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1、10申请公布号CN104244735A43申请公布日20141224CN104244735A21申请号201380018558622申请日2013032712162549520120330EPA23L1/275200601A23L2/58200601A61K31/01520060171申请人帝斯曼知识产权资产管理有限公司地址荷兰海尔伦72发明人加布里埃拉巴多拉托伯尼施戴维夏弗纳托马斯兹维克安德烈亨齐克74专利代理机构北京东方亿思知识产权代理有限责任公司11258代理人肖善强54发明名称澄清的类胡萝卜素液体制剂以及含有所述制剂的澄清的饮料57摘要本发明涉及一种澄清的液体制剂，其包含A至少一种类胡。
2、萝卜素，和B至少一种改性食物淀粉，和C至少一种糖，和D水，本发明尤其涉及一种澄清的液体制剂，其包含A01至10重量优选地05至50重量，更优选地05至30重量，最优选地10至30重量的至少一种类胡萝卜素，和B20至60重量优选地30至50重量的至少一种改性食物淀粉，和C05至60重量优选地05至30重量，更优选地05至20重量，最优选地10至10重量的至少一种糖，和D35至75重量优选地45至65重量的水，所有的量以所述液体制剂的总重量为基础，其中所有的量加起来为100重量。本发明还涉及制造所述液体制剂的方法，以及含有所述制剂的饮料。这些饮料也是澄清的并且颜色稳定。30优先权数据85PCT国际。
3、申请进入国家阶段日2014093086PCT国际申请的申请数据PCT/EP2013/0565532013032787PCT国际申请的公布数据WO2013/144221EN2013100351INTCL权利要求书2页说明书22页附图5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书22页附图5页10申请公布号CN104244735ACN104244735A1/2页21一种澄清的液体制剂，其包含A至少一种类胡萝卜素，和B至少一种改性食物淀粉，和C至少一种糖，和D水。2根据权利要求1的澄清的液体制剂，其中类胡萝卜素A被包埋到改性食物淀粉B和糖C的基质中。3根据权利要求1和/或2。
4、的澄清的液体制剂，其中所述糖C以所述澄清的液体制剂的总重量为基础以05至60重量的范围的量，优选地05至30重量的范围的量，更优选地05至20重量的范围的量，甚至更优选地05至10重量的范围的量存在。4根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其中所述类胡萝卜素A选自由胡萝卜素，胡萝卜素，8阿朴胡萝卜8醛，8阿朴胡萝卜酸酯，角黄素，虾青素，虾青素二酯，番茄红素，叶黄素，玉米黄质或藏红花素，和其混合物组成的组，优选地其中所述类胡萝卜素是胡萝卜素或8阿朴胡萝卜8醛或其混合物。5根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其中所述类胡萝卜素A以所述澄清的液体制剂的总重量为基础以01至1。
5、0重量的范围的量，优选地05至50重量的范围的量，更优选地05至30重量的范围的量，甚至更优选地10至30重量的范围的量存在。6根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其中所述改性食物淀粉B以所述澄清的液体制剂的总重量为基础以20至60重量的范围的量，更优选地30至50重量的范围的量存在。7根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其中所述水D以所述澄清的液体制剂的总重量为基础以35至75重量的范围的量，更优选地以45至65重量的范围的量存在。8一种澄清的液体制剂，其包含A01至10重量优选地05至5重量，更优选地05至30重量，最优选地10至30重量的至少一种类胡萝卜素，和。
6、B20至60重量优选地30至50重量的至少一种改性食物淀粉，和C05至60重量优选地05至30重量，更优选地05至20重量，甚至更优选地05至10重量，最优选地10至10重量的至少一种糖，和D35至75重量优选地45至65重量的水，所有的量以所述液体制剂的总重量为基础，从而所有的量加起来为100重量。9根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其还包含E水溶性抗氧化剂，优选地选自由抗坏血酸、抗坏血酸钠、柠檬酸和它们的任意混合物组成的组。10根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其中所述水溶性抗氧化剂E的总量以所述液体制剂的总重量为基础为01至40重量的范围，优选地01至20。
7、重量的范围。权利要求书CN104244735A2/2页311根据前述权利要求中任一项或更多项的液体制剂，其还包含F脂溶性抗氧化剂，优选地还包含DL生育酚。12根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其中所述脂溶性抗氧化剂F的总量以所述液体制剂的总重量为基础为0至15重量的范围，优选地001至10重量的范围，更优选地01至05重量的范围。13根据前述权利要求中任一项或更多项的液体制剂，其中所述液体制剂除了中链甘油三酯以外不含有任何油。14根据前述权利要求中任一项或更多项的液体制剂，其还包含G中链甘油三酯，其量以所述液体制剂的总重量为基础优选地是0至50重量的范围，更优选地001至10重。
8、量的范围，甚至更优选地05至10重量的范围。15根据权利要求1至8中任一项或更多项的液体制剂，其仅由化合物A至D组成。16根据权利要求9至10中任一项或更多项的液体制剂，其仅由化合物A至E组成。17根据权利要求11至12中任一项或更多项的液体制剂，其仅由化合物A至F组成。18根据权利要求13至14中任一项或更多项的液体制剂，其仅由化合物A至G组成。19根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其中所述改性食物淀粉B在使用前被离心。20根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂，其中内相粒径为100至250NM的范围，优选地110至210NM范围，更优选地130至190NM的范围。。
9、21用于制造根据前述权利要求中任一项或更多项的澄清的液体制剂的方法，其包括以下步骤I在有机溶剂中形成类胡萝卜素A的溶液，任选地加入脂溶性抗氧化剂F和/或MCT化合物G；II将改性食物淀粉B和糖C和任选的水溶性抗氧化剂E溶解在水中来获得基质；III将步骤I中获得的溶液乳化至步骤II中获得的基质中来获得乳剂，IV除去在步骤III中获得的乳剂中的有机溶剂。22饮料，其至少包含根据权利要求120中任一项或更多项的液体制剂。23根据权利要求22的饮料，其中所述饮料是澄清的和/或颜色稳定的。权利要求书CN104244735A1/22页4澄清的类胡萝卜素液体制剂以及含有所述制剂的澄清的饮料0001本发明涉及。
10、澄清CLEAR的、稳定的类胡萝卜素液体制剂，当其用于液体，尤其用于例如软饮料的饮料时，允许得到透明的液体甚至经过巴氏灭菌以及在低PH值下，即澄清的饮料。0002类胡萝卜素可以用作着色剂。类胡萝卜素能够由天然来源、通过发酵或通过化学合成获得。0003类胡萝卜素用于饮料是众所周知的。但是对于提供包含至少一种类胡萝卜素、至少一种改性食物淀粉和至少一种糖的液体水性制剂，其允许制备澄清的非混浊的，非不透明的和对巴氏灭菌稳定的液体尤其是饮料，例如软饮料，尚未得到令人满意的结果。0004通常地，此类饮料在巴氏灭菌步骤之后变得非常混浊，因而不再是透明的。对于在许多饮料即软饮料中的使用，出于营销的原因透明的形式。
11、是人们希望的。0005因此，本发明的目标是找到一种液体制剂，其不具有上述缺点。本发明的另一个目的是替换饮料中的偶氮染料。因此，在本发明的液体制剂中不存在例如在US2010/0028444公开的偶氮染料。0006生产饮料即软饮料的通常的方法是在第一步将类胡萝卜素乳化。随后该乳剂被掺入到饮料中。0007令人惊讶的是，发现当用一定量的至少一种改性食物淀粉和一定量的至少一种糖乳化类胡萝卜素使得类胡萝卜素被包埋到该改性食物淀粉和糖的基质中时，获得这样的液体制剂，所述液体制剂可以被用于水性液体，该液体于是对巴氏灭菌稳定并且是透明的在巴氏灭菌后以及在低PH值下；即适合制造澄清的饮料，尤其适合制造澄清的软饮料。
12、。这是尤其令人惊讶的，因为为实现所期望的结果只有这两种基质组分改性食物淀粉和糖是必要的。0008因此，本发明涉及一种澄清的液体制剂，其包含0009A至少一种类胡萝卜素，和0010B至少一种改性食物淀粉，和0011C至少一种糖，和0012D水。0013从而，类胡萝卜素被包埋EMBEDDED到该改性食物淀粉和糖的基质中。0014“至少一种”的表述是指在化合物A的情况下，例如可以存在仅一种类胡萝卜素，和两种或更多种类胡萝卜素的混合物。相应地化合物B和C也同样适用。0015在本发明的上下文中，术语“澄清的液体制剂”是指，如果本发明的液体制剂用去离子水稀释使得类胡萝卜素的浓度为10PPM，则初始浊度30。
13、NTU，优选地初始浊度25NTU，更优选地初始浊度20NTU，最优选地初始浊度15NTU。这尤其适用于类胡萝卜素是胡萝卜素或8阿朴胡萝卜8醛8APOCAROTEN8AL的情况。0016在本发明的上下文中，术语“澄清的饮料”是指，如果本发明的液体制剂被加入到说明书CN104244735A2/22页5饮料中使得所述饮料中的类胡萝卜素的浓度为10PPM，则初始浊度30NTU，优选地初始浊度25NTU，更优选地初始浊度20NTU，最优选地初始浊度15NTU。有利地，3个月的储存时间后的饮料浊度50NTU。这尤其适用于以下情况即类胡萝卜素是胡萝卜素或8阿朴胡萝卜8醛以及饮料是根据下面给出的实施例制备的软。
14、饮料的情况。0017在本发明的优选的实施方案中，本发明的澄清的液体制剂被用于一般具有25至50的PH范围的软饮料。所述软饮料含有的本发明的澄清的液体制剂的浓度使得软饮料中类胡萝卜素的10PPM的浓度显示了30NTU的初始浊度。优选地初始浊度25NTU，更优选地初始浊度20NTU，最优选地初始浊度15NTU。有利地，3个月的储存时间后的软饮料浊度50NTU。这尤其适用于类胡萝卜素是胡萝卜素或8阿朴胡萝卜8醛的情况。0018本发明尤其涉及一种澄清的液体制剂，其包含0019A01至10重量优选地05至5重量，更优选地05至30重量，最优选地10至30重量的至少一种类胡萝卜素，和0020B20至60重。
15、量优选地30至50重量的至少一种改性食物淀粉，和0021C05至60重量优选地05至30重量，更优选地05至20重量，甚至更优选地05至10重量，最优选地10至10重量的至少一种糖，和0022D35至75重量优选地45至65重量的水，0023所有的量以所述液体制剂的总重量为基础，0024其中所有的量加起来为100重量。0025从而，类胡萝卜素被包埋到改性食物淀粉和糖的基质中。0026在本发明的液体制剂的一个优选的实施方案中，仅存在化合物A至D，尤其是上面给出的量的化合物A至D。这意味着，本发明优选地涉及由以下物质组成的澄清的液体制剂0027A至少一种类胡萝卜素，和0028B至少一种改性食物淀粉。
16、，和0029C至少一种糖，和0030D水。0031因此，优选地不存在其他化合物。所述不存在的化合物是下面的化合物0032金合欢胶GUMACACIA；阿拉伯胶GUMARABIC；以及如WO2008/110225公开的改性的胶；0033例如WO2009/147158描述的茄替胶GUMGHATTI；0034蛋白质，例如明胶鱼、猪、牛的明胶；0035植物蛋白；0036乳蛋白；0037木质素磺酸盐LIGNINSULFONATE；0038植物胶和改性食物淀粉的偶联物，尤其是如WO2011/039336公开的那些；0039月桂基硫酸钠和其他的烷基硫酸钠。0040该优选项适用于本发明的所有液体制剂。0041详。
17、细描述说明书CN104244735A3/22页60042现在更详细地描述本发明的液体制剂。0043化合物A类胡萝卜素0044本文所用的术语“类胡萝卜素”包括天然的或合成的胡萝卜素或结构相关的多烯化合物，其可以用作食品中的功能性保健成分或着色剂，如胡萝卜素，胡萝卜素，8阿朴胡萝卜醛8阿朴胡萝卜8醛，8APOCAROTEN8AL，8阿朴胡萝卜酸烷基酯例如乙基酯乙基8阿朴胡萝卜8酸酯，ETHYL8APOCAROTEN8OATE，角黄素，虾青素，虾青素二酯例如虾青素二琥珀酸酯，番茄红素，叶黄素，玉米黄质或藏红花素，或它们的混合物。优选的类胡萝卜素是胡萝卜素，8阿朴胡萝卜醛和它们的混合物，尤其是单独的胡。
18、萝卜素或8阿朴胡萝卜醛，最优选地是8阿朴胡萝卜醛。0045因此，本发明的一个优选实施方案涉及如上所述的液体制剂，其中至少一种类胡萝卜素选自由胡萝卜素，胡萝卜素，8阿朴胡萝卜醛8阿朴胡萝卜8醛，8阿朴胡萝卜酸酯如乙基酯乙基8阿朴胡萝卜8酸酯，角黄素，虾青素，虾青素二酯例如虾青素二琥珀酸酯，番茄红素，叶黄素，玉米黄质和藏红花素组成的组，优选地是胡萝卜素和8阿朴胡萝卜醛，最优选地是8阿朴胡萝卜醛。0046化合物B“改性食物淀粉”0047改性食物淀粉是通过已知的方法被化学改性来具有为其提供亲水性和亲脂性部分的化学结构的食物淀粉。优选地改性食物淀粉具有长烃链作为其结构的部分优选地C5C18。0048至少。
19、一种改性食物淀粉优选地被用来制备本发明的液体制剂，但也可以在一种液体制剂中使用两种或更多种不同的改性食物淀粉的混合物。0049淀粉是亲水性的并且因此不具有乳化能力。然而，改性食物淀粉是由通过已知的化学方法用疏水部分取代的淀粉制成的。例如淀粉可以用环状二羧酸酐如琥珀酸酐处理，用烃链取代见OBWURZBURGEDITOR，“MODIEDSTARCHESPROPERTIESANDUSES，CRCPRESS，INCBOCARATON，FLORIDA，1986以及后续版本。一个特别优选的本发明的改性食物淀粉具有下式I00500051其中ST是淀粉，R是亚烷基并且R是疏水基团。优选地，R是低级亚烷基，例如。
20、二亚甲基或三亚甲基。R可以是烷基或烯基，优选地具有518个碳原子。式I的优选的化合物是“OSA淀粉”辛烯基琥珀酸淀粉钠。取代程度，即酯化的羟基基团的数目相比游离的非酯化的羟基基团的数目通常在01至10的范围，优选地在05至4的范围，更优选地在3到4的范围变化。0052术语“OSA淀粉”表示任何用辛烯基琥珀酸酐OSA处理的淀粉来自任何天然的来源例如玉米、糯玉蜀黍WAXYMAIZE、糯玉米WAXYCORN、小麦、木薯和马铃薯或合成说明书CN104244735A4/22页7的来源。取代程度，即用OSA酯化的羟基基团的数目相比游离的非酯化的羟基基团的数目通常在01至10的范围，优选地在05至4的范围，。
21、更优选地在3到4的范围变化。OSA淀粉已知涵盖在“改性食物淀粉”的表述下。0053术语“OSA淀粉”还包括可商购的这种淀粉，例如来自NATIONALSTARCH的商品名为HICAP100、CAPSUL辛烯基丁二酸酯淀粉糊精、CAPSULHS、PURITYGUM2000、CLEARGUMCO03、UNIPURE、HYLONVII的淀粉；分别来自NATIONALSTARCH和ROQUETTEFRRES的淀粉；来自CERESTAR的商品名为CEMCAP的淀粉或来自TATELYLE的淀粉。0054在本发明的一个优选实施方案中，使用可商购的改性食物淀粉例如HICAP100来自NATIONALSTARCH。
22、和CLEARGUMCO03来自ROQUETTEFRRES。如果一般地所述淀粉或OSA淀粉根据如WO2007/090614公开的方法，尤其是WO2007/090614的实施例28、35和/或36描述的步骤被进一步改进是特别有利的。0055因此，本发明的进一步改进的实施方案中，所述可商购的淀粉在使用前作为水溶液或悬浮液离心。离心可以根据水溶液或悬浮液中改性多糖的干物质含量在1000至20000G下进行。如果水溶液或悬浮液中改性多糖的干物质含量高，所施加的离心力也高。例如水溶液或悬浮液中改性多糖的干物质含量为30重量时，为实现期望的分离12000G的离心力是合适的。0056离心可以在干物质含量为01。
23、60重量的范围，优选地1050重量的范围，最优选地1540重量的范围下在299的范围，优选地1075的范围，最优选地4060的范围的温度下进行。0057化合物C“糖”0058在本发明的上下文中，术语“糖SACCHARIDE”包括单糖、二糖、寡糖和多糖，以及它们的任意混合物。0059单糖的实例是果糖、葡萄糖右旋糖DEXTROSE、甘露糖、半乳糖、山梨糖，以及它们的任意混合物。0060优选的单糖是葡萄糖和果糖，以及它们的任意混合物。0061在本发明的上下文中，术语“葡萄糖”并不仅指纯物质，也指DE90的葡萄糖浆。这也适用于其他的单糖。0062术语“右旋糖当量DE”表示水解的程度，是以基于干重的D葡。
24、萄糖计算的还原糖的量的量度；标准是以DE接近0的天然淀粉和DE为100的葡萄糖为基础。0063二糖的实例是蔗糖、异麦芽糖、乳糖、麦芽糖和黑曲霉糖，以及它们的任意混合物。0064寡糖的实例是麦芽糖糊精。0065多糖的实例是糊精。0066单糖和二糖的混合物的实例是转化糖INVERTSUGAR葡萄糖果糖蔗糖。0067单糖和多糖的混合物例如是可商购的商品名为GLUCIDEXIT47来自ROQUETTEFRRES、DEXTROSEMONOHYDRATEST来自ROQUETTEFRRES、SIRODEX331来自TATELYLE以及GLUCAMYLF452来自TATELYLE。0068在本发明的一个实施方。
25、案中，糖C是重量比为11的DE为95的葡萄糖浆与DE为47的葡萄糖浆的混合物。0069所述葡萄糖糖浆的混合物是糖C的优选的实例。说明书CN104244735A5/22页80070化合物A至D的量0071化合物A的量0072本发明的液体制剂包含以所述液体制剂的总重量为基础优选地01至10重量，更优选地05至50重量，甚至更优选地05至30重量，最优选地10至30重量的至少一种类胡萝卜素，其中最优选的类胡萝卜素是胡萝卜素和8阿朴胡萝卜醛。0073化合物B的量0074本发明的液体制剂包含以所述液体制剂的总重量为基础优选地20至60重量，更优选地30至50重量的改性食物淀粉，其中优选的改性食物淀粉是可。
26、商购的OSA淀粉，其优选地通过例如WO2007/090614离心和微滤的实施例所公开地分离掉不溶部分来被进一步改进。如果存在两种或更多种改性食物淀粉的混合物，总量也在上面给出的范围。0075化合物C的量0076本发明的液体制剂包含以所述液体制剂的总重量为基础的优选地05至60重量，更优选地05至30重量，甚至更优选地05至20重量和05至20重量，最优选地10至10重量的糖。0077在糖C为葡萄糖和DE60的葡萄糖浆的混合物的情况下，葡萄糖的量以所述液体制剂的总重量为基础优选地是0至30重量的范围，更优选地0至10重量的范围，和/或优选地和DE60的葡萄糖浆的量以所述液体制剂的总重量为基础优选。
27、地是1至30重量的范围，更优选地05至10重量的范围。0078化合物D的量0079本发明的液体制剂包含以所述液体制剂的总重量为基础优选地35至75重量，更优选地45至65重量的水。0080本发明最优选的实施方案中，实现了化合物A至D中每一种的所有优选的量。0081然而，如果存在额外的化合物，例如如下所述的化合物E和/或化合物F和/或化合物G，水的量则相应减少。0082在本发明的液体制剂的优选的实施方案中，不存在除了化合物A至G之外的其他化合物，其中化合物E、F和G是彼此独立地任选的。这意味着本发明的液体制剂的优选的实施方案如下0083液体制剂仅由化合物A至D组成；0084液体制剂仅由化合物A至。
28、E组成；0085液体制剂仅由化合物A至F组成；0086液体制剂仅由化合物A至G组成。0087在本发明的液体制剂的进一步优选的实施方案中，不存在下面的化合物0088阿拉伯胶；金合欢胶；茄替胶；0089任何蛋白质例如明胶鱼、猪、牛；0090任何植物蛋白；0091任何乳蛋白；0092木质素磺酸盐；0093植物胶和改性食物淀粉的偶联物，例如WO2011/039336公开的；说明书CN104244735A6/22页90094没有乳化剂月桂基硫酸钠。0095此外，所述本发明的澄清的液体制剂是优选的，其中改性食物淀粉B在使用前被离心。0096有利地，澄清的液体制剂的内相粒径是100至250NM的范围，优选地。
29、110至210NM的范围，更优选地130至190NM的范围。0097本发明的液体制剂的额外的化合物0098合适地，本发明的液体制剂进一步含有一种或更多种选自由水溶性抗氧化剂化合物E、脂溶性抗氧化剂化合物F和MCT中链甘油三酯化合物G组成的组的额外的化合物。0099化合物E水溶性抗氧化剂0100合适的水溶性抗氧化剂对于本领域技术人员是已知的。优选地使用其在食品和饮料中的应用被批准的水溶性抗氧化剂。0101优选的水溶性抗氧化剂选自由柠檬酸、柠檬酸盐、抗坏血酸、抗坏血酸盐优选地抗坏血酸钠以及它们的任意混合物组成的组。0102优选的水溶性抗氧化剂是抗坏血酸、抗坏血酸钠和柠檬酸。0103优选地，本发明的。
30、液体制剂中的水溶性抗氧化剂的总量以所述液体制剂的总重量为基础是01至40重量的范围，更优选地01至20重量的范围。0104化合物F脂溶性抗氧化剂0105合适的脂溶性抗氧化剂对于本领域技术人员是已知的。优选地使用其在食品和饮料中的应用被批准的脂溶性抗氧化剂。0106优选的脂溶性抗氧化剂选自生育酚例如DL生育酚即合成的生育酚、D生育酚即天然生育酚、或生育酚，或两种或更多种的这些物质的混合物组成的组。0107最优选的脂溶性抗氧化剂是DL生育酚。0108优选地，本发明的液体制剂中的脂溶性抗氧化剂的总量以所述液体制剂的总重量为基础是0至15重量的范围，更优选地001至10重量的范围，最优选地01至05重。
31、量的范围。0109化合物G0110本发明的优选的液体制剂含有MCT中链甘油三酯，其量以所述液体制剂的总重量为基础优选地是0至50重量的范围，更优选地001至10重量的范围，最优选地05至10重量的范围。0111本发明的另一个优选的液体制剂含有仅仅少量的油。在本发明的上下文中，术语“油”不涵盖MCT。0112优选地，本发明的液体制剂仅含有以所述液体制剂的总重量为基础至多3重量的量的油，更优选地至多2重量的量的油，甚至更优选地至多1重量的量的油。在本发明的最优选的实施方案中，液体制剂除MCT以外不含有任何油。0113在本发明的上下文中术语“油”包括甘油和任何甘油三酯例如植物油或像玉米油、葵花籽油、。
32、大豆油、红花油、菜籽油、花生油、棕榈油、棕榈仁油、棉花籽油、橄榄油或椰子油的脂肪，“油”这一术语不涵盖MCT。说明书CN104244735A7/22页100114所述油可以是来自任何来源的。它们可以是天然的、改性的或合成的。如果这些油是天然的则它们可以是植物油或动物油。在本发明的上下文中，术语“油”因此还包括芥花籽油，芝麻油，榛子油，杏仁油，腰果油，澳洲坚果油，芒刚MONGONGO坚果油，巴卡斯油PRACAXIOIL，美洲山核桃油，松仁油，开心果油，印加果南美油藤油，核桃油或多不饱和脂肪酸“PUFA”例如花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸和亚麻酸，以及PUFA的甘油三酯和PUFA的酯例如。
33、PUFA的乙酯。0115本发明的澄清的液体制剂被用于饮料的富化ENRICHMENT、强化和/或着色；所述用途是本发明的另一个方面。再者，本发明涉及含有所述澄清的液体制剂的饮料。尤其合适的饮料是软饮料。所述软饮料一般具有25至50范围的、优选地30至35的范围的PH值。0116本发明的组合物的制造方法0117本发明还涉及本发明的澄清的液体制剂的制造方法，其包括以下步骤0118I在有机溶剂中形成类胡萝卜素A的溶液，任选地加入脂溶性抗氧化剂F和/或MCT化合物G；0119II将改性食物淀粉B和糖C和任选的水溶性抗氧化剂E溶解在水中来获得基质；0120III将步骤I中获得的溶液乳化至步骤II中获得的基。
34、质中来获得乳剂，0121IV除去在步骤III中获得的乳剂中的有机溶剂。0122下文更详细地描述所述步骤。0123步骤I0124也可以添加油，但优选地不添加油，除了MCT之外。然而如果添加了油，其量被选择为使得执行了所有步骤后得到的液体制剂中的油的最终量为如上所述。0125这也同样适用于其他的化合物类胡萝卜素A、脂溶性抗氧化剂F和MCT的量被选择为使得执行了所有步骤后得到的液体制剂中的这些化合物的最终量为如上所述。0126溶剂的量和溶解温度被选择为使得类胡萝卜素A、脂溶性抗氧化剂F、MCT如果存在的话和油如果存在的话完全溶解。当混合该步骤存在的所有的化合物时通常有必要加热所获得的悬浮液来取得溶液。
35、。优选地悬浮液加热至的温度是40至90的范围，更优选地所述温度是40至86的范围。在获得所述溶液后，其通常保持在其被加热之前的温度下。0127步骤II0128优选地该步骤在50至70的范围的温度，更优选地在55至67的范围的温度，甚至更优选在60左右的温度下进行。0129执行步骤II后获得的基质然后被优选地保持在25至65的范围的温度下，更优选地29至66的范围的温度下，甚至更优选地29至56的范围的温度下。根据步骤II被执行的温度，可有必要冷却基质至这样的温度或将其加热至这样的温度。在大多数情况下，步骤II被执行的温度和基质被保持的温度被选择为使得冷却步骤是必要的。0130步骤III0131。
36、优选地该步骤在25至100的范围的混合温度下，更优选地30至80的范围的混合温度下，甚至更优选地35至75的范围的混合温度下进行来获得乳剂。说明书CN104244735A108/22页110132乳化可以通过使用转子定子装置或高压均化器或两者来实现。也可以使用本领域技术人员已知的其他装置。0133如果使用转子定子装置和/或高压均化器，优选地应用100至1000BAR的范围，更优选地150至300BAR的范围的压降。0134步骤IV0135所述有机溶剂可以例如通过使用薄膜蒸发器级联CASCADE优选的被除去。也可以应用本领域技术人员已知的其它方法。0136执行步骤I至IV后得到的澄清的液体制剂被。
37、有利地如此使用优选的选择。但是，它们也可以通过本领域技术人员已知的任何方法来干燥，例如喷雾干燥、喷雾干燥与流化床制粒组合或通过粉末捕获POWDERCATCH技术，其中喷雾的乳剂液滴被捕获在吸收床中，例如淀粉，并且随后被干燥。这些干燥的形式粉末然后也被加入到饮料中，尤其加入到软饮料中。0137本发明的另一些方面是含有上述液体制剂的饮料。0138其中本发明的液体制剂可以被用作着色剂或功能性成分的饮料可以是碳酸饮料例如调味苏打水FLAVOREDSELTZERWATER，软饮料或矿物质饮料以及非碳酸饮料例如调味的水、果汁、水果宾治FRUITPUNCHES和这些饮料的浓缩形式。它们可以以天然果汁或蔬菜汁。
38、为基础，或以人工调味剂为基础。还包括含酒精的饮料。此外，还包括含糖饮料、含无热量和人造甜味剂的节食饮料。尤其优选的是优选地具有25至50范围，更优选地30至35范围的PH值的软饮料。0139通过本发明的液体制剂添加至饮料的类胡萝卜素的最终浓度，尤其是胡萝卜素和8阿朴胡萝卜醛的最终浓度以所述饮料的总重量为基础并根据将要被着色或被强化的特定的饮料以及着色或强化的预期的级别可以是01至50PPM，特别地是1至30PPM，更优选地是3至20PPM。0140为了饮料的着色或强化，本发明的液体制剂可以根据乳剂或悬浮液的应用的本身已知方法来被使用。0141有利的是，含有本发明的液体制剂的饮料也是澄清的和/或。
39、颜色稳定的，优选地它们是澄清的且颜色稳定的。在本发明的上下文中“颜色稳定的”是指初始颜色和3个月储存时间后的颜色的色差DE应低于10DE10。DE10意味着色差不能由肉眼看到，即在不使用例如色度计的装置的条件下。0142本发明涉及澄清的、稳定的类胡萝卜素液体制剂，当其用于液体，尤其用于例如软饮料的饮料时，允许得到透明的液体甚至经过巴氏灭菌后以及在低PH值下，即澄清的饮料。0143下面的非限制性实施例进一步说明本发明。实施例0144实施例116本发明的澄清的液体制剂的制造0145所述实施例根据下面的一般步骤以表11和表12详细给出的化合物类胡萝卜素、改性食物淀粉、糖、抗氧化剂、水的量和工艺参数进。
40、行。选自碳酸二甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲基叔丁基醚和二氯甲烷组成的组的有机溶剂被用作溶剂。溶剂的量说明书CN104244735A119/22页12与溶解温度被选择为完全溶解类胡萝卜素和脂溶性抗氧化剂和MCT如果存在的话。0146所用的改性食物淀粉在使用前进行离心。0147一般程序0148表11或表12给出的量的类胡萝卜素和脂溶性抗氧化剂分别分散于表11或表12给出的量的有机溶剂中。0149由表11/表12给出的改性食物淀粉OSA淀粉、糖和水溶性抗氧化剂组成的基质相在60下溶解于表11/表12给出的量的水中。溶解后，基质被冷却至表11/表12给出的温度。0150悬浮液被加热至表11。
41、/表12给出的温度来溶解全部量的类胡萝卜素。然后该溶液在盛装容器HOLDINGVESSEL中被保持在表11/表12示出的温度下。乳化过程由两个步骤组成并在压力下进行。0151两个相均连续地被投入到转子定子设备中，在此溶液被乳化到基质相中。转速为5000RPM每分钟转数并且混合温度如表11/表12给出。接下来的步骤需要第二微粉化MICRONISATION步骤并且涉及蓝宝石孔板SAPPHIREORICE。孔板直径如表11/表12给出并且在表11/表12中给出的温度下孔板的所施加的压降在表11/表12中给出。在该孔板上应用10个理论数的通道。0152然后用薄膜蒸发器级联将有机溶剂从乳剂中除去。015。
42、3实施例的结果总结如下。内相粒径通过PHOTOCOLLERATIONSPECTROSCOPYBECKMANCOULTERN4PLUSSUBMICRONPARTICLESIZER测量。0154实施例10155最终产物具有28含量的8阿朴胡萝卜醛，E1/11625，198NM的内相粒径和267NTU用浓度为10PPM的8阿朴胡萝卜醛在水中测算和256NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0156实施例20157最终产物具有19含量的8阿朴胡萝卜醛，E1/11460，159NM的内相粒径和109NTU用浓度为10PPM的8阿朴胡萝卜醛在水中测算与110NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的。
43、浊度。0158实施例30159最终产物具有17含量的8阿朴胡萝卜醛，E1/11531，155NM的内相粒径和76NTU用浓度为10PPM的8阿朴胡萝卜醛在水中测算与84NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0160实施例40161最终产物具有39含量的8阿朴胡萝卜醛，E1/11587，158NM的内相粒径和109NTU用浓度为10PPM的8阿朴胡萝卜醛在水中测算和128NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0162实施例50163最终产物具有19含量的胡萝卜素，E1/11513，118NM的内相粒径和119NTU用浓度为10PPM的胡萝卜素在水中测算和130NTU在按照以下说明。
44、制备的软饮料中测算的浊度。说明书CN104244735A1210/22页130164实施例60165在该实施例中还添加了亲脂性液体，即18GMCT中链甘油三酯。0166最终产物具有22含量的胡萝卜素，E1/11473，146NM的内相粒径和149NTU用浓度为10PPM的胡萝卜素在水中测算和159NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0167实施例70168在该实施例中没有使用脂溶性的抗氧化剂，但有作为辅剂的4G的MCT中链甘油三酯，亲脂性液体。0169最终产物具有19含量的胡萝卜素，E1/11423，136NM的内相粒径和227NTU用浓度为10PPM的胡萝卜素在水中测算和239NT。
45、U在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0170实施例80171最终产物具有28含量的8阿朴胡萝卜醛，E1/11371，183NM的内相粒径和121NTU用浓度为10PPM的8阿朴胡萝卜醛在水中测算和134NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0172实施例90173最终产物具有21含量的8阿朴胡萝卜醛，E1/11519，160NM的内相粒径和99NTU用浓度为10PPM的8阿朴胡萝卜醛在水中测算与75NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0174实施例100175最终产物具有24含量的胡萝卜素，E1/11470，138NM的内相粒径和81NTU用浓度为10PPM的胡萝卜素在。
46、水中测算和90NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0176实施例110177最终产物具有25含量的胡萝卜素，E1/11322，207NM的内相粒径和194NTU用浓度为10PPM的胡萝卜素在水中测算和188NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0178实施例120179最终产物具有20含量的胡萝卜素，E1/11288，193NM的内相粒径和111NTU用浓度为10PPM的胡萝卜素在水中测算和117NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0180实施例130181最终产物具有21含量的胡萝卜素，E1/11326，184NM的内相粒径和103NTU用浓度为10PPM的胡萝卜。
47、素在水中测算和105NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0182实施例140183最终产物具有21含量的8阿朴胡萝卜醛，E1/11446，183NM的内相粒径和151NTU用浓度为10PPM的8阿朴胡萝卜醛在水中测算和177NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。说明书CN104244735A1311/22页140184实施例150185在该实施例中没有使用脂溶性的抗氧化剂，但有作为辅剂的5G的MCT中链甘油三酯，亲脂性液体。0186最终产物具有30含量的8阿朴胡萝卜醛，E1/11505，157NM的内相粒径和164NTU用浓度为10PPM的8阿朴胡萝卜醛在水中测算和104NT。
48、U在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0187实施例160188最终产物具有21含量的胡萝卜素，E1/11314，145NM的内相粒径和341NTU用浓度为10PPM的胡萝卜素在水中测算和328NTU在按照以下说明制备的软饮料中测算的浊度。0189使用实施例17的液体制剂的应用试验0190实施例17的液体制剂应用于类胡萝卜素即8阿朴胡萝卜醛或胡萝卜素的浓度为10PPM的软饮料。这些试验的目的是评价这些样品在澄清的饮料中应用的性能。对于澄清的饮料，液体制剂应提供非常低的浊度值尽可能低并且浊度必须在储存时间期间是稳定的。此外，液体制剂必须提供良好的颜色稳定性和良好的外观性能无环状物形成RINGING，表面无颗粒并且无沉淀。0191使用实施例816的液体制剂的应用试验0192实施例816的液体制剂也应用于类胡萝卜素即8阿朴胡萝卜醛或胡萝卜素的浓度为10PPM的软饮料。然而，这里仅测算初始浊度。其结果如上给出。0193软饮料的制备0194软饮料具有下列组成01950196说明书CN104244735A1412/22页150197储备溶液由实施例1至7和8至16的每个液体制剂制备，其中所述液体制剂用水稀释使得储备溶液具有01重量10PPM浓度的类胡萝卜素8阿朴胡萝卜醛或胡萝卜素。0198软饮料的制备如下0199山梨酸钾1溶解于水，依次添加。