温度优选为约30至120℃,特别优选40-100℃。聚合通常在大气压力下进行,但也可在减压或加压下进行。合适的压力范围为1-5巴。
对于共聚,单体可借助于形成自由基的引发剂聚合。
可用于自由基聚合的引发剂为通常用于该目的的过氧化物和/或偶氮化合物,例如碱金属过二硫酸盐或过二硫酸铵、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁基酯、过新戊酸叔丁基酯、过-2-乙基己酸叔丁基酯、过马来酸叔丁基酯、氢过氧化枯烯、过二氨基甲酸二异丙酯、过氧化双(邻甲苯酰)、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过异丁酸叔丁基酯、过乙酸叔丁基酯、过氧化二叔戊基、过氧化氢叔丁基、偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐(Wako V-50)、2,2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷](Wako VA-061)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(Wako V-59)、2,2′-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲基酯(Wako V-601)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮二(1-环己烷甲腈)、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)或2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈。
还合适的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系,例如抗坏血酸/硫酸亚铁(II)/过二硫酸钠、过氧化氢叔丁基/亚硫酸氢钠、过氧化氢叔丁基/羟基甲烷亚磺酸钠、H2O2/CuI。
适合氧化还原引发剂体系的氧化剂基本为上述过氧化物。可使用的相应还原剂为具有低氧化态的硫化合物,例如碱金属亚硫酸盐如亚硫酸钾和/或亚硫酸钠,碱金属亚硫酸氢盐如亚硫酸氢钾和/或亚硫酸氢钠,碱金属焦亚硫酸盐如焦亚硫酸钾和/或焦亚硫酸钠,甲醛合次硫酸盐如甲醛合次硫酸钾和/或甲醛合次硫酸钠,脂族亚磺酸的碱金属盐,尤其是钾盐和/或钠盐以及碱金属氢硫化物如氢硫化钾和/或氢硫化钠,多价金属的盐如硫酸亚铁(II)、硫酸亚铁(II)铵、磷酸亚铁(II),烯二醇如二羟基马来酸,苯偶姻和/或抗坏血酸,以及还原糖类如山梨糖、葡萄糖、果糖和/或二羟基丙酮。
合适的引发剂例如描述于Macromolecules,第2卷,第20和21章,第2版,H.G.Elias,Plenum Press,1984,New York,此处通过引用将其完全引入。此外,合适的光引发剂描述于S.P.Pappas,J.Rad.Cur.,July 1987,第6页中,此处通过引用将其完全引入。
引发剂用量基于待聚合单体通常为至多10重量%,优选0.02-5重量%。
为调节分子量,聚合可以在至少一种链转移剂(调节剂)存在下进行。可使用的链转移剂是本领域熟练技术人员已知的常规化合物,例如含硫化合物如巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸、链烷硫醇以及三溴氯甲烷或者对所得聚合物的分子量具有调节作用的其它化合物。
使用的链烷硫醇为具有C10-C22碳链长度的线性和支化链烷硫醇。特别优选线性链烷硫醇,进一步优选具有C12-C22,尤其是C12-C18链长度的链烷硫醇。可提及的优选的链烷硫醇为正癸硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、正十四烷硫醇、正十五烷硫醇、正十六烷硫醇、正十七烷硫醇、正十八烷硫醇、正十九烷硫醇、正二十烷硫醇、正二十二烷硫醇。特别优选线性,偶数链烷硫醇。也可以使用链烷硫醇的混合物。
链烷硫醇的用量基于待聚合单体通常为0.1-5重量%,尤其是0.25-2重量%。链烷硫醇通常与单体一起加入聚合。
如果在聚合中使用C10-C13碳链长度的链烷硫醇,则随后需要过氧化氢处理以得到具有中性气味的聚合物。对于在聚合之后的该过氧化氢处理,通常基于待聚合单体使用0.01-2.0重量%,尤其是0.02-1.0重量%,优选0.3-0.8重量%,进一步优选0.03-0.15重量%的过氧化氢。已证明有利的是在20-100℃,尤其是30-80℃的温度下进行过氧化氢处理。过氧化氢处理通常进行30-240分钟,尤其是45-90分钟。
如果使用C14-C22碳链长度的链烷硫醇,则可以省略过氧化氢处理。然而,在本发明另一实施方案中,即使使用C14-C22链长度的链烷硫醇,也可进行过氧化氢处理。
为了得到具有低残留单体含量的尽可能纯的聚合物A,聚合(主聚合)后可进行至少一个后聚合步骤。后聚合可在与主聚合相同发的引发剂体系的存在下进行,或者也可在与主聚合不同的引发剂体系的存在下进行。优选后聚合至少在与主聚合相同的温度下进行,优选更高的温度下进行。如果需要的话,反应混合物可在聚合后或在第一聚合和第二聚合步骤之间用水蒸气汽提或进行水蒸气蒸馏。
根据常规的溶液聚合加工技术,如根据所谓的分批聚合进行共聚,其中首先将单体以及合适的话聚合调节剂和引发剂引入溶剂中并加热至聚合温度。优选将反应混合物在聚合温度下搅拌,直至单体转化率超过99.9%。在这些方法中,合适的话引发剂也可在达到聚合温度时立即加入。
其它方法限定是优选使用的进料法。在这些方法中,各反应参加物或所有反应参加物完全或部分地、分批或连续、一起或以分开进料加入反应混合物中。因此,例如合适的话可以在聚合温度下经给定的时间向单体和溶剂的混合物中连续或分批加入聚合调节剂溶液和引发剂溶液。也可向加热至聚合温度的起始进料中计量加入引发剂以及合适的话调节剂的混合物。另一变型方案为向低于聚合温度或在聚合温度下的起始进料中加入引发剂,并且如果要使用调节剂,则仅在达到聚合温度之后经给定的时间向反应混合物中加入调节剂或调节剂溶液。
用于聚合物制备中的有机溶剂可通过本领域熟练技术人员已知的常规方法,如通过在减压下蒸馏而除去。在聚合过程中形成的混合物可在聚合工艺之后进行物理或化学后处理。这类方法例如为已知的用于减少残留单体的方法,例如通过在合适的温度下加入聚合引发剂或两种或更多种聚合引发剂的混合物或将聚合溶液加热至高于聚合温度的温度进行后处理,借助水蒸气后处理聚合物溶液或用氮气汽提或用氧化剂或还原剂处理反应混合物,吸附方法如将污染物吸附至所选介质如活性炭上,或者超滤。随后可进行已知的处理步骤,例如合适的干燥方法如喷雾干燥、冷冻干燥或转鼓干燥,或在干燥之后的附聚方法。通过本发明方法获得的具有低残留单体含量的混合物可直接出售。
粉状聚合物具有较好的储存性能、较易运输的优点且通常受微生物侵袭的倾向较低。
中和
本发明聚合物A可部分或完全中和。尤其是对于用于头发化妆品制剂中的聚合物,部分或完全中和是有利的。在优选实施方案中,例如将聚合物中和至少10%,优选至少30%,进一步优选至少40%,特别优选至少50%,非常特别优选至少70%,尤其是至少90-100%。可能有利的是将聚合物中和至少99%,尤其是中和至少100%。
中和可在聚合过程中或在聚合之后进行。
还有利的是中和剂以超过当量加入,其中当量的含义理解为中和聚合物的所有可中和基团所需的量。
中和也可用如下化合物进行:
-在链烷醇基团上具有2-5个碳原子的单链烷醇胺、二链烷醇胺和三链烷醇胺,如果合适的话其以醚化形式存在,例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、单正丙醇胺、二正丙醇胺和三正丙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺和三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇和二(2-甲氧基乙基)胺,
-具有2-5个碳原子的链烷二醇胺,例如2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇和2-氨基-2-乙基丙烷-1,3-二醇,或
-共具有5-10个碳原子的一烷基胺、二烷基胺或三烷基胺,例如N,N-二乙基丙胺或3-二乙基氨基-1-丙胺。
适于中和的碱金属氢氧化物主要为氢氧化钠或氢氧化钾以及氢氧化铵。优选碱金属氢氧化物为氢氧化钾。
使用2-氨基-2-甲基丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、N,N-二甲基氨基乙醇或3-二乙基氨基-1-丙胺经常获得良好的中和结果。
对于中和本发明制剂或组合物中的聚合物而言,尤其适合的是包含氨基的硅氧烷聚合物。合适的包含氨基的硅氧烷聚合物例如为WO 97/32917的聚硅氧烷-氨基聚氧化烯嵌段共聚物、SilsoftA-843产品(聚二甲基硅氧烷二氨基羟基丙基共聚醇(Dimethicone Bisamino HydroxypropylCopolyol))和SilsoftA-858(三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷共聚物(Trimethylsilyl Amodimethicone Copolymer))(均为Witco)。此外,还合适的是EP-A 1035144的中和聚合物,尤其是根据EP-A 1035144权利要求12的含有聚硅氧烷的中和聚合物。
头发化妆品制剂
上述聚合物A特别适合生产头发化妆品制剂,尤其是低VOC制剂。此处它们例如用作聚合物成膜剂。它们可广泛用于或配制成非常宽范围的头发化妆品制剂并且与常规组分相容。
术语VOC对本领域熟练技术人员是已知的。VOC(挥发性有机化合物)为在大气压力下在至多约260℃下沸腾的有机化学化合物,并且它们由此可以气体形式进入大气中。挥发性有机化合物包括许多种溶剂和推进剂。

聚合物A有利地适用于制作弹性发型并提供强定型(甚至在高大气湿度下)。本发明聚合物A的特征在于良好的推进剂气体相容性,在水/醇溶剂混合物中的良好溶解性,尤其是用作光学透明的低VOC配制剂的适用性,以及良好的洗脱能力。此外,它们通常也具有良好的调理性能,即它们改进了用其处理的头发的感觉性能,例如触感、体积、可处理性等。基于本发明聚合物A的喷发胶配制剂的特征在于良好的可喷雾性和良好的流变性能,尤其是所得膜的特别低的粘性。包含聚合物A的本发明头发化妆品制剂在施用之后不具有形成泡沫的倾向。除了与常规头发化妆品成分具有良好相容性之外,施用的聚合物A迅速干燥。
化妆品可接受载体B)
本发明含水制剂具有至少一种化妆品可接受载体B),其选自:
i)水溶混性有机溶剂,优选C2-C4链烷醇,尤其是乙醇,
ii)油、脂肪、蜡,
iii)C6-C30一元羧酸与一元醇、二元醇或三元醇的酯,该酯与iii)不同,
iv)饱和无环烃和环烃,
v)脂肪酸,
vi)脂肪醇,
vii)推进剂(推进剂气体),以及
viii)它们的混合物。
下面详细描述可有利地使用的合适载体B和其它活性成分及添加剂。
合适的化妆品和药物相容性油和脂肪组分B)描述于Karl-HeinzSchrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentalsand formulations of cosmetics],第二版,Verlag Hüthig,Heidelberg,第319-355页,通过引用将其引入本文。本发明制剂例如可具有选自如下的油或脂肪组分B):低极性烃如矿物油;优选具有超过8个碳原子的线性饱和烃如十四烷、十六烷、十八烷等;环烃如十氢萘;支化烃;动物油和植物油;蜡;蜡酯;凡士林;酯,优选脂肪酸的酯,例如C1-C24一元醇与C1-C22一元羧酸的酯如异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷基酯、棕榈酸二十八烷基酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯;水杨酸酯,例如C1-C10水杨酸酯如水杨酸辛酯;苯甲酸酯如苯甲酸C10-C15烷基酯、苯甲酸苄酯;其它化妆品酯如甘油三脂肪酸酯、丙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、乳酸C10-C15烷基酯等及其混合物。
合适的硅油B)例如为线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷),环状聚硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选为约1000至150 000g/mol。优选环状聚硅氧烷具有4-8元环。合适的环状聚硅氧烷例如以cyclomethicone(环状聚二甲基硅氧烷)市售。
优选的油和脂肪B)选自石蜡和石蜡油;凡士林;天然脂肪和油,如蓖麻油(castor oil)、豆油、花生油、橄榄油、葵花油、芝麻油、鳄梨油、可可油、杏仁油、桃仁油、蓖麻油(ricinus oil)、鳕鱼肝油、猪脂、鲸蜡、鲸蜡油、鲸油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、月见草油、霍霍巴油;脂肪醇,如月桂醇、肉豆寇醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、鲸蜡醇;脂肪酸,如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸以及与之不同的饱和、不饱和和取代脂肪酸;蜡,如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡,以及上述油和脂肪组分的混合物。
合适的亲水性载体B)选自水以及优选具有1-8个碳原子的一元醇、二元醇或更多元醇,例如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、山梨醇等。
包含聚合物A的本发明制剂优选呈喷雾、凝胶、泡沫、软膏、霜、乳液、悬浮液、洗剂、乳剂或糊的形式。如果需要的话,也可以使用脂质体或微球体。
本发明制剂优选具有2.0-9.3的pH。pH范围特别优选为4-8。沸点低于400℃的有机溶剂或溶剂混合物可以0.1-15重量%,优选1-10重量%的量作为额外的共溶剂存在。特别合适的额外共溶剂为未支化或支化烃如戊烷、己烷、异戊烷,和环状烃如环戊烷和环己烷。其它特别优选的水溶性溶剂为甘油、乙二醇和丙二醇,其量为至多30重量%。
在本发明的优选实施方案中,本发明制剂的挥发性有机组分的含量为至多80重量%,优选至多55重量%,尤其是至多35重量%。因此,优选的技术主题为符合低VOC标准,即VOC-80和VOC-55标准的头发化妆品制剂。
优选尤其是在包含如下组分的喷发胶制剂中使用聚合物A:
-部分和完全中和的聚合物A;
-水;
-化妆品用常规有机溶剂,如乙醇、异丙醇和二甲氧基甲烷以及还有丙酮、正丙醇、正丁醇、2-甲氧基丙烷-1-醇、正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷或二氯甲烷或其混合物;
-常规化妆品推进剂,如正丙烷、异丙烷、正丁烷、异丁烷、2,2-二甲基丁烷、正戊烷、异戊烷、二甲基醚、二氟乙烷、氟三氯甲烷、二氯二氟甲烷或二氯四氟乙烷、HFC 152 A(1,1-二氟乙烷)、HFC-134a(1,1,2,2-四氟乙烷)、N2、N2O和CO或其混合物。
为中和本发明聚合物A和组分b)并调节头发化妆品制剂的pH,有利的是使用链烷醇胺。实例(INCI)为氨基甲基丙醇、二乙醇胺、二异丙醇胺、乙醇胺、甲基乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等。也可使用带有伯氨基或仲氨基的链烷醇胺。
此外,也可将碱金属氢氧化物(如NaOH,优选KOH)和其它碱用于中和(如组氨酸、精氨酸、赖氨酸或乙二胺、二亚乙基三胺、三聚氰胺、苯胍胺)。可将所有给出的碱本身或与其它碱的混合物用于中和含酸化妆品产品。
因此,本发明提供了除至少一种聚合物A和载体B之外,还包含至少一种选自如下的活性成分或添加剂的头发含水化妆品制剂:粘度改进物质、护发物质、头发定型物质、聚硅氧烷化合物、光保护物质、脂肪、油、蜡、防腐剂、颜料、可溶性染料、粒状物质和表面活性剂。
推进剂(推进剂气体)
在所述化合物中,使用的推进剂(推进剂气体)主要为烃,尤其是丙烷、正丁烷、正戊烷及其混合物以及二甲基醚和二氟乙烷。如果合适的话,在推进剂混合物中辅助使用一种或多种所述氯化烃,但仅少量使用,如基于推进剂混合物为至多20重量%。
本发明的头发化妆品制剂还尤其适合不加入推进剂的泵型喷雾制剂,或者适合具有常规压缩气体如氮气、压缩空气或二氧化碳作为推进剂的气溶胶喷雾剂。
含水标准气溶胶喷雾配制剂例如具有如下组成:
·用2-氨基-2-甲基丙醇100%中和的聚合物
·乙醇
·水
·二甲基醚和/或丙烷/正丁烷和/或丙烷/异丁烷。
此处,挥发性有机组分的总量优选为制剂的至多80重量%,特别优选至多55重量%。
本发明头发化妆品制剂优选包含至少一种聚合物A,至少一种如上定义的化妆品可接受载体B)以及至少一种与之不同的并选自如下物质的其它活性成分或添加剂:化妆品活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、头发调理剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性含硅氧烷聚合物、光保护剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、调色剂、晒黑剂、染料、颜料、稠度调节剂、保湿剂、加脂剂、胶原、蛋白质水解产物、类脂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、柔润剂、羊毛脂组分、蛋白质水解产物和软化剂。
其它聚合物
为以目标方式调节头发化妆品制剂的性能,有利的是可使用本发明聚合物与其它(头发)化妆品常规聚合物的混合物。
在另一优选实施方案中,本发明组合物包含0.01-15重量%,优选0.5-10重量%的至少一种合成或天然非离子型,优选成膜聚合物。天然聚合物也理解为指化学改性的天然聚合物。成膜聚合物理解为指当以0.01-5%浓度的水溶液、醇溶液或水-醇溶液施用时,能够在头发上沉积为聚合物膜的那些聚合物。
适合于此的其它常规聚合物例如为阴离子聚合物、阳离子聚合物、两性聚合物、两性离子聚合物和中性聚合物。
这类其它聚合物的实例为:
-丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物
-N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物
-聚乙烯基吡咯烷酮
-聚乙烯基己内酰胺
-聚氨酯
-丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸丁氨基乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯的共聚物,
-乙酸乙烯基酯和巴豆酸和/或(乙烯基)新癸酸酯的共聚物,
-乙酸乙烯基酯和/或丙酸乙烯基酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物,
-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物,
-丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethiconecopolyol)的共聚物。
已经令人惊讶地发现包含与这些其它聚合物组合的聚合物A的头发化妆品制剂具有意想不到的性能。尤其对于它们的总的头发化妆品性能,本发明头发化妆品制剂优于现有技术制剂。
丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(INCI名:丙烯酸酯共聚物)可例如由市售产品LuviflexSoft(BASF)得到。
N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(INCI名:丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)可例如由市售产品Ultrahold Strong、Ultrahold 8(BASF)得到。
聚乙烯基吡咯烷酮(INCI名:PVP)可例如以商品名Luviskol K、LuviskolK 30(BASF)和PVP K(ISP)得到。
聚乙烯基己内酰胺(INCI:聚乙烯基己内酰胺)可例如以商品名Luviskol Plus(BASF)得到。
聚氨酯(INCI:聚氨酯-1)可例如以商品名LuvisetPUR得到。
丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸丁氨基乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯的共聚物(INCI:辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)例如以商品名Amphomer28-4910和AmphomerLV-71(National Starch)已知。
乙酸乙烯基酯和巴豆酸的共聚物(INCI:VA/巴豆酸酯/共聚物)可例如以商品名LuvisetCA 66(BASF)、Resyn28-1310(National Starch)、Gafset(BASF)或AristoflexA(Celanese)得到。
乙酸乙烯基酯、巴豆酸和(乙烯基)新癸酸酯的共聚物(INCI:VA/巴豆酸酯/新癸酸酯共聚物)可例如以商品名Resyn28-2930(National Starch)和LuvisetCAN(BASF)得到。
乙酸乙烯基酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物(INCI:PVP/VA)可例如以商品名Luviskol VA(BASF)和PVP/VA(ISP)得到。
乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物可例如以商品名LuviskolVBM(BASF)得到。
丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的共聚物可例如以商品名LuviflexSilk(BASF)得到。
合适的阴离子聚合物为不同于聚合物A的丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物或其盐,丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐,聚羟基羧酸的钠盐,丙烯酸和甲基丙烯酸例如与疏水单体如(甲基)丙烯酸的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚以及透明质酸的共聚物,以及由下列商品名已知的其它聚合物:AmerholdDR-25、Ultrahold、LuvisetP.U.R.、Acronal、Acudyne、Lovocryl、Versatyl、Amphomer(28-4910、LV-71)、PlaciseL53、GantrezES 425、Advantage Plus、Omnirez2000、Resyn28-1310、Resyn28-2930、Balance(0/55)、Acudyne255、AristoflexA或Eastman AQ。
此外,合适的聚合物例如包括BalanceCR(National Starch),Balance47(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物),AquaflexFX 64(ISP;异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟基乙基马来酰亚胺共聚物),AquaflexSF-40(ISP/National Starch;VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物),AllianzLT-120(ISP/Rohm & Haas;丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物),AquarezHS(Eastman;聚酯-1)。
还合适的是如下商品名的聚合物:DiaformerZ-400(Clariant;甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-711(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-712(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez2000(ISP;聚(在乙醇中的甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙酯)、AmphomerHC(National Starch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer28-4910(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、AdvantageHC 37(ISP;乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物)、AdvantageLC55和LC80或LC A和LC E、Advantagelus(ISP;VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物)、Aculyne258(Rohm & Haas;丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)、LuvisetP.U.R.(BASF,聚氨酯-1)、EastmanAQ 48(Eastman)、StylezeCC-10(ISP;VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、Styleze2000(ISP;VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物)、DynamX(National Starch;聚氨酯-14AMP-丙烯酸酯共聚物)、ResynXP(National Starch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、FixomerA-30(Ondeo Nalco;聚甲基丙烯酸(和)丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸)、FixateG-100(Noveon;AMP丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙基酯共聚物)。
合适的聚合物还有(甲基)丙烯酸和聚醚丙烯酸酯的共聚物,其中聚醚链由C8-C30烷基封端。这些聚合物例如包括丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)山萮醇醚甲基丙烯酸酯共聚物,其可以名称Aculyn(Rohm+Haas)得到。特别合适的共聚物为丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer100P、LuvimerPro55),以及丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuviumerMAE)。
还合适的是交联的丙烯酸聚合物,其可以INCI名卡波姆(Carbomer)得到。这类交联的丙烯酸均聚物例如以Carbopol(Noveon)市售。优选疏水改性的交联聚丙烯酸酯聚合物如CarbopolUltrez 21(Noveon)。这类其它聚合物也可用于改进制剂的流变性能,即作为增稠剂。
其它合适的额外聚合物为水溶性或水分散性聚酯、聚脲、聚氨酯、聚氨酯-脲、合适的话与醇反应的马来酸酐共聚物或者阴离子聚硅氧烷。
此外,适合与聚合物A一起使用的聚合物例如还有阳离子和潜阳离子聚合物。这些聚合物例如包括:
- N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐共聚物(可例如以商品名LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare、LuviquatUltraCare(BASF)得到),
- N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐共聚物(可例如以商品名Luviquat Hold得到),
- 用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(可例如以商品名LuviquatPQ11得到),
- 阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐(Polyquaternium)-4和-10),
- 丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7),
- 瓜耳豆胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI:羟丙基瓜耳豆胶羟丙基三甲基氯化铵),
- 聚乙烯基胺及其盐,
- 聚乙烯胺及其盐
- 基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物(Merquat),
- 通过使聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应而形成的聚合物(Gafquat)、
- 具有阳离子基团的羟乙基纤维素(PolymerJR),和
- 基于植物的阳离子聚合物,例如瓜耳豆胶聚合物如Jaguar品级(Rhodia)。
合适的其它头发化妆品聚合物还有中性聚合物,例如
- 聚乙烯基吡咯烷酮,
- N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯基酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物,
- 聚硅氧烷,
- 聚乙烯基己内酰胺,和
- 具有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物,
- 纤维素衍生物,
- 聚天冬氨酸盐及衍生物,
- 如DE-A-43 33 238所述的例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺。
上述类型的聚合物包括以商品名Luviskol(K、VA、Plus)、PVP K、PVP/VA、AdvantageHC、LuviflexSwing、KollicoatIR、H2OLDEP-1已知的那些。
此外,合适的其它聚合物还有生物聚合物,即由天然可再生原料得到且由天然单体结构单元构造的聚合物,例如纤维素衍生物、甲壳质、脱乙酰壳多糖、DNA、透明质酸和RNA衍生物。
适合本发明聚合物的混合伴侣还有两性离子聚合物,例如公开于德国专利申请DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369和DE 37 08 451中,以名称Amersette(Amerchol)市售的甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物或甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)。
其它合适的聚合物还有内铵盐聚合物,例如Yukaformer(R205,SM)和Diaformer。
适合作为混合伴侣的聚合物还有含硅氧烷的水溶性或水分散性非离子聚合物如聚醚硅氧烷如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
化妆品和/或皮肤病学活性成分
合适的化妆品和/或皮肤病学活性成分例如为着色活性成分、皮肤和头发着色剂、调色剂、晒黑剂、漂白剂、角蛋白硬化物质、抗菌活性成分、滤光活性成分、驱虫活性成分(repellent active ingredients)、具有充血作用的物质、具有溶角蛋白和角质增生(keratoplastic)作用的物质、去头屑活性成分、消炎剂、具有角质化作用的物质、抗氧化活性成分或具有自由基清除作用的活性成分、使皮肤湿润或使其保持湿润的物质、加脂活性成分、抗红斑(antierythimatous)或抗过敏活性成分及其混合物。
优选头发化妆品护理和活性成分如AHA酸、水果酸、神经酰胺、植烷三醇(phytantriol)、胶原、维生素和维生素原如维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇和泛醇。在本发明制剂中,特别优选的头发化妆品护理物质为例如以D-PanthenolUSP、D-Panthenol50P、D-Panthenol75W、D,L-Panthenol50W市售的泛醇。
适用于晒黑皮肤而无需自然或人工暴露于紫外线的人工黑肤活性成分例如为二羟基丙酮、阿脲(alloxan)和胡桃壳提取物。
合适的角蛋白硬化物质通常为也用于防汗剂的活性成分,例如硫酸铝钾、碱式氯化铝、乳酸铝等。
抗菌活性成分用于消灭微生物或用于抑制它们生长,因此同时用作防腐剂和减少体臭的形成及减弱其强度的除臭物质。这些例如包括本领域熟练技术人员已知的常规防腐剂如对羟基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水杨酸等。这类除臭物质例如为蓖麻醇酸锌、玉洁纯(triclosan)、十一碳烯酸烷醇酰胺、柠檬酸三乙酯、洗必泰(chlorhexidine)等。本发明制剂优选包含0.01-5重量%,特别优选0.05-1重量%的至少一种防腐剂。合适的其它防腐剂为列于International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook,第9版,功能″Preservatives″中的物质,如苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、甲基二溴戊二腈、二甲基二羟甲基乙内酰脲。
UV过滤剂物质
在一个实施方案中,本发明制剂可包含油溶性和/或水溶性UVA和/或UVB过滤剂。
基于制剂总重量,过滤剂物质的总量优选为0.01-10重量%或0.1-5重量%,特别优选0.2-2重量%。
在制剂中用于保护人体表皮的大多数光保护剂由在UV-B区吸收紫外光的化合物组成。例如根据本发明使用的UV-A吸收剂的含量基于UV-B和UV-A吸收物质的总量为10-90重量%,优选20-50重量%。
UVB过滤剂可为油溶性或水溶性的。有利的UVB过滤剂物质例如为:
i)苯并咪唑磺酸衍生物,如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,及其盐
ii)苯并三唑衍生物,如2,2’-亚甲基双[6(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)苯酚]
iii)4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯
iv)亚苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯;
v)肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯;
vi)二苯甲酮衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
vii)甲叉樟脑衍生物,优选4-甲基苄叉樟脑、苄叉樟脑;
viii)三嗪衍生物,优选4,4′,4″-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯[INCI:二乙基己基丁氨基三嗪、UVA-SorbHEB(Sigma 3V)]和2,4,6-三[苯胺基(对羰基-2′-乙基-1′-己基氧基)]-1,3,5-三嗪[INCI:辛基三嗪酮、UvinulT 150(BASF)]。
待用的水溶性UVB过滤物质例如有利地为3-苄叉樟脑磺酸衍生物,如4-(2-氧代-3-冰片叉基(bornylidene)甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片叉基甲基)磺酸及其盐。
待用的UVA过滤剂例如有利地为:
- 1,4-亚苯基二次甲基樟脑磺酸衍生物如3,3′-(1,4-亚苯基二次甲基)二(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸及其盐
- 1,3,5-三嗪衍生物如2,4-二{[(2-乙基己基氧基)-2-羟基)苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5)-三嗪(如TinosorbS(Ciba))
- 二苯甲酰基甲烷衍生物,优选4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷
- 苯并噁唑衍生物如2,4-二[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪(CAS No.288254-16-0、UvasorbK2A(3V Sigma))
- 羟基二苯甲酮如2-(4′-二乙基氨基-2′-羟基苯甲酰基)苯甲酸己基酯(也为氨基二苯甲酮)(UvinulA Plus(BASF))
此外,若合适的话,根据本发明可能有利的是提供具有如下其它UVA和/或UVB过滤剂的制剂:某些水杨酸衍生物如水杨酸4-异丙基苄基酯、水杨酸2-乙基己基酯、水杨酸辛基酯和水杨酸高酯。水杨酸衍生物在化妆品制剂中的总量基于制剂总重量有利地选自0.1-15.0重量%,优选0.3-10.0重量%。根据本发明有利地使用的其它光保护过滤剂为2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯,UvinulN539(BASF))。
下表通过举例列举了一些适合用于本发明制剂的光保护过滤剂:


CAS No.113010-52-9的合适UV光保护过滤剂例如可以以名称UvinulP 25购得。
根据本发明,也可使用聚合物或与聚合物连接的过滤剂物质。
有利的是同样可以将金属氧化物如二氧化钛或氧化锌用于防止有害的阳光辐照。它们的效果主要基于对有害的UV辐射的反射、散射和吸收且主要取决于金属氧化物的初级粒度。本发明头发化妆品制剂还可有利地包含基于不溶于水或微溶于水的金属氧化物和/或其它金属化合物的无机颜料,其选自:锌氧化物(ZnO),铁氧化物(如Fe2O3),锆氧化物(ZrO2)、硅氧化物(SiO2),锰氧化物(如MnO),铝氧化物(Al2O3),铈氧化物(如Ce2O3),相应金属的混合氧化物以及这些氧化物的混合物。它们特别优选为基于ZnO的颜料。
此处无机颜料可以以涂覆形式存在,即将它们表面处理。所述表面处理例如为通过本身已知的方法对颜料提供疏水性薄层,如描述于DE-A-3314 742中。
适合用于本发明制剂的光保护剂为在EP-A 1 084 696第[0036]-[0053]段中所述的化合物,关于这一点,此处通过引用将其完全引入。根据本发明适合使用的是所有列于German Cosmetics Directive“Ultraviolet filtersfor cosmetic compositions”附件7(至§3b)所述的UV光保护过滤剂。
可用于本发明制剂的所列UV光保护过滤剂并不是穷尽性的。
增稠剂
合适的的增稠剂描述于“Kosmetik und Hygiene von Kopf bisFuβ”[Cosmetics and hygiene from head to foot],编辑W.Umbach,第3版,Wiley-VCH,2004,第235-236页,关于这一点,此处通过引用将其完全引入。
稠度调节剂能设定例如香波的所需粘度。由于表面活性剂胶束尺寸增加或由于水相溶胀而具有粘度增加效果的增稠剂源自化学上非常不同的类别的物质。
适合制备本发明制剂的增稠剂为交联的聚丙烯酸及其衍生物,多糖如汉生胶、瓜耳豆胶、琼脂、藻酸盐或纤基乙酸钠,纤维素衍生物如羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素,以及较高分子量的聚乙二醇的脂肪酸单酯和二酯,脂肪醇,单甘油酯和脂肪酸,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
合适的增稠剂还有聚丙烯酸酯如Carbopol(Noveon)、Ultrez(Noveon)、LuvigelEM(BASF)、Capigel98(Seppic)、Synthalene(Sigma)、购自Rohm and Haas的Aculyn品级如Aculyn22(丙烯酸酯与具有硬脂基的甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(20EO单元))和Aculyn28(丙烯酸酯与具有山萮基的甲基丙烯酸乙氧基化物的共聚物(25EO单元))。
合适的增稠剂例如为Aerosil品级(亲水性硅石)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮,表面活性剂如乙氧基化脂肪酸甘油酯,脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯,具有窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚糖苷,以及电解质如氯化钠和氯化铵。
特别优选用于生产凝胶的增稠剂为Ultrez21、Aculyn28、LuvigelEM和Capigel98。
特别是在更高浓度的香波配制剂的情况下,为了调节稠度也可以加入降低配制剂粘度的物质如丙二醇和甘油。这些物质仅略微影响产品性能。
凝胶形成剂
如果希望使用凝胶形成剂制备本发明制剂,则可以使用所有常用于化妆品的凝胶形成剂。这些包括微交联的聚丙烯酸如卡波姆(INCI),纤维素衍生物如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性纤维素,多糖如汉生胶,甘油三辛酸/癸酸酯,丙烯酸钠共聚物,聚季铵盐-32(和)石蜡油(Paraffinum Liquidum)(INCI),丙烯酸钠共聚物(和)石蜡油(和)聚氧丙烯-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚,丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物,硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物,聚季铵盐-37(和)石蜡油(和)聚氧丙烯-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚,聚季铵盐-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)聚氧丙烯-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚,聚季铵盐-7,聚季铵盐-44。
乳化剂
合适的乳化剂例如为来自至少下类之一的非离子(nonionogenic)表面活性剂:
о2-30摩尔氧化乙烯和/或0-5摩尔氧化丙烯在具有8-22个碳原子的线性脂肪醇上的加合产物,在具有12-22个碳原子的脂肪酸上的加合产物以及在烷基上具有8-15个碳原子的烷基酚上的加合产物;
о1-30摩尔氧化乙烯在甘油上的加合产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;
о具有6-22个碳原子的饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯以及脱水山梨醇单酯和脱水山梨醇二酯及其氧化乙烯加合产物;
о烷基上具有8-22个碳原子的烷基单糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化的类似物;
о15-60摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加合产物;
о聚醇,尤其是聚甘油酯,例如聚甘油聚蓖醇酸酯、聚甘油聚12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚酯。同样适合的是来自两种或更多种这类物质的化合物的混合物;
о2-15摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加合产物;
о基于线性、支化、不饱和或饱和C6/22脂肪酸,蓖麻醇酸和12-羟基硬脂酸与甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(如山梨醇)、烷基葡糖苷(如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(如纤维素)的偏酯;
о磷酸单烷基酯、磷酸二烷基酯和磷酸三烷基酯以及磷酸单聚乙二醇烷基酯、磷酸二聚乙二醇烷基酯和/或磷酸三聚乙二醇烷基酯及其盐;
о羊毛蜡醇;
о聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和对应的衍生物;
о根据德国专利1165574的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选甘油或聚甘油的混合酯,和
о聚亚烷基二醇。
氧化乙烯和/或氧化丙烯在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯以及脂肪酸的脱水山梨醇单酯和脱水山梨醇二酯上的加合产物,或者在蓖麻油上的加合产物是已知的市售产品。这些为同系物混合物,它们的平均烷氧基化程度对应于氧化乙烯和/或氧化丙烯与进行加成反应的基质的定量比例。氧化乙烯在甘油上的加合产物的C12-C18脂肪酸单酯和二酯由德国专利2024051已知为用于化妆品制剂的加脂剂。C8-C18烷基单糖苷和低聚糖苷,它们的制备及其用途由现有技术已知。它们尤其通过使葡萄糖或寡糖与具有8-18个碳原子的伯醇反应而制备。对于糖苷酯而言,其中环糖基与脂肪醇苷键键合的单糖苷酯,以及低聚度至多优选约8的低聚糖苷都是合适的。此处低聚度为基于这类工业级产品的常规同系物分布的统计平均值。
此外,可将两性离子表面活性剂用作乳化剂。两性离子表面活性剂是用来指那些在分子中具有至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和/或一个磺酸根的表面活性化合物的术语。特别适合的两性离子表面活性剂为所谓的内铵盐类,例如N-烷基-N,N-二甲基铵氨基乙酸盐如椰油烷基二甲基铵氨基乙酸盐,N-酰氨基丙基-N,N-二甲基铵氨基乙酸盐如椰油酰氨基丙基二甲基铵氨基乙酸盐,以及在烷基或酰基上各具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,和椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基氨基乙酸盐。
特别优选以CTFA名椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酰胺衍生物。同样适合的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂的含义理解为那些在分子中除C8-C18烷基或C8-C18酰基外,还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH和/或-SO3H基团并且可形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例为N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚胺二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、在每种情况下在烷基上具有约8至18个碳原子的2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰氨基乙氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
除两性乳化剂外,季铵乳化剂也是适合的,特别优选那些酯季铵型,优选甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯盐。
抗氧化剂
在制剂中额外使用抗氧化剂是有利的。根据本发明,可使用的抗氧化剂为所有常用于或适用于化妆品应用的抗氧化剂。抗氧化剂有利地选自氨基酸(如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(如尿刊酸)及其衍生物,肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(如二氢硫辛酸),金硫葡糖(aurothioglucose),丙硫氧嘧啶和其它硫醇(如硫氧还蛋白(thiorodoxin)、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、γ-亚油酸基、胆甾烯基和甘油基酯)及其盐,硫代二丙酸二月桂酯,硫代二丙酸二硬脂基酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷及盐),以及非常低耐受剂量(如pmol至μmol/kg)的磺酰亚胺(sulfoximine)化合物(如丁硫堇(buthionine)磺酰亚胺,高半胱氨酸磺酰亚胺,丁硫堇砜,五-、六-、七硫堇磺酰亚胺),以及(金属)螯合剂(如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(如柠檬酸、乳酸、苹果酸),腐殖酸,胆汁酸、胆汁萃取物,biliburin,胆绿素,EDTA、EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,亚糠基山梨醇及其衍生物、泛醌和泛醌醇及其衍生物,维生素C及衍生物(如棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁,乙酸抗坏血酸酯),生育酚及衍生物(如维生素E乙酸酯),维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯),以及苯偶姻树脂的松柏基苯甲酸酯,芸香亭酸及其衍生物,α-糖基芸香苷,阿魏酸,亚糠基葡萄糖醇,肌肽,丁羟基甲苯,丁羟基茴香醚,去甲二氢愈创木酯酸(nordihydroguaiacic acid),去甲二氢愈创木酸,三羟基丙基苯基酮酮,尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,锌及其衍生物(如ZnO、ZnSO4),硒及其衍生物(如硒代甲硫氨酸),均二苯代乙烯及其衍生物(如均二苯代乙烯氧化物,反式均二苯代乙烯氧化物)和根据本发明合适的所述活性成分的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。
制剂中的上述抗氧化剂(一种或多种化合物)的量基于制剂的总重量优选为0.001-30重量%,特别优选0.05-20重量%,尤其是0.1-10重量%。
如果维生素E和/或其衍生物是抗氧化剂,则有利的是以基于制剂的总重量为0.001-10重量%的浓度提供它们。
如果维生素A和/或其衍生物或胡萝卜素或其衍生物是抗氧化剂,则有利的是以基于制剂的总重量为0.001-10重量%的浓度提供它们。
芳香油
皮肤或头发化妆品制剂可包含芳香油。可以提及的芳香油例如为天然和合成香料的混合物。天然香料为来自如下原料的提取物:花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙花、依兰),茎和叶(老鹳草、广藿香、苦橙叶(petitgrain)),果实(茴香、芫荽、芡蒿子、刺柏),果皮(香柠檬、柠檬、橙),根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、广木香、鸢尾、菖蒲),木(松木、檀香木、愈创木、雪松木、蔷薇木),香草和草(龙蒿、香茅草、鼠尾草、百里香),针和枝(云杉、冷杉、松树、矮松),树脂和香脂(古蓬香脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)。动物原料也是合适的,例如麝猫香和海狸香。典型的合成香料化合物为酯类、醚类、醛类、酮类、醇类和烃类产品。酯类香料化合物例如为乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸4-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、氨基乙酸甲基苯基乙酯、环己基丙酸烯丙基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类例如包括苯基乙基醚,醛类例如包括具有8-18个碳原子的线性链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal),酮类例如包括芷香酮、cc-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮,醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇,以及烃类主要包括萜类和香脂。然而,优选使用一起产生令人愉悦香味的不同香料的混合物。主要用作香料组分的低挥发性精油也适合用作芳香油,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、白柠檬油(lime blossom oil)、刺柏油、岩兰油、乳香油、古蓬油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选单独或混合使用如下物质:香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、boisambrene forte、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柠檬油、橘子油、橙油、戊基甘醇酸烯丙基酯、cyclovertal、杂熏衣草油、鼠尾草油、β-突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix coeur、iso-E-super、FixolideNP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、氧化玫瑰、rommilat、irotyl和floramat。
富脂剂
可使用的富脂剂例如为下列物质:羊毛脂和卵磷脂,以及聚乙氧基化或酰化羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺,后者也兼作泡沫稳定剂。
聚硅氧烷化合物
在一个实施方案中,本发明制剂优选以0.01-15重量%,特别优选0.1-5重量%的量包含至少一种聚硅氧烷化合物作为护发添加剂。聚硅氧烷化合物包括挥发性和非挥发性聚硅氧烷以及不溶或溶于组合物中的聚硅氧烷。在一个实施方案中,它们为粘度在25℃下为1000-2 000 000cSt,优选10 000-1 800 000cSt或100 000-1 500 000cSt的高分子量聚硅氧烷。聚硅氧烷化合物包括聚烷基硅氧烷和聚芳基硅氧烷,尤其是具有甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基的聚硅氧烷。优选聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷。优选折光指数为至少1.46或至少1.52的赋予光泽的芳基化的聚硅氧烷。聚硅氧烷化合物尤其包括INCI名为环状聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅烷醇、聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚苯基三甲基硅氧烷、氨基封端的聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷、硬脂基甲硅烷氧基硅酸盐(stearylsiloxysilicate)、聚甲基硅倍半氧烷(polymethylsilsesquioxane)、聚二甲基硅氧烷交联聚合物的物质。还合适的是硅树脂和硅氧烷弹性体,其为高度交联的聚硅氧烷。
优选聚硅氧烷为环状聚二甲基硅氧烷、线性聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯的嵌段共聚物、具有末端或侧位聚氧化乙烯或聚氧化丙烯基团的聚二甲基硅氧烷、具有端羟基的聚二甲基硅氧烷、苯基取代的聚二甲基硅氧烷、乳化硅油、硅氧烷弹性体、有机硅蜡、硅橡胶和氨基取代的聚硅氧烷。
头发调理剂
在一个实施方案中,本发明制剂包含0.01-20重量%,优选0.05-10重量%,特别优选0.1-5重量%的至少一种调理剂。
根据本发明优选的调理剂例如为所有列于International CosmeticIngredient Dictionary and Handbook(第4卷,编辑:R.C.Pepe,J.A.Wenninger,G.N.McEwen,The Cosmetic,Toiletry,和FragranceAssociation,第9版,2002),第4部分在如下关键词下的化合物:HairConditioning Agents、Humectants、Skin-Conditioning  Agents、Skin-Conditioning Agents-Emollient、Skin-Conditioning Agents-Humectant、Skin-Conditioning Agents-Miscellaneous、Skin-ConditioningAgents-Occlusive和Skin Protectants,以及所有列于EP-A 934 956(第11-13页)在“water soluble conditioning agent”和“oil soluble conditioningagent”下的化合物。其它有利的调理剂例如为根据INCI称作聚季铵盐(尤其是聚季铵盐-1至聚季铵盐-56)的化合物。
合适的调理剂例如还包括聚合的季铵化合物,阳离子纤维素衍生物,脱乙酰壳多糖衍生物和多糖。
调理剂优选选自甜菜碱、泛醇、泛酰醇乙醚、山梨醇、蛋白质水解产物、植物提取物;丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的A-B嵌段共聚物;甲基丙烯酸烷基酯和丙烯腈的A-B嵌段共聚物;交酯和氧化乙烯的A-B-A嵌段共聚物;己内酯和氧化乙烯的A-B-A嵌段共聚物;烯或二烯化合物、苯乙烯和甲基丙烯酸烷基酯的A-B-C嵌段共聚物;丙烯酸、苯乙烯和甲基丙烯酸烷基酯的A-B-C嵌段共聚物,星型嵌段共聚物,超支化聚合物,树枝状聚合物,固有导电的3,4-聚二氧亚乙基噻吩和固有导电的聚苯胺。
根据本发明有利的其它调节剂为纤维素衍生物和季铵化瓜耳豆胶衍生物,尤其是瓜耳豆胶羟丙基氯化铵(如Jaguar Excel,Jaguar C 162(Rhodia),CAS 65497-29-2,CAS 39421-75-5)。
根据本发明,阴离子聚N-乙烯基吡咯烷酮/聚乙酸乙烯基酯共聚物(如LuviskolVA 64(BASF))、阴离子丙烯酸酯共聚物(如LuviflexSoft(BASF))和/或两性酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物(如Amphomer(NationalStarch))也可用作调理剂。
水溶助长剂
为改进流动性能,也可以使用水溶助长剂如乙醇、异丙醇或更多元醇。此处适合的更多元醇优选具有2-15个碳原子和至少两个羟基。典型的实例为:
- 甘油;
- 亚烷基二醇,例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇;
- 自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物,例如双甘油含量为40-50重量%的工业级双甘油混合物;
- 羟甲基化合物,例如,尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
- 低级烷基葡糖苷,尤其是在烷基上具有1-8个碳原子的那些,例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷;
- 具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨醇或甘露糖醇;
- 具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
- 氨基糖,例如葡糖胺。
油、脂肪和蜡
本发明皮肤或头发化妆品制剂也可包含油、脂肪或蜡。它们有利地选自卵磷脂和脂肪酸甘油三酯,即链长为8-24个,尤其是12-18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化链烷羧酸的甘油三酯。脂肪酸甘油三酯例如可有利地选自合成、半合成和天然的油如橄榄油、葵花油、大豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、小麦胚芽油、葡萄籽油、蓟油、月见草油、澳洲坚果油等等。其它极性油组分可选自链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化链烷羧酸与链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化醇的酯,芳族羧酸与链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或未支化醇的酯。因此这类酯油可有利地选自:肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸瓢儿菜酯、芥酸瓢儿菜酯、碳酸二辛酯(Cetiol CC)和椰油甘油酯(Myritol331)、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯和己二酸二丁酯以及所述酯的合成、半合成和天然混合物,如霍霍巴油。
此外,一种或多种油组分可有利地选自支化和未支化烃和烃蜡、硅油、二烷基醚,饱和或不饱和、支化或未支化醇。
对本发明而言,有利的是使用这类油和蜡组分的任何混合物。合适的话,也可有利地使用蜡如棕榈酸鲸蜡酯作为油相的唯一类脂组分。
根据本发明,有利的是油组分选自异硬脂酸2-乙基己酯、辛基十二醇、异壬酸异十三烷基酯、异二十碳烷、椰油酸2-乙基己酯、苯甲酸C12-15烷基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、二辛酰醚。
根据本发明,有利的是苯甲酸C12-15烷基酯和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物,苯甲酸C12-15烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物,以及苯甲酸C12-15烷基酯、异硬脂酸2-乙基己酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。
根据本发明,特别优选使用脂肪酸甘油三酯,尤其是大豆油和/或杏仁油作为极性为5-50mN/m的油。
此外,油相可有利地选自格尔伯特醇。它们甚至在低温下也为液体且事实上对皮肤没有刺激。它们可有利地在化妆品组合物中用作脂、富脂以及加脂成分。
在化妆品中使用格尔伯特醇是本身已知的。
根据本发明优选的格尔伯特醇为2-丁基辛醇(例如可以lsofol12(Condea)购得)和2-己基癸醇(例如可以lsofol16(Condea)购得)。根据本发明,也可有利地使用本发明格尔伯特醇的混合物如2-丁基辛醇和2-己基癸醇的混合物(例如可以lsofol14(Condea)市购)。
对本发明而言,也可有利地使用这类油和蜡组分的任何混合物。在聚烯烃中,聚癸烯是优选物质。
根据本发明有利地使用的脂肪和/或蜡组分可选自植物蜡、动物蜡、矿物蜡和石油化学蜡。例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡、guaruma蜡、米胚芽油蜡、甘蔗蜡、浆果蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、霍霍巴蜡、牛油树脂、蜂蜡、紫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、羽脂(uropygial grease)、纯地蜡、地蜡、石蜡和微晶蜡是有利的。
其它有利的脂肪和/或蜡组分为化学改性蜡和合成蜡,如SyncrowaxHRC(甘油三山萮酸酯)和SyncrowaxAW 1C(C18-36脂肪酸)和褐煤酯蜡,sasol酯、氢化霍霍巴蜡、合成或改性蜂蜡(如聚二甲基硅氧烷共聚醇蜂蜡和/或C30-50烷基蜂蜡),蓖麻醇酸鲸蜡基酯如TegosoftCR,聚烯蜡、聚乙二醇蜡,以及化学改性脂肪如氢化植物油(如氢化蓖麻油和/或氢化椰油脂肪酸甘油酯),甘油三酯如氢化大豆甘油酯,三羟基硬脂酸甘油酯,脂肪酸,脂肪酸酯和乙二醇酯,例如硬脂酸C20-40烷基酯、羟基硬脂酰基硬脂酸C20-40烷基酯和/或乙二醇褐煤酸酯。此外,某些与所述脂肪和/或蜡组分具有类似性能的有机硅化合物也是有利的。
根据本发明,脂肪和/或蜡组分可单独或作为混合物用于组合物。
对本发明而言,也有利的是这类油和蜡组分的任何混合物。
油相有利地选自异硬脂酸2-乙基己酯、辛基十二烷醇、异壬酸异十三烷基酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、椰油酸2-乙基己酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、甘油三(辛酸/癸酸)酯、二辛酰醚。
特别有利的是辛基十二烷醇、甘油三(辛酸/癸酸)酯、二辛酰醚、二辛酰碳酸酯、椰油甘油酯的混合物,或苯甲酸C12-C15烷基酯和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物,苯甲酸C12-C15烷基酯和丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯的混合物,苯甲酸C12-C15烷基酯、异硬脂酸2-乙基己酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。
对本发明而言,在烃中,有利的是使用石蜡油、环烷烃、角鲨烷、角鲨烯、氢化聚异丁烯和聚癸烯。
还有利的是选自磷脂的油组分。根据本发明,可根据本发明有利地使用的石蜡油为购自Merkur Vaseline的Merkurwhite oil Pharma 40,购自Shell & DEA Oil的Shell Ondina917、Shell Ondina927、ShellOil 4222,Pionier6301 S、Pionier2071(Hansen & Rosenthal)。
合适的化妆品相容性油和脂肪组分描述于Karl-Heinz Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals andformulations of cosmetics],第2版,Verlag Hüthig,Heidelberg,第319-355页,此处通过引用将其完全引入。
油、脂肪和蜡的含量基于组合物的总重量为至多30重量%,优选20重量%,进一步优选至多10重量%。
颜料
在一个实施方案中,本发明制剂包含至少一种颜料。这些颜料可为赋予产品或头发色彩效果的着色颜料,或它们可为赋予产品或头发光泽效果的光泽效果颜料。头发上的颜色效果或光泽效果优选为临时的,即它们保留在头发上直至下次洗发并且它们可通过用常规香波洗发而再次除去。
颜料以未溶解形式存在于产品中并且存在量可为0.01-25重量%,特别优选5-15重量%。优选粒度为1-200μm,尤其是3-150μm,特别优选10-100μm。颜料为事实上不溶于应用介质的着色剂且可为无机或有机的。无机-有机混合颜料也是可以的。优选无机颜料。无机颜料的优点为它们对光、气候和温度的优异稳定性。无机颜料可以是天然的,例如由白垩、赭石、棕土、绿土、煅黄土或石墨制备。颜料可为白色颜料如二氧化钛或氧化锌,黑色颜料如氧化铁黑,彩色颜料如群青或氧化铁红,光泽颜料,金属效果颜料,珠光颜料和荧光或磷光颜料,其中优选至少一种颜料为彩色的非白色颜料。
金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物,混合相颜料,含硫硅酸盐,金属硫化物,复合金属氰化物,金属硫酸盐、铬酸盐和钼酸盐,以及金属本身(青铜粉颜料)是合适的。特别合适的是二氧化钛(CI 77891)、氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI 77492)、氧化铁红和氧化铁棕(CI 77491)、锰紫(CI77742)、群青(磺基硅酸钠铝,CI 77007,颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁,CI 77510)、洋红(胭脂虫红)。
特别优选基于云母并涂覆了金属氧化物或金属氧氯化物(如二氧化钛或氧氯化铋)的珠光颜料和着色颜料,以及合适的话赋予颜色的其它物质如铁氧化物、铁蓝、群青、洋红等,其中颜色可通过改变层厚度而确定。这类颜料例如由德国的Merck以商品名Rona、Colorona、Dichrona和Timiron销售。
有机颜料例如为天然颜料乌贼墨、藤黄、骨炭、卡塞尔棕、靛蓝、叶绿素和其它植物颜料。合成有机颜料例如为偶氮颜料、蒽醌(anthraquinoid)、(硫)靛蓝、二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、异吲哚啉酮、苝、紫环酮(perinone)、金属配合物、碱性蓝和二酮吡咯并吡咯颜料。
在一个实施方案中,本发明制剂包含0.01-10重量%,特别优选0.05-5重量%的至少一种粒状物质。合适的物质例如为在室温(25℃)下为固体且呈颗粒形式的物质。例如硅石、硅酸盐、铝酸盐、粘土、云母,盐,尤其是无机金属盐,金属氧化物如二氧化钛,矿物和聚合物颗粒是合适的。
颗粒以未溶解,优选稳定分散形式存在于组合物中,并且在施加至应用表面上和溶剂蒸发之后可以以固体形式沉积。
优选的粒状物质为硅石(硅胶、二氧化硅)和金属盐,尤其是无机金属盐,其中特别优选硅石。金属盐例如为碱金属或碱土金属卤化物如氯化钠或氯化钾;碱金属或碱土金属硫酸盐如硫酸钠或硫酸镁。
合适的驱虫剂活性成分为能够使某些动物,尤其是昆虫远离人类或驱赶它们的化合物。这些化合物例如包括2-乙基-1,3-己二醇、N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺等。
刺激皮肤血液循环的合适的具有充血作用的物质例如为精油如矮松针、薰衣草、迷迭香、刺柏、马栗提取物、白桦叶提取物、干草花提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉叶油等。
合适的具有溶角蛋白剂和角质增生作用的物质例如为水杨酸、巯基乙酸钙、巯基乙酸及其盐、硫等。合适的去头屑活性物质例如为硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、1-氧-2-巯基吡啶锌、1-氧-2-巯基吡啶铝等。
消除皮肤刺激的合适的消炎剂例如为尿囊素、红没药醇、α-红没药醇(dragosantol)、白花母菊提取物、泛醇等。
应用形式
在优选实施方案中,本发明制剂为可喷雾的,如气溶胶或泵型喷雾制剂。
本发明制剂可以以各种应用形式使用,如以洗剂,借助用于喷雾的机械装置使用的非气溶胶喷雾洗剂,使用推进剂喷雾的气溶胶喷雾剂,气溶胶泡沫或与用于使组合物发泡的合适机械装置结合的非气溶胶泡沫,发乳,发蜡,凝胶,液体凝胶,可喷雾凝胶或泡沫凝胶形式使用。
还可以使用用常规增稠剂增稠的洗剂形式。
在一个实施方案中,本发明组合物呈凝胶形式、呈粘的洗剂形式或呈使用机械装置喷雾的喷雾凝胶形式,并且优选以0.05-10重量%,特别优选0.1-2重量%的量包含至少一种上述增稠剂且粘度为至少250mPas。凝胶粘度优选在25℃下为500-50000mPas,特别优选1000-15000mPas。
在另一实施方案中,本发明制剂呈O/W乳液、W/O乳液或微乳液形式且包含至少一种乳化在水中的上述油或蜡和至少一种常用于化妆品的表面活性剂。
在优选实施方案中,本发明制剂呈喷雾产品形式,其或者与机械泵型喷雾装置结合或者与至少一种上述推进剂结合。优选气溶胶喷雾剂额外包含推进剂,其量使得挥发性有机组分的总量不超过制剂的80重量%,尤其是55重量%,并将其装瓶到加压容器中。
非气溶胶喷发胶使用合适的机械操作喷雾装置而喷雾。机械喷雾装置理解为指允许不使用推进剂而喷雾组合物的那些装置。可使用的合适机械喷雾装置例如为喷雾泵或配有喷雾阀的弹性容器,其中将本发明头发化妆品制剂在压力下装瓶,弹性容器膨胀,由于弹性容器收缩,组合物从打开的喷雾阀中连续分配出。
在另一实施方案中,本发明制剂呈与发泡用装置结合的可发泡产品形式(摩丝),其包含至少一种已知常用于此的赋予泡沫的物质,如至少一种形成泡沫的表面活性剂或至少一种形成泡沫的聚合物。发泡用装置理解为指能够使用或不使用推进剂而使液体发泡的那些装置。可使用的合适的机械装置例如为市售常规泵发泡器或气溶胶泡沫头。产品与机械泵泡沫装置(泵泡沫)结合或与至少一种推进剂结合(气溶胶泡沫)存在,其中推进剂的量优选为1-20重量%,尤其是2-10重量%。推进剂例如选自丙烷、丁烷、二甲基醚和氟代烃。
因此,本发明提供了喷雾产品形式的头发化妆品制剂,其中制剂与机械泵喷雾装置结合存在或至少一种选自丙烷、丁烷、二甲基醚、氟代烃和其混合物的推进剂结合存在。
组合物在使用前直接发泡并以泡沫掺入头发中,然后可漂洗出或不漂洗出而留在头发中。
在另一实施方案中,本发明制剂呈发蜡形式,即其具有蜡状稠度且优选以0.5-30重量%的量包含至少一种上述蜡以及合适的话包含其它水不溶性物质。蜡状稠度优选特征在于针穿透指数(测量单位0.1mm,测试重量100g,测试时间5秒,测试温度25℃,根据DIN 51 579)大于或等于10,特别优选大于或等于20,以及产品的固化点优选大于或等于30℃且小于或等于70℃,且特别优选在40-55℃范围内。合适的蜡和水不溶性物质尤其为HLB值低于7的乳化剂,硅油,硅酮蜡,蜡(如蜡醇、蜡酸、蜡酯,尤其是天然蜡如蜂蜡、巴西棕榈蜡等),脂肪醇,脂肪酸,脂肪酸酯或亲水性蜡如分子量为800-20 000g/mol,优选2000-10 000g/mol的高分子量聚乙二醇。
如果本发明头发化妆品制剂呈洗发剂形式,则其以非粘性或低粘性可流动溶液、分散体或乳液存在,且化妆品相容性醇的含量为至少10重量%,优选20-95重量%。可使用的醇尤其为常用于化妆品目的的具有1-4个碳原子的低级醇,如乙醇和异丙醇。
如果本发明头发化妆品制剂呈发乳形式,则优选其呈乳液形式且额外以0.1-10重量%的量包含赋予粘度的成分或者通过借助合适的乳化剂、脂肪酸、脂肪醇、蜡等形成胶束而以常规方式建立所需粘度和乳状稠度。
皮肤化妆品组合物
根据另一优选实施方案,本发明制剂为皮肤化妆品制剂,即护理和保护皮肤的制剂或装饰性化妆品制剂。
本发明不提供指甲护理制剂。
合适的皮肤化妆品制剂例如为皮肤滋补剂(face tonic)、面膜、除臭剂和其它化妆水。用于装饰性化妆品的组合物例如包括遮盖棒、舞台化妆品、睫毛油和眼影、唇膏、眼影(kohl)笔、眼线笔、胭脂、底粉和眉笔。
此外,聚合物A可用于毛孔清洁用鼻贴(nose strips),用于防粉刺组合物、驱虫剂、剃须组合物、脱毛组合物、个人护理组合物和足护理组合物以及用于婴儿护理。
本发明护肤组合物尤其为W/O或O/W护肤霜、日霜、晚霜、眼霜、面霜、防皱霜、润肤膏霜、漂白霜、维生素霜、润肤液、护理乳液和润肤乳液。
基于上述聚合物A的皮肤化妆品和皮肤病学组合物表现出有利效果。聚合物尤其可有助于改进皮肤感觉。通过加入本发明聚合物,可在某些配制剂中实现显著的皮肤相容性改进。
皮肤化妆品制剂和皮肤病学制剂优选基于制剂总重量以约0.001至30重量%,优选0.01-20重量%,非常特别优选0.1-12重量%的量包含至少一种聚合物A。
与常规助剂如聚乙烯基吡咯烷酮相比,基于聚合物A的特定防晒组合物具有增加的UV吸收成分停留时间的性能。
取决于应用领域,本发明制剂可以适合护肤的形式如霜、泡沫、凝胶、棒、摩丝、乳剂、喷雾剂(泵型喷雾剂或含推进剂的喷雾)或洗剂施用。
除聚合物A和合适的载体外,皮肤化妆品制剂也可以包含如上所述的皮肤化妆品中常规的其它活性成分和助剂。这些物质优选包括乳化剂,防腐剂,芳香油,化妆品活性成分如植烷三醇、维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛醇,光保护剂,漂白剂,着色剂,调色剂,晒黑剂,胶原,蛋白质水解产物,稳定剂,pH调节剂,染料,盐,增稠剂,凝胶形成剂,稠度调节剂,聚硅氧烷,保湿剂,加脂剂以及其它常规添加剂。用于皮肤化妆品制剂的成分也可选自上述用于头发化妆品制剂的成分。
皮肤化妆品制剂和皮肤病学制剂的优选油和脂肪组分为上述矿物油和合成油如石蜡,硅油和含超过8个碳原子的脂族烃,动物和植物油如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂,或者蜡,脂肪酸,脂肪酯如甘油三C6-C30脂肪酸酯,蜡酯如霍霍巴油,脂肪醇,凡士林,氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂及其混合物。
如果需要建立特定性能,则也可以将本发明聚合物与常规聚合物混合。
为建立特定性能,例如改进触觉、铺展性能、耐水性能和/或活性成分与助剂如颜料的粘结,皮肤化妆品制剂和皮肤病学制剂可另外包含基于聚硅氧烷化合物的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅树脂。
皮肤化妆品制剂或皮肤病学制剂可通过本领域熟练技术人员已知的常规方法制备。
优选地,化妆品和皮肤病学组合物呈乳液形式,尤其是呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而,也可以选择其它类型的配制剂如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液如呈W/O/W或O/W/O乳液形式、无水软膏或软膏基质等。
乳液通过已知方法制备。除至少一种聚合物A外,在水存在下,乳液通常还包含常规组分,如脂肪醇,脂肪酸酯,尤其是甘油三脂肪酸酯,脂肪酸、羊毛脂及其衍生物,天然或合成油或蜡以及乳化剂。针对乳液类型和合适乳液的制备而选择添加剂,例如描述于Schrader,Grundlagen undRezepturen der Kosmetika[Fundamentals and formulations of cosmetics],Hüthig Buch Verlag,Heidelberg,第2版,1989,第三部分中,通过引用将其完全引入本文。
例如用于护肤霜等的合适乳液通常包含水相,借助合适的乳化剂体系将该水相在油相或脂相中乳化。
乳化剂体系在这种类型的乳液中的量基于乳液的总重量优选为约4至35重量%。优选地,脂相的量为约20至60重量%。优选地,在每种情况下,水相的量基于乳液的总重量为约20至70%。乳化剂为通常用于这种类型的乳液的那些。它们例如选自脱水山梨醇C12-C18脂肪酸酯;羟基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯;C12-C18脂肪酸和甘油或聚甘油的单酯和二酯;氧化乙烯和丙二醇的缩合物;丙氧基化/乙氧基化C12-C18脂肪醇;多环醇如甾醇;高分子量的脂族醇如羊毛脂;丙氧基化/聚甘油化醇和异硬脂酸镁的混合物;聚乙氧基化脂肪醇或聚丙氧基化脂肪醇的琥珀酸酯;以及羊毛脂酸镁、羊毛脂酸钙、羊毛脂酸锂、羊毛脂酸锌或羊毛脂酸铝与氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可在乳液的脂相中存在的优选脂组分为:烃油如石蜡油、Purcellin油、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液;动物油或植物油如甜杏仁油、鳄梨油、海棠木(calophylum)油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、karite油、胸棘鲷(hoplostethus)油;在大气压力下蒸馏起点为约250℃,蒸馏终点温度为约410℃的矿物油如凡士林油;饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的酯,例如肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鲸蜡酯,硬脂酸十六烷基酯,棕榈酸乙酯或棕榈酸异丙酯,甘油三辛酸酯,甘油三癸酸酯和蓖麻醇酸鲸蜡酯。
脂相也可以包含可溶于其它油的硅油,例如聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)和硅氧烷/乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
为有利地保留油,除聚合物A外,还可以使用蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡以及油酸钙、油酸镁和油酸铝、肉豆蔻酸钙、肉豆蔻酸镁和肉豆蔻酸铝、亚油酸钙、亚油酸镁和亚油酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁和硬脂酸铝。
油包水乳液通常通过在混合容器中加入脂相和乳化剂而制备。将其在约50至75℃的温度加热,然后加入油溶性活性成分和/或助剂,搅拌加入已经预热至大约相同温度的水,如果合适的话水中已经预先溶解了水溶性成分。搅拌混合物直至获得所需细度的乳液,然后冷却至室温,如果合适的话轻微搅拌。
此外,本发明护理乳液可呈O/W乳液形式。这种乳液通常包含油相、稳定水相中的油相的乳化剂和通常以增稠形式存在的水相。
本发明制剂的O/W乳液的水相合适的话包含:
- 醇、二醇或更多元醇及其醚,优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚;
- 常规增稠剂和凝胶形成剂,如交联的聚丙烯酸及其衍生物,多糖如汉生胶或藻酸盐、羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素,脂肪醇,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
油相包含常用于化妆品的油组分,例如:
- 饱和和/或不饱和、支化和/或未支化C3-C30链烷羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或未支化C3-C30醇的酯,芳族羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或未支化C3-C30醇的酯,例如肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸己基癸基酯、油酸油酯;以及这些酯的合成、半合成和天然混合物如霍霍巴油;
- 支化和/或未支化烃和烃蜡;
- 硅油如环状聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、八甲基环状四聚硅氧烷及其混合物;
- 二烷基醚;
- 矿物油和矿物蜡;
- 饱和和/或不饱和、支化和/或未支化C8-C24链烷羧酸的甘油三酯;它们可选自合成、半合成或天然油,如橄榄油、棕榈油、杏仁油或混合物。
合适的乳化剂优选为O/W乳化剂,如聚甘油酯、脱水山梨醇酯或部分酯化的甘油酯。
制备可通过在约80℃下熔融油相而进行;将水溶性成分溶解在热水中,在搅拌下缓慢加入油相中;均化并搅拌直至冷却。
如下非限制性实施例用于更详细阐述本发明主题。
测量方法
测定K值
根据Fikentscher,Cellulosechemie,第13卷,第58-64页(1932),在25℃下在N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中测量K值,且K值为分子量的度量。聚合物的NMP溶液在100ml溶液中包含1g聚合物。
如果聚合物为水分散体形式,取决于分散体的聚合物含量,将对应量的分散体用NMP调至100ml,以使浓度为在100ml溶液中含1g聚合物。
K值在来自Schott的M Ic型micro-Ubbelohde毛细管中测量。
借助Malvern光散射分析测定液滴大小分布(PSD)
液滴大小分布使用检测液体气溶胶的粒度测量系统“MalvernMasterSizer X”(Malvern Instruments Inc.,Southborough MA,美国)而测定。
测量原理:
测量系统基于激光在颗粒上的衍射。除适合喷雾分析(气溶胶、泵型喷雾剂)外,该方法也适合测定尺寸范围在0.1-2000μm的固体、悬浮液和乳液的尺寸。
用激光照射颗粒集合(=液滴)。在每个液滴上,一些入射激光散射。该光线被多元件检测器捕捉并测定了相应光能分布。使用评价软件由该数据计算相应颗粒分布。
程序:
在相对于激光束29.5cm的距离喷雾气溶胶。喷雾锥与激光束成直角。
在每次测量前,将气溶胶罐置于牢固安装的固定装置上,以使所有待测气溶胶在完全相同的距离测量。
在真正的颗粒测量前,进行“背景测量”。这样消除了在测量区域内的粉尘和其它污染物的影响。
然后将气溶胶喷雾至测试区域。检测在2秒测试期间的总颗粒体积并对其评价。
评价:
评价包括在由0.5μm至2000μm的32组宽度上的表格描述以及另外的粒度分布图形描述。
由于喷雾试验是大约均匀的分布,给出了平均直径D(v,0.5)。该数值表示测量的总颗粒体积的50%低于该值。
为了使化妆品领域中的气溶胶体系易于喷雾,该值在30-80μm范围内,这取决于聚合物含量、阀和触动器几何形状、溶剂比例和推进剂气体的量。测定定型(抗弯刚度)
不仅通过主观评估来测定聚合物成膜剂的定型,还通过物理方法以少量头发样本的抗弯刚度来客观测量聚合物成膜剂的定型,其中头发样本已经用聚合物溶液处理并又干燥。此处力传感器测定了弯曲所需的力,整个测量在标准条件下在65%相对大气湿度的气候控制室中进行。
为测量抗弯刚度,制备了浓度为3.0重量%的本发明聚合物溶液。在20℃和65%相对湿度下,在5-10个头发样品(各个约重3g,长度为24cm)上测量抗弯刚度。将称重的干燥头发样品浸入浓度为3.0重量%的聚合物溶液中,浸没和取出三次,然后通过在滤纸间挤压而小心地挤压头发样品。从而确保均匀分配。然后在拇指和食指间刮去过量的成膜剂溶液,然后用手将头发样品成型,使它们具有圆横截面。
在20℃和65%相对湿度的气候控制室中干燥一整夜。
在20℃和65%相对湿度的气候控制室中,使用应力/应变测试装置进行测试。将头发样品对称置于样品固定装置的两个圆柱形辊上。然后使用40mm圆形冲压器从上面使样品在正中间弯曲(聚合物膜破裂)。使用测压仪(50N)测量为此所需的力并用牛顿表示。将如此确定的值相对于标准市售对比聚合物(AmphomerLV-71,作为标准100%)的那些值放置。
测定被洗脱能力
将类似于定型测定用聚合物处理的头发样品在约37℃的热TexaponNSO溶液(6ml TexaponNSO(浓度为28%)在1L温水中)中通过将其浸渍并挤压5次而洗涤约15秒。然后漂洗头发样品直至清澈并以同样的方式再次处理。然后将头发样品在滤纸上充分挤压并干燥过夜。将干燥头发样品置于辊中并分析残留物。
测定发型持久性
基础配制剂:(不含10%的推进剂气体)
2.0重量%            待测试的聚合物活性成分
2.0重量%            LuviquatMono LS
0.2重量%            芳香油
0.1重量%            EuxylK 100
加至90.0重量%       软化水
对于每种待测试聚合物,制备180g这种溶液。为测定发型持久性,使用的头发样品约2g重,15.5cm长且包含高加索人(Caucasian)的中等棕色头发。
处理头发样品:
用TexaponNSO水溶液将头发样品洗涤两次。然后用温水漂洗头发样品两次直至不再有明显泡沫并且在用软化水后漂洗、梳理并在滤纸上放置干燥。在测量之前,将头发样品在冷却的软化水中储存约1小时。
将湿头发样品在滤纸之间挤压,浸没在聚合物溶液中(参见上述),用手指挤压并再次在滤纸间挤压。该方法共进行3次。
然后将头发缠绕在聚四氟乙烯棒(直径为12mm)上并使用滤纸和橡皮圈固定。然后将头发样品在70-80℃的加热箱中干燥90分钟。在冷却至室温后,在保持形状的同时取下卷发并且挂在框架上并测量卷发长度(L0)。
为测定发型持久性值,使用5绺卷发。将卷发挂在20℃和75%或90%相对大气湿度的气候控制室中。在5小时之后,读出长度(Lt)。
如下计算发型持久性:

L=头发长度(15.5cm)
L0=干燥之后的卷发长度
Lt=气候处理之后的卷发长度
发型持久性是在20℃和75%或90%相对湿度下5小时之后的5次单独测量的平均值。
测定粘性
首先,制备待表征聚合物的浓度为20重量%的乙醇或乙醇/水澄清溶液。为了获得澄清溶液,合适的话需要中和聚合物。然后使用刮刀(缝宽为120μm)将从乙醇或乙醇/水溶液中的聚合物膜施加至玻璃板上。该矩形玻璃板的长度为约20cm且宽度为约6.5cm。在每种情况下施加至玻璃板上的聚合物膜的长度为约16至18cm且宽度为约5.5cm。
然后将膜在空气中干燥约10小时,然后在20℃和80%相对湿度的气候控制箱中再储存12小时。
然后在这些条件下,在气候控制箱中,将位于圆形橡胶冲压器(直径为400mm,肖氏A硬度为60±5)上的塑料碳质色带(如Pelikan2060,50mm宽)以约250N的力在聚合物膜上压10秒。
在移去冲压器之后,保持粘在聚合物膜上的黑色颜料的量对应于膜的粘性。对膜的黑色着色进行目测评价。评价等级为0-5,其中0为不粘,5为非常显著地粘。
测定气溶胶配制剂的外观
将包含5重量%用AMP中和的特定聚合物、40重量%DME、15重量%乙醇和40重量%水的制剂倾注在透明气溶胶玻璃容器内。加入推进剂气体然后目测评价所得液体/推进剂气体混合物的透明度。
实施例
如下实施例阐述本发明而不是限制本发明。
所用缩写:
t-BA    丙烯酸叔丁基酯
MAA     甲基丙烯酸
AA      丙烯酸
ITS     衣康酸
EA      丙烯酸乙酯
MMA     甲基丙烯酸甲酯
EMA     甲基丙烯酸乙酯
t-BMA   甲基丙烯酸叔丁基酯
i-BMA   甲基丙烯酸异丁酯
CD      完全软化
制备氨基甲酸酯丙烯酸酯c26(组分c)
首先将672.0g羟基数为约200的己二酸和新戊二醇的聚酯、140.0g丙烯酸羟乙酯、0.6g氢醌单甲醚、1.20g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、0.12g原钛酸四丁酯引入圆底烧瓶中并加热至50℃。然后经30分钟滴加入400.0g异佛尔酮二异氰酸酯。使混合物在90-95℃下再反应7小时,在此过程中,NCO含量降至0.56%。将混合物冷却至60℃,然后加入520.0g  醇,使混合物在65-70℃下再反应约2小时,直至异氰酸酯含量(NCO值)降至0。将所得树脂在50μm的过滤器上过滤并装瓶。
制备氨基甲酸酯丙烯酸酯c27(组分c)
首先将672.0g羟基数为约200的己二酸和新戊二醇的聚酯、140.0g丙烯酸羟乙酯、0.6g氢醌单甲醚、1.21g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、0.12g酸铯引入圆底烧瓶中并加热至50℃。然后经30分钟滴加入400.0g异佛尔酮二异氰酸酯。使混合物在90-95℃下再反应7小时,在此过程中,NCO含量降至0.56%。将混合物冷却至60℃,然后加入520.0g乙醇,使混合物在65-70℃下再反应约2小时,直至异氰酸酯含量(NCO值)降至0。将所得树脂在50μm的过滤器上过滤并装瓶。
制备氨基甲酸酯丙烯酸酯c28(组分c)
首先将672.0g羟基数为约200的己二酸和新戊二醇的聚酯、140.0g丙烯酸羟乙酯、0.6g氢醌单甲醚、1.21g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚引入圆底烧瓶中并加热至50℃。然后经30分钟滴加入400.0g异佛尔酮二异氰酸酯。使混合物在90-95℃下再反应20小时,在此过程中,NCO含量降至0.1%。将混合物冷却至60℃,然后加入10.0g甲醇,使混合物在90-95℃下再反应约4小时,直至异氰酸酯含量(NCO值)降至0。将所得树脂在室温下与510.0g三丙二醇二丙烯酸酯混合并在50μm的过滤器上过滤并装瓶。
I.聚合物A:制备和表征
聚合物10:
进料1 109.50g  甲基丙烯酸甲酯
      22.50g   甲基丙烯酸
      15.00g   丙烯酸
      3.00g    LaromerUA 19 T
      100.00g  化妆品用乙醇(ethanol cosm.)
进料2 2.25g     WakoV 59
      50.00g   化妆品用乙醇
作为起始装料,将37.50g进料1和13.13g进料2与150.00g化妆品用乙醇在1L玻璃反应器中混合。将该起始装料在氮气氛下加热至回流。在达到回流温度之后,一起开始进料1和2。在回流下经3小时计量加入进料1且在回流下经4小时计量加入进料2。将反应混合物在回流下进一步聚合1小时。然后经30分钟计量加入进料3(0.68g WakoV 59和50.00g化妆品用乙醇),将混合物在回流下后聚合3小时。
聚合物12:
进料1 117.00g  甲基丙烯酸甲酯
      15.00g   甲基丙烯酸
      15.00g   丙烯酸
      3.00g    LaromerUA 19 T
      100.00g  化妆品用乙醇
进料2 3.00g    WakoV 50
      50.00g   CD水
作为起始装料,将37.50g进料1和13.1g进料2与100.00g化妆品用乙醇在1L玻璃反应器中混合。将该起始装料在氮气氛下加热至回流。在达到回流温度之后,一起开始进料1和2。经3小时计量加入进料1且经3.5小时计量加入进料2。将反应混合物在回流下进一步聚合1小时。然后经30分钟计量加入进料3(0.60g WakoV 59和25.00g CD水),将混合物在回流下后聚合1.5小时。然后经30分钟计量加入进料4(0.60g WakoV-50和25.00g CD水)并再将混合物在回流下后聚合1.5小时。
聚合物13:
进料1 109.50g  甲基丙烯酸甲酯
      30.00g   甲基丙烯酸
      7.50g    丙烯酸
      3.00g    LaromerUA 19T
      122.50g  化妆品用乙醇
进料2 3.75g    WakoV 50
      18.00g   CD水
作为起始装料,将13.6g进料1和1.1g进料2与39.90g化妆品用乙醇和82.10g CD水在1L玻璃反应器中混合。将该起始装料在氮气氛下加热至80℃。在达到回流温度之后,一起开始进料1和2。在回流下经3小时计量加入进料1且在回流下经4小时计量加入进料2。将反应混合物在回流下进一步聚合2小时。然后经30分钟计量加入进料3(0.75g过新戊酸叔丁基酯和43.75g化妆品用乙醇),将混合物在回流下进一步聚合2小时。然后经30分钟计量加入进料4(0.75g过新戊酸叔丁基酯和43.75g化妆品用乙醇)并再将混合物在回流下后聚合2小时。
聚合物15:
进料1 109.50g 甲基丙烯酸甲酯
      30.00g  甲基丙烯酸
      7.50g   丙烯酸
      100.00g 化妆品用乙醇
进料2 3.00g   LaromerUA 19T
      22.50g  化妆品用乙醇
进料3 3.75g    WakoV-50
     22.50g   CD水
作为起始装料,将12.3g进料1和1.1g进料3与39.90g化妆品用乙醇和82.10g CD水在1L玻璃反应器中混合。将该起始装料在氮气氛下加热至回流。在达到回流温度之后,一起开始进料1、2和3。在回流下经3小时计量加入进料1和2且在回流下经4小时计量加入进料3。将反应混合物在回流下进一步聚合2小时。然后经30分钟计量加入进料4(0.75g过新戊酸叔丁基酯和43.75g化妆品用乙醇),将混合物在回流下后聚合2小时。然后经30分钟计量加入进料5(0.75g过新戊酸叔丁基酯和43.75g化妆品用乙醇)并再将混合物在回流下后聚合2小时。
聚合物16:
进料1 234.0g  甲基丙烯酸甲酯
      30.00g  甲基丙烯酸
      30.00g  丙烯酸
      100.00g 化妆品用乙醇
      6.00g   氨基甲酸酯丙烯酸酯c26
进料2 6.0g    WakoV-59
      412.50g 化妆品用乙醇
      68.40g  CD水
作为起始装料,将15.0g进料1和24.3g进料2与171.50g化妆品用乙醇和28.60g CD水在2L玻璃反应器中混合。将该起始装料在氮气氛下加热至回流。在达到回流温度之后,一起开始进料1和2。在回流下经3小时计量加入进料1且在回流下经4小时计量加入进料2。将反应混合物在回流下进一步聚合2小时。然后经30分钟计量加入进料3(1.50g过新戊酸叔丁基酯,3.0g CD水和17.0g化妆品用乙醇),并将混合物在回流下后聚合2小时。然后经30分钟计量加入进料4(1.50g过新戊酸叔丁基酯,3.0g CD水和17.0g化妆品用乙醇)并再将混合物在回流下后聚合2小时。
聚合物17:
进料1 234.0g  甲基丙烯酸甲酯
      30.00g  甲基丙烯酸
      30.00g  丙烯酸
      6.00g   氨基甲酸酯丙烯酸酯c26
进料2 6.0g    WakoV-59
      412.50g 化妆品用乙醇
作为起始装料,将15.0g进料1和21.0g进料2与171.50g化妆品用乙醇和103.0g CD水在2L玻璃反应器中混合。将该起始装料在氮气氛下加热至回流。在达到回流温度之后,一起开始进料1和2。在回流下经3小时计量加入进料1且在回流下经4小时计量加入进料2。将反应混合物在回流下进一步聚合2小时。然后经30分钟计量加入进料3(1.50g过新戊酸叔丁基酯和17.0g化妆品用乙醇),并将混合物在回流下后聚合2小时。然后经30分钟计量加入进料4(1.50g过新戊酸叔丁基酯和17.0g化妆品用乙醇)并再将混合物在回流下后聚合2小时。
除非另有说明,百分数为重量百分数。类似于聚合物10的上述制备而制备下表中的聚合物聚合物1-9和11。聚合物14、18、19和20的制备类似于聚合物15的上述制备。


本发明聚合物的应用性能


a)VOC 55气溶胶:
  5%各聚合物,用AMP完全中和,
  40%DME,
  15%醇,
  40%水;
  喷雾装置:
  喷雾头:Kosmos.020D Wirbel.018″21-6443-20,
  阀:DPV 33876(精确阀)
II)应用实施例
除非另有说明,所用含有酸性基团的所有聚合物用AMP 100%中和。“水加至100”指将达到100重量%的总量所需的水量加入特定制剂中。
除非以其它方式确定,否则定量数据%为重量%。
缩写“q.s.”指“适量”,即加入获得所需效果所需的成分量。
实施例1:
VOC 55气溶胶喷发胶
                             [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)  5.00
二甲基醚                     40.00
乙醇                         15.00
水                           加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂、UV吸收剂
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例2:
VOC 55气溶胶喷发胶
                             [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)  5.00
二甲基醚                     35.00
丙烷/丁烷                    5.00
乙醇                         15.00
水                           加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂、UV吸收剂
在每种情况下用聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例3:
具有碳氟推进剂的气溶胶喷发胶
                             [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)  5.00
无水乙醇                     加至100
HFC 152A                     40.00
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂、UV吸收剂
在每种情况下用聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的低VOC气溶胶喷发胶。
实施例4:
具有碳氟推进剂的气溶胶喷发胶
                             [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)  5.00
蒸馏水                       加至100
HFC 152A                     10.00
二甲基醚                     30.00
无水乙醇                     30.00
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂、UV吸收剂
在每种情况下用聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的低VOC气溶胶喷发胶。
实施例5:
VOC 55气溶胶喷发胶
                             [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)  3.00
UltraholdStrong(固体,BASF)               1.00
二甲基醚                     40.00
乙醇                         15.00
+AMP                         至pH 8.3
水                           加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例6:
VOC 55气溶胶喷发胶
                             [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)  3.00
LuvimerPro55(固体,BASF)                1.00
二甲基醚                     40.00
乙醇                         15.00
水                           加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例7:
VOC 55气溶胶喷发胶
                            [%]
来自第1实施例的聚合物(固体) 3.00
LuvimerP.U.R(固体,BASF)               1.00
二甲基醚                    40.00
乙醇                        15.00
水                          加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例8:
VOC 55气溶胶喷发胶
                            [%]
来自第1实施例的聚合物(固体) 3.00
Resyn28-2930(固体,National Starch)  1.00
二甲基醚                    40.00
乙醇                        15.00
水                          加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。同样获得具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例9:
VOC 55气溶胶喷发胶
                            [%]
来自第1实施例的聚合物(固体) 2.00
StepanholdR-1*)(Stepan Chemical Co.)      1.00
二甲基醚                    40.00
乙醇                        15.00
+AMP                        至pH 8.3
水                          加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂
*)StepanholdR-1=聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的VOC 55气溶胶喷发胶。
实施例10:
VOC 55手按泵型喷雾剂
                            [%]
来自第1实施例的聚合物(固体) 7.00
乙醇                        55.00
水                          加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的VOC 55手按泵型喷雾剂。
实施例11:
VOC 80气溶胶喷发胶
                            [%]
来自第1实施例的聚合物(固体) 12.00
二甲基醚                    40.00
乙醇                        40.00
水                          加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的VOC 80气溶胶喷发胶。
实施例11:
含水手按泵型喷雾剂          [%]
来自第1实施例的聚合物(固体) 4.00
LuvisetClear*)(固体)                   1.00
水                          加至100
其它添加剂:水溶性聚硅氧烷、香料、消泡剂。
*)LuvisetClear:聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑),BASF
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的含水手按泵型喷雾剂。
实施例12:
水/乙醇定型溶液              [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)  7.00
蒸馏水                       加至100
乙醇                         52.00
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的定型液。
实施例13:
乙醇定型溶液                 [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)  7.0
乙醇                         加至100
其它添加剂:聚硅氧烷、香料、消泡剂......
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,具有良好性能的定型液。
实施例14:
具有Aculyn 28的发用凝胶:         [%]
相1:
来自第1实施例的聚合物(固体)       6.00
氨基甲基丙醇(浓度为38%的溶液)    1.0
蒸馏水                            加至50
其它添加剂:防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料......
相2:
Aculyn 28(浓度为1%的含水悬浮液)  50.00
制备:
将相1和2分开称重和均化。然后将相2缓慢搅入相1中。形成基本透明的稳定凝胶。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的具有Aculyn 28的发用凝胶。
实施例15:
具有羟乙基纤维素的发用凝胶:     [%]
相1:
来自第1实施例的聚合物(固体)      6.00
蒸馏水                           加至50
其它添加剂:防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料
相2:
Natrosol HR 250(浓度为5%的溶液) 50.00
羟乙基纤维素(Hercules)
制备:
将相1和2分开称重和均化。然后将相2缓慢搅入相1中。形成基本透明的稳定凝胶。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的具有羟乙基纤维素的发用凝胶。
实施例16:
泡沫调理剂                                    [%]
来自第1实施例的聚合物(固体)                   0.50
CremophorA 25(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚/BASF)              0.20
ComperlanKD(椰油酰基二乙醇胺/Henkel)                       0.10
丙烷/丁烷                                     10.00
其它添加剂:香料、防腐剂
水                                            加至100
制备:称重并在搅拌下溶解。装瓶并加入推进剂气体。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的泡沫调理剂。
实施例17:
调理剂香波:                                 [%]
A)TexaponNSO 28%浓度(月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠/Henkel)
                                             50.00
ComperlanKS(椰油酰基二乙醇胺/Henkel)                      1.00
来自第1实施例的聚合物(固体)                  3.00
q.s.芳香油
B)水                                         44.5
氯化钠                                       1.5
q.s.防腐剂
制备:
将相1和2分开称重和均化。然后将相2缓慢搅入相1中。形成基本透明的稳定凝胶。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的调理剂香波。
实施例18:
标准O/W霜:
油相:            [%]   CTFA名
CremophorA6     3.5    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇
CremophorA25    3.5    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
甘油单硬脂酸酯s.e.2.5    硬脂酸甘油酯
石蜡油            7.5    石蜡油
鲸蜡醇            2.5    鲸蜡醇
LuvitolEHO                   3.2    辛酸十六/十八烷酯
维生素E乙酸酯     1.0    生育酚乙酸酯
Nip-Nip           0.1    4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯(7∶3)
水相:
来自第1实施例的聚合物
(固体)            0.6
水                77.0
1,2-丙二醇       1.5    丙二醇
Germall II        0.1    咪唑烷基脲
制备:
将油相和水相分开称重并在约80℃的温度下均化。然后将水相缓慢搅入油相中并在搅拌下缓慢冷却至室温。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的标准O/W霜。
实施例19:液体化妆品
A
1.70    硬脂酸甘油酯
1.70    鲸蜡醇
1.70    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
1.70    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
5.20    三(辛酸/癸酸)甘油酯
5.20    矿物油
B
q.s.    防腐剂
4.30    丙二醇
2.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100蒸馏水
C
q.s.    芳香油
D
2.00    氧化铁
12.00   二氧化钛
制备:
将相A和相B分开加热至80℃。然后使用搅拌器将相B混入相A中。使所有物质冷却至40℃并加入相c和相D。再次均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的液体化妆品。
实施例20:不含油的化妆品
A
0.35    硅酸铝镁
5.00    丁二醇
0.15    汉生胶
B
34.0    蒸馏水
q.s.    防腐剂
0.2     脱水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯
1.6     羟基丙基乙二胺
C
1.0     二氧化硅
2.0     尼龙-12
4.15    云母
6.0     二氧化钛
1.85    氧化铁
D
4.0     硬脂酸
1.5     硬脂酸甘油酯
7.0     月桂酸苄基酯
5.0     异二十烷
q.s.    防腐剂
E
0.5     泛醇
0.1     咪唑烷基脲
5.0     来自实施例1的聚合物(固体)
制备:
用丁二醇润湿相A,将其加入相B中并充分混合。将相AB加热至75℃。将相C进料物质粉碎,将其加入相AB中并充分均化。混合相D的进料物质,将其加热至80℃并加入相ABC中。混合一段时间直至所有物质均匀。将所有物质转移至具有推进式混合器的容器中。混合相E的进料物质,将其加入相ABCD中并充分混合。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的不含油的化妆品。
实施例21:闪光凝胶
A
32.6    蒸馏水
0.1     EDTA二钠
25.0    Natrosol(浓度为4%的水溶液)
0.3     防腐剂
B
0.5     蒸馏水
0.5     三乙醇胺
C
2.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
1.0     聚季铵盐-46(浓度为20%的水溶液)
5.0     氧化铁
D
15.0    蒸馏水
1.0     D-泛醇50P(泛醇和丙二醇)
制备:
使用推进式混合器,以所给出的顺序将相A的进料物质充分混合。然后将相B加入相A中。缓慢搅拌直至所有物质均匀。充分均化相C直至颜料充分分布。将相C和相D加入相AB中并充分混合。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的闪光凝胶。
实施例22:防晒凝胶
相A
1.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
8.00    甲氧基肉桂酸辛基酯(UvinulMC 80)
5.00    2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(UvinulN 539)
0.80    辛基三嗪酮(UvinulT 150)
2.00    丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(UvinulBMBM)
2.00    生育酚乙酸酯
q.s.    芳香油
相B
2.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.30    丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物
0.20    卡波姆
5.00    甘油
0.20    EDTA二钠
q.s.    防腐剂
62.80   蒸馏水
相C
0.20    氢氧化钠
制备:
将相A的组分混合。使相B溶胀并搅入相A中并均化。用相C中和并再次均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的防晒凝胶。
实施例23:具有TiO2和ZnO2的防晒乳
相A
6.00    聚氧乙烯(7)氢化蓖麻油
2.00    聚乙二醇(45)/十二烷基二醇共聚物
3.00    肉豆蔻酸异丙酯
8.00    霍霍巴油(Buxus Chinensis)
4.00    甲氧基肉桂酸辛基酯(UvinulMC 80)
2.00    4-甲基苄叉樟脑(UvinulMBC 95)
3.00    二氧化钛、聚二甲基硅氧烷
1.00    聚二甲基硅氧烷
5.00    氧化锌、聚二甲基硅氧烷
相B
2.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.20    EDTA二钠
5.00    甘油
q.s.    防腐剂
50.80   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分开加热至约85℃。将相B搅入相A中并均化。冷却至约40℃,加入相C并再简单均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的具有TiO2和ZnO2的防晒乳。
实施例24:防晒液
相A
6.00    甲氧基肉桂酸辛基酯(UvinulMC 80)
2.50    4-甲基苄叉樟脑(UvinulMBC 95)
1.00    辛基三嗪酮(UvinulT 150)
2.00    丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(UvinulBMBM)
2.00    PVP/十六碳烯共聚物
5.00    聚丙二醇-3肉豆蔻基醚
0.50    聚二甲基硅氧烷
0.10    BHT、棕榈酸抗化血酸酯、柠檬酸、硬脂酸甘油酯丙二醇
2.00    鲸蜡醇
2.00    鲸蜡基磷酸钾
相B
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
5.00    丙二醇
0.20    EDTA二钠
q.s.    防腐剂
63.92   蒸馏水
相C
5.00    矿物油
0.20    卡波姆
相D
0.08    氢氧化钠
相E
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。将相B搅入相A中并均化,简单后均化。由相C制备浆料,将其搅入相AB中,用相D中和并后均化。冷却至约40℃,加入相E,再次均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的防晒液。
实施例25:可剥离的面膜
相A
57.10   蒸馏水
6.00    聚乙烯醇
5.00    丙二醇
相B
20.00   乙醇
4.00    聚乙二醇-32
q.s     芳香油
相C
5.00    聚季铵盐-44
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.20    尿囊素
制备:
将相A加热至至少90℃并搅拌直至溶解。在50℃下溶解相B并将其搅入相A中。在约35℃下,补偿损失的乙醇。加入相C并搅拌。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的可剥离的面膜。
实施例26:敷面剂
相A
3.00    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
1.50    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
5.00    十六/十八醇
6.00    辛酸十六/十八烷酯
6.00    矿物油
0.20    红没药醇
3.00    硬脂酸甘油酯
相B
2.00    丙二醇
5.00    泛醇
2.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
q.s.    防腐剂
53.80   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
0.50    生育酚乙酸酯
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。将相B搅入相A中并均化,简单后均化。冷却至约40℃,加入相C,再次均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的敷面剂。
实施例27:爽身水泡沫
相A
1.50    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
1.50    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
4.00    十六/十八醇
10.00   辛酸十六/十八烷酯
1.00    聚二甲基硅氧烷
相B
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
2.00    泛醇
2.50    丙二醇
q.s.    防腐剂
74.50   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。将相B搅入相A中并均化。冷却至约40℃,加入相C并再简单均化。装瓶:90%活性物质和10%丙烷/丁烷,3.5巴(20℃)。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的爽身水泡沫。
实施例28:用于干燥和敏感皮肤的面部滋补剂
相A
2.50    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
q.s.    芳香油
0.40    红没药醇
相B
3.00    甘油
1.00    羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵(hydroxyethylcetyldimonium
        phosphate)
5.00    金缕梅(Hamamelis Virginiana)馏出物
0.50    泛醇
0.1     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
q.s.    防腐剂
87.60   蒸馏水
制备:
将相A溶解得到清澈溶液。将相B搅入相A中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的用于干燥和敏感皮肤的面部滋补剂。
实施例29:具有剥离效果的洗面膏
相A
58.00   蒸馏水
2.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
1.50    卡波姆
q.s.    防腐剂
相B
q.s.    芳香油
7.00    椰油酰基水解蛋白钾盐
4.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
相C
1.50    三乙醇胺
相D
13.00   聚乙烯(LuwaxA)
制备:
使相A溶胀。将相B溶解得到清澈溶液。将相B搅入相A中。用相C中和。然后搅入相D中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的具有剥离效果的洗面膏。
实施例30:洗脸皂
相A
25.0    椰油酸钾
20.0    N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基二乙酸二钠(Disodium
        Cocoamphodiacetate)
2.0     月桂酰二乙醇胺
1.0     乙二醇硬脂酸酯
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
50.0    蒸馏水
q.s.    柠檬酸
相B
q.s.    防腐剂
q.s.    芳香油
制备:
将相A在搅拌下加热至70℃直至所有物质均匀。用柠檬酸将pH调至7.0-7.5,将所有物质冷却至50℃并加入相B。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的洗脸皂。
实施例31:洁面乳,O/W型
相A
1.50    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
1.50    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
2.00    硬脂酸甘油酯
2.00    鲸蜡醇
10.00   矿物油
相B
5.00    丙二醇
q.s.    防腐剂
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
62.30   蒸馏水
相C
0.20    卡波姆
10.00   辛酸十六/十八烷酯
相D
0.40    四羟基丙基乙二胺
相E
q.s.    芳香油
0.10    红没药醇
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。将相B搅入相A中并均化,简单后均化。由相C制备浆料,搅入相AB中,用相D中和并后均化。冷却至约40℃,加入相E,再次均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的O/W型洁面乳。
实施例32:去皮霜,O/W型
相A
3.00    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
1.50    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
3.00    硬脂酸甘油酯
5.00    十六/十八醇、十六/十八烷基硫酸钠
6.00    辛酸十六/十八烷酯
6.00    矿物油
0.20    红没药醇
相B
2.00    丙二醇
0.10    EDTA二钠
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
q.s.    防腐剂
59.70   蒸馏水
相C
0.50    生育酚乙酸酯
q.s.    芳香油
相D
10.00    聚乙烯
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。将相B搅入相A中并均化。冷却至约40℃,加入相C并再简单均化。然后搅入相D中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的O/W型去皮霜。
实施例33:剃须泡沫
6.00    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
5.00    聚氧乙烯(98)聚氧丙烯(67)聚氧乙烯(98)嵌段共聚物
52.00   蒸馏水
1.00    三乙醇胺
5.00    丙二醇
1.00    聚氧乙烯(75)羊毛脂油
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
q.s.    防腐剂
q.s.    芳香油
25.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
制备:
将所有物质一起称重,然后搅拌直至溶解。装瓶:90份活性物质和10份25∶75丙烷/丁烷混合物。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的剃须泡沫。
实施例34:须后香膏
相A
0.25    丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物
1.50    生育酚乙酸酯
0.20    红没药醇
10.00   三(辛酸/癸酸)甘油酯
q.s.    芳香油
1.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
相B
1.00    泛醇
15.00   酒精(Alcohol)
5.00    甘油
0.05    羟乙基纤维素
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
64.00   蒸馏水
相C
0.08    氢氧化钠
制备:
混合相A的组分。将相B搅入相A中并均化,简单后均化。用相C中和并再次均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的须后香膏。
实施例35:身体护理霜
相A
2.00    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
2.00    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
2.00    十六/十八醇
3.00    自乳化型硬脂酸甘油酯
5.00    矿物油
4.00    霍霍巴油(Buxus Chinensis)
3.00    辛酸十六/十八烷酯
1.00    聚二甲基硅氧烷
3.00    矿物油、羊毛脂醇
相B
5.00    丙二醇
0.50    硅酸铝镁
1.00    泛醇
1.70    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
6.00    聚季铵盐-44(浓度为10%的水溶液)
q.s.    防腐剂
54.00   蒸馏水
相C
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。均化相B。将相B搅入相A中并均化,简单后均化。冷却至约40℃,加入相C并再次简单均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的身体护理霜。
实施例36:牙膏
相A
34.79   蒸馏水
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.30    防腐剂
20.00   甘油
0.76    单氟代磷酸钠
相B
1.20    羧甲基纤维素钠
相C
0.80    芳香油(Aroma oil)
0.06    糖精
0.10    防腐剂
0.05    红没药醇
1.00    泛醇
0.50    生育酚乙酸酯
2.80    二氧化硅
1.00    十二烷基硫酸钠
7.90    磷酸氢钙,无水
25.29   磷酸氢钙二水合物
0.45    二氧化钛
制备:
溶解相A。将相B撒入相A中并溶解。加入相C并在减压和RT下搅拌约45分钟。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的牙膏。
实施例37:漱口剂
相A
2.00    芳香油
4.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
1.00    红没药醇
30.00   酒精
相B
0.20    糖精
5.00    甘油
q.s.    防腐剂
5.00    聚氧乙烯(98)聚氧丙烯(67)聚氧乙烯(98)嵌段共聚物
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
制备:
分开溶解相A和相B得到清澈溶液。将相B搅入相A中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的漱口剂。
实施例38:假牙粘合剂
相A
0.20    红没药醇
1.00    β-胡萝卜素
q.s.    芳香油(aroma oil)
20.00   辛酸十六/十八烷酯
5.00    二氧化硅
33.80   矿物油
相B
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
35.00   PVP(浓度为20%的水溶液)
制备:
将相A充分混合。将相B搅入相A中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的假牙粘合剂。
实施例39:护肤霜,O/W型
相A
8.00    十六/十八醇
2.00    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
2.00    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
10.00   矿物油
5.00    辛酸十六/十八烷酯
5.00    聚二甲基硅氧烷
相B
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
2.00    泛醇、丙二醇
q.s.    防腐剂
相C
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。将相B搅入相A中并均化,简单后均化。冷却至约40℃,加入相C,再次均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有具有良好性能的O/W型护肤霜。
实施例40:护肤霜,W/O型
相A
6.00    聚氧乙烯(7)氢化蓖麻油
8.00    辛酸十六/十八烷酯
5.00    肉豆蔻酸异丙酯
15.00   矿物油
2.00    聚乙二醇-45/十二烷基二醇共聚物
0.50    硬脂酸镁
0.50    硬脂酸铝
相B
3.00    甘油
0.60    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.70    硫酸镁
2.00    泛醇
q.s.    防腐剂
相C
1.00    生育酚
5.00    生育酚乙酸酯
q.s.    芳香油
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。将相B搅入相A中并均化。冷却至约40℃,加入相C并再次简单均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的W/O型护肤霜。
实施例41:护唇膏
相A
10.00   辛酸十六/十八烷酯
5.00    聚丁烯
相B
0.10    Carbomer
相C
2.00    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚
2.00    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
2.00    硬脂酸甘油酯
2.00    鲸蜡醇
1.00    聚二甲基硅氧烷
1.00    2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮
0.20    红没药醇
6.00    矿物油
相D
1.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
3.00    泛醇
3.00    丙二醇
q.s.    防腐剂
相E
0.10    三乙醇胺
相F
0.50    生育酚乙酸酯
0.10    生育酚
q.s.    芳香油
制备:
溶解相A得到清澈溶液。加入相B并均化。加入相C并在80℃下熔融。将相D加热至80℃。将相D加入相ABC中并均化。冷却至约40℃,加入相E和F,再次均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的护唇膏。
实施例42:沐浴凝胶
50.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸镁、月桂
        基聚氧乙烯(8)醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯(8)醚硫酸镁
1.00    椰油酰基二乙醇胺
0.8     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
2.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基单
        乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
q.s.    防腐剂
q.s.    芳香油
2.00    氯化钠
制备:
将所有组分一起称重并搅拌直至溶解。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的沐浴凝胶。
实施例43:沐浴凝胶
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00    N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基二乙酸钠
6.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基单
        乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
7.70    聚季铵盐-44
0.2     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
1.00    泛醇
q.s.    防腐剂
q.s.    芳香油
q.s.    柠檬酸
0.50    氯化钠
制备:
称入相A的组分并溶解。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的沐浴凝胶。
实施例44:透明沐浴凝胶
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00    癸基葡糖苷
5.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.50    聚季铵盐-10
2.00    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
1.00    泛醇
q.s.    芳香油
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
2.00    氯化钠
制备:
称入相A的组分并溶解得到清澈溶液。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的透明沐浴凝胶。
实施例45:沐浴剂
A
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00    C12-15烷基聚氧乙烯(15)醚磺酸钠
5.00    癸基葡糖苷
q.s.    芳香油
0.10    植烷三醇
B
0.1     瓜耳豆胶羟丙基三甲基氯化铵
2.00    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
1.00    泛醇
q.s.    防腐剂
1.00    月桂基聚氧乙烯(3)醚
q.s.    柠檬酸
2.00    氯化钠
制备:
混合相A的组分。依次加入相B的组分并混合。将pH调节至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的沐浴剂。
实施例46:液体皂
A
43.26   蒸馏水
0.34    氨基甲基丙醇
3.40    聚(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)(LuviflexSoft,BASF)
B
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
10.00   椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.2     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
q.s.    芳香油
q.s.    防腐剂
2.00    氯化钠
制备:
称入相A的组分并溶解得到清澈溶液。依次加入相B的组分并混合。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的液体皂。
实施例47:浴足液
A
1.00    壬基酚聚氧乙烯(14)醚
0.10    红没药醇
1.00    松油(Pinus Sylvestris)
B
5.00    聚乙二醇-8
1.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.50    玉洁纯
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
3.00    聚季铵盐-16
q.s.    C.I.19 140+C.I.42 051
制备:
使相A增溶。混合相B。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的浴足液。
实施例48:清新凝胶
A
0.60    卡波姆
45.40   蒸馏水
B
0.50    红没药醇
0.50    金合欢醇
q.s.    芳香油
5.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
1.00    四羟基丙基乙二胺
1.50    薄荷醇
43.00   酒精
q.s.    C.I.74 180、直接蓝86
制备:
使相A溶胀。溶解相B。将相B搅入相A中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的清新凝胶。
实施例49:滚球式止汗剂
A
0.40    羟乙基纤维素
50.00   蒸馏水
B
25.00   酒精
0.10    红没药醇
0.30    金合欢醇
2.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
q.s.    芳香油
C
5.00    水合氯化铝
3.00    丙二醇
3.00    聚二甲基硅氧烷共聚醇
3.00    聚季铵盐-16
1.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
制备:
使相A溶胀。分开溶解相B和相C。将相A和B搅入相C中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的滚球式止汗剂。
实施例50:透明除臭棒
5.00    硬脂酸钠
0.50    玉洁纯
3.00    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
20.00   甘油
0.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
q.s.    芳香油
60.00   丙二醇
0.20    红没药醇
制备:
将相A一起称重,熔融并均化。然后倾注入模中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的透明除臭棒。
实施例51:水溶性浴油
15.00   辛酸十六/十八烷酯
15.00   三(辛酸/癸酸)甘油酯
1.00    泛醇、丙二醇
0.10    红没药醇
2.00    生育酚乙酸酯
2.00    视黄醇棕榈酸酯
0.10    生育酚
37.00   聚氧乙烯(7)甘油醚椰油酸酯
0.4     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
q.s.    芳香油
23.60   聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
制备:
混合并搅拌直至所有物质溶解得到清澈溶液。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的水溶性浴油。
实施例52:日用气溶胶
A
4.00    甲氧基肉桂酸乙基己基酯
1.50    2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯
9.00    三(辛酸/癸酸)甘油酯
5.00    西蒙得木(Simmondsia Chinensis,霍霍巴)种子油
1.50    环状聚二甲基硅氧烷
3.00    氢化椰油单、双、三甘油酯
1.00    PVP/十六碳烯共聚物
1.00    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚、硬脂醇
B
5.00    氧化锌
C
2.00    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
1.20    泛醇
0.20    抗化血酸基磷酸钠
0.30    咪唑烷基脲
0.10    EDTA二钠
1.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
D
0.50    生育酚乙酸酯
0.20    红没药醇
0.33    三(辛酸/癸酸)甘油酯、视黄醇
q.s.    芳香油
制备:
将相A加热至80℃。溶解相A得到清澈溶液。引入相B并均化。加入相C,加热至80℃,熔融并均化。搅拌冷却至约40℃,加入相D并简单均化。装瓶:90%活性成分溶液:10%丙烷/丁烷,3.5巴(20℃)。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的日用气溶胶。
实施例53:润肤膏霜
A
3.00    Vitis Vinifera(葡萄)种子油
1.00    环五硅氧烷(Cyclopentasiloxane)、环六硅氧烷
        (Cyclohexasiloxane)
1.50    环状聚二甲基硅氧烷
2.00    大豆(Glycine Soya)油
2.00    甲氧基肉桂酸乙基己基酯
1.00    UvinulA Plus
1.00    氢化卵磷脂
1.00    胆固醇
2.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
5.00    辛酸十六/十八烷酯
5.00    三(辛酸/癸酸)甘油酯
B
3.00    三(辛酸/癸酸)甘油酯、丙烯酸酯共聚物
C
2.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.50    椰油基三甲基硫酸甲酯铵(Cocotrimonium methosulfate)
2.00    泛醇、丙二醇
3.00    甘油
0.10    EDTA二钠
D
0.30    芳香油
0.30    二甲基二羟甲基乙内酰脲
1.00    生育酚乙酸酯
2.00    生育酚
制备:
将相A加热至80℃。将相B搅入相A中。将相C加热至约80℃并搅入相A+B中并均化。搅拌冷却至约40℃。加入相D并简单均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的润肤膏霜。
实施例54:气溶胶发用泡沫
A
2.00    椰油基三甲基硫酸甲酯铵
0.20    芳香油
B
1.60    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.50    聚(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸)(LuviflexSoft)
0.10    氨基甲基丙醇
0.20    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
0.20    三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷、十三烷基聚氧
        乙烯(10)醚、十六烷基三甲基氯化铵
0.10    聚氧乙烯(25)对氨基苯甲酸
0.20    羟乙基纤维素
0.20    聚乙二醇-8
0.20    泛醇
15.00   酒精
C
10.00   丙烷/丁烷,3.5巴(20℃)
制备:
混合相A和B并用推进剂气体装瓶。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的气溶胶发用泡沫。
实施例55:泵型摩丝
A
2.00    椰油基三甲基硫酸甲酯铵
q.s.    芳香油
C
7.00    聚季铵盐-46(浓度为10%的水溶液)
2.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.50    聚乙二醇-8
1.00    泛醇
q.s.    防腐剂
0.20    聚氧乙烯(25)对氨基苯甲酸(乙氧基化对氨基苯甲酸)
制备:
混合相A的组分。依次加入相B的组分并溶解得到清澈溶液。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的泵型摩丝。
实施例56:气溶胶泡沫
3.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
5.00    聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(浓度为40%的水溶液)
0.50    羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵
0.20    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
0.40    芳香油PC 910.781/Cremophor
q.s.    防腐剂
10.00   丙烷/丁烷3.5巴(20℃)
制备:
将所有物质一起称重,搅拌直至溶解,然后装瓶。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的气溶胶泡沫。
实施例57:彩色定型摩丝
A
2.00    椰油基三甲基硫酸甲酯铵
q.s.    芳香油
B
6.50    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.50    丙烯酸酯共聚物(Luvimer100P,BASF)
0.10    氨基甲基丙醇
0.20    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
0.20    泛醇
0.20    羟乙基纤维素
10.00   酒精
0.08    C.I.12245、碱性红76
0.05    C.I.42510、碱性紫14
C
10.00   丙烷/丁烷,3.5巴(20℃)
制备:
将所有物质一起称重,搅拌直至溶解,然后装瓶。仅适合深金色和棕色头发!
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的彩色定型摩丝。
实施例58:泵型发用泡沫
A
1.50    椰油基三甲基硫酸甲酯铵
q.s.    芳香油
B
2.00    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
C
0.46    氨基甲基丙醇
4.00    聚乙二醇(25)/聚丙二醇(25)聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物
q.s.    防腐剂
制备:
混合相A。将相B搅入相A中。加入相C并搅拌直至溶解。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的泵型发用泡沫。
实施例59:含水蜡(Aquawax)
10      来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
q.s.    芳香油
q.s.    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
0.10    邻苯二甲酸二乙酯
0.10    乙基己酸十六/十八烷基酯
0.10    聚氧乙烯(7)甘油醚椰油酸酯
0.10    防腐剂
2.00    三(辛酸/癸酸)甘油酯、丙烯酸酯共聚物
制备:
将所有物质混合并均化。后搅拌15分钟。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的含水蜡。
实施例60:用后需冲洗的调理剂和修复处理剂
A
0.20    辛酸十六/十八烷酯
0.10    植烷三醇
2.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
B
q.s.    芳香油
2.00    椰油基三甲基硫酸甲酯铵
C
加至100 蒸馏水
D
2.00    聚季铵盐-16(浓度为20%的水溶液)
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
1.00    聚二甲基硅氧烷共聚醇
q.s.    防腐剂
10.00   酒精
q.s.    柠檬酸
制备:
分开混合相A和B。将相C搅入相B中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的用后需冲洗的调理剂和修复处理剂。
实施例61:头发处理剂
A
2.00    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚、硬脂醇
1.00    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
6.00    十六/十八醇
6.00    辛酸十六/十八烷酯
0.30    植烷三醇
B
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.70    瓜耳豆胶羟丙基三甲基氯化铵
5.00    丙二醇
2.00    泛醇
0.30    咪唑烷基脲
C
2.00    Cosi Silk Soluble
0.20    香料
0.50    苯氧基乙醇
制备:
将相A和B分开加热至约80℃。均化相B。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的头发处理剂。
实施例62:发用“鸡尾酒”
A
0.40    丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物
2.00    聚二甲基硅氧烷
3.00    环状聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅烷醇
2.00    聚三甲基苯基硅氧烷
2.00    氨基封端的聚二甲基硅氧烷、十六烷基三甲基氯化铵、十三
        烷基聚氧乙烯(10)醚
0.50    聚二甲基硅氧烷共聚醇
1.00    澳洲坚果油(Ternifolia)
0.50    生育酚乙酸酯
1.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
q.s.    芳香油
B
0.3     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.46    氨基甲基丙醇
4.00    聚乙二醇(25)/聚丙二醇(25)聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物
制备:
混合相A的组分。溶解相B。将相B搅入相A中并均化。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的发用“鸡尾酒”。
实施例63:长效卷发剂
卷发液
A
0.20    椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20    脱水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯
1.55    来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
0.20    EDTA二钠
0.20    羟乙基纤维素
B
8.00    巯基乙酸
C
11.00   氢氧化铵
D
5.00    碳酸铵
制备:
称入相A的组分并溶解得到清澈溶液。将相B搅入相A中。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的卷发液。
实施例64:中和剂:
A
1.00    聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油
0.20    芳香油
加至100 蒸馏水
B
0.20    椰油酰胺基丙基甜菜碱
0.20    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
2.5     来自实施例1的聚合物(固体)
q.s.    防腐剂
C
2.30    过氧化氢
D
q.s.    磷酸
制备:
使相A增溶。依次加入相B的组分并溶解得到清澈溶液。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的中和剂。
实施例65:深棕色长效染发剂(氧化染发剂)
A
0.20    亚硫酸钠
0.05    EDTA二钠
0.20    对苯二胺
0.30    间苯二酚
0.20    4-氨基-2-羟基甲苯
0.10    间氨基苯酚
1.50    油醇
4.50    丙二醇
2.30    C12-15烷基聚氧乙烯(15)醚磺酸钠
20.00   油酸
加至100 蒸馏水
B
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
13.70   氢氧化铵
6.00    异丙醇
q.s.    香料
制备:
使相A增溶。依次加入相B的组分并混合。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的深棕色长效染发剂(氧化染发剂)。
实施例66:展开乳液(pH 3-4)
3.00    十六烷基醇
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
1.00    十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚
1.00    C12-15烷基聚氧乙烯(15)醚磺酸钠
6.00    过氧化氢
0.50    磷酸
0.01    乙酰苯胺
制备:
依次加入组分并混合。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的展开乳液(pH 3-4)。
实施例67:浅棕色短效染发剂
10.00   椰油二乙醇酰胺
4.00    十二烷基苄基磺酸钠、浓度为50%
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
6.00    C9-11烷基聚氧乙烯(3)醚
2.50    十二烷基硫酸钠
0.40    2-硝基-对苯二胺
0.20    HC红No.3
0.20    HC黄No.2
制备:
依次加入组分并混合。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的浅棕色短效染发剂。
实施例68:香波
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00    N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基乙酸钠
6.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基单
        乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
2.00    聚二甲基硅氧烷
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
1.00    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备:
称入并溶解组分。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的香波。
实施例69:香波
30.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
6.00    N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基乙酸钠
6.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基单
        乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
2.00    氨基封端的聚二甲基硅氧烷
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
1.00    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备:
称入并溶解组分。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的香波。
实施例70:香波
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
10.00   椰油酰胺基丙基甜菜碱
3.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基单
        乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
2.00    Dow Corning 3052
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
2.00    椰油酰基二乙醇胺
加至100 蒸馏水
制备:
称入并溶解组分。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的香波。
实施例71:去头屑香波
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
10.00   椰油酰胺基丙基甜菜碱
10.00   月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠
2.50    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基
        单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
0.50    氯咪巴唑(Climbazole)
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
0.50    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备:
称入并溶解组分。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的去头屑香波。
实施例72:香波
25.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰
        基单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
2.00    椰油酰基二乙醇胺
加至100 蒸馏水
制备:
称入并溶解组分。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的香波。
实施例73:香波
20.00   聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵
15.00   月桂基硫酸铵
5.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
2.50    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰
        基单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
0.50    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备:
称入并溶解组分。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的香波。
实施例74:透明沐浴凝胶
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00    癸基葡糖苷
5.00    椰油酰胺基丙基甜菜碱
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
1.00    泛醇
q.s.    香料
q.s.    防腐剂
q.s.    柠檬酸
2.00    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备:
称入并溶解组分。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的透明沐浴凝胶。
实施例75:香波
12.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
1.50    癸基葡糖苷
2.50    椰油酰胺基丙基甜菜碱
5.00    椰油葡糖苷甘油油酸酯
2.00    月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油酰基单乙
        醇胺、月桂基聚氧乙烯(10)醚
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
q.s.    防腐剂
q.s.    日落黄C.I.15985
q.s.    香料
1.00    氯化钠
加至100 蒸馏水
制备:
称入并溶解组分。将pH调至6-7。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的香波。
实施例76:香波
A
40.00   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
5.00    C12-15烷基聚氧乙烯(15)醚磺酸钠
5.00    癸基葡糖苷
q.s.    香料
0.10    植烷三醇
B
1.0     来自实施例1的聚合物(固体)
加至100 蒸馏水
1.00    泛醇
q.s.    防腐剂
1.00    月桂基聚氧乙烯(3)醚
q.s.    柠檬酸
2.00    氯化钠
制备:
称入并溶解相A的组分。将pH调至6-7。加入相B并混合。
在每种情况下用本发明聚合物2-20重复该实施例。在每种情况下,获得具有良好性能的香波。

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本发明涉及皮肤或头发含水化妆品制剂,其包含至少一种聚合物A,该聚合物A以共聚形式包含至少一种(甲基)丙烯酸的酯,至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的潜阴离子或阴离子化合物,至少一种烯属不饱和的可自由基聚合的含氨基甲酸酯基团且不含聚硅氧烷基团的化合物以及任选其它可自由基聚合的化合物。。

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