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1、10申请公布号CN104203487A43申请公布日20141210CN104203487A21申请号201380016952622申请日2013032712161742720120328EPB23K35/00200601B23K35/02200601B23K35/365200601C22C19/0020060171申请人阿尔法拉瓦尔股份有限公司地址瑞典隆德72发明人P斯杰丁74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人徐晶林森54发明名称新涂布概念57摘要本发明涉及包含至少一种硼源和至少一种硅源的共混物的组合物,且所述组合物还包含选自具有耐磨性的粒子、具有表面增强性质的粒子、具有催。
2、化性质的粒子或其组合的粒子,其中所述共混物包含以在约3100约1003范围内的硼与硅的重量比的硼和硅,其中硅和硼在所述共混物中以至少25重量存在,且其中除了不可避免量的污染氧之外,所述至少一种硼源和所述至少一种硅源不含氧,且其中所述共混物为粒子的机械共混物且所述粒子具有小于250M的平均粒度。本发明还涉及提供涂布的产品的方法和通过所述方法获得的涂布的产品。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092686PCT国际申请的申请数据PCT/EP2013/0565442013032787PCT国际申请的公布数据WO2013/144216EN2013100351INTCL权利要求书2页。
3、说明书29页附图5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书29页附图5页10申请公布号CN104203487ACN104203487A1/2页21组合物,其包含至少一种硼源和至少一种硅源的共混物,且所述组合物还包含选自具有耐磨性的粒子、具有表面增强性质的粒子、具有催化性质的粒子或其组合的粒子,其中所述共混物包含以在约3100约1003范围内的硼与硅的重量比的硼和硅,其中硅和硼在所述共混物中以至少25重量存在,且其中除了不可避免量的污染氧之外,所述至少一种硼源和所述至少一种硅源不含氧,且其中所述共混物为粒子的机械共混物且所述粒子具有小于250M的平均粒度。2权利要求。
4、1的组合物,其中所述共混物包含硅源,所述硅源选自元素硅、含硅的合金或含硅的化合物中的一种或多种。3权利要求1或2的组合物,其中所述共混物包含硼源,所述硼源选自元素硼、含硼的合金或含硼的化合物中的一种或多种。4权利要求1、2或3中任一项的组合物,其中所述共混物包含所述硼源和所述硅,所述硼源选自元素硼、碳化硼、硼化镍,且所述硅选自元素硅、碳化硅、硅化铁。5权利要求14中任一项的组合物,其中所述具有耐磨性的粒子为选自基于氧化物、氮化物、碳化物、硼化物或其混合物的粒子的硬粒子。6权利要求15中任一项的组合物,其中所述具有耐磨性的粒子选自碳化钨、立方氮化硼、氮化钛、金刚石、金属复合物、硼化铬中的一种或多。
5、种。7权利要求6的组合物,其中所述组合物还包含母体材料的粉末,其中所述母体材料以基于硅、硼和母体材料的总重量计算小于75重量的量存在。8前述权利要求中任一项的组合物,其中所述组合物还包含硬焊合金。9前述权利要求中任一项的组合物,其中所述组合物还包含选自溶剂、水、油、凝胶、漆、清漆、聚合物和蜡的至少一种粘合剂。10权利要求9的组合物,其中所述聚合物选自聚酯、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯和蜡。11权利要求9或10的组合物,其中所述共混物分散在所述粘合剂中。12产品,其包括母体材料的基材,所述母体材料具有高于1100的固相线温度,且所述产品还包。
6、含权利要求111中任一项的组合物,其中所述产品的至少一部分具有所述组合物的表面层。13权利要求12的产品,其中所述母体材料选自铁基合金、镍基合金、铬基合金、钴基合金和铜基合金。14权利要求12或13中任一项的产品,其中所述母体材料包含约15约22重量铬、约8约22重量镍、约0约3重量锰、约0约15重量硅、约0约8重量钼和余量的铁。15权利要求12或13的产品,其中所述母体材料包含大于50重量FE、小于13重量CR、小于1重量MO、小于1重量NI和小于3重量MN。16权利要求12或13的产品,其中所述母体材料包含大于10重量CR和大于60重量NI。17权利要求12或13的产品,其中所述母体材料包。
7、含大于15重量CR、大于10重量MO和大于50重量NI。18权利要求12或13的产品,其中所述母体材料包含大于10重量FE、0130重量权利要求书CN104203487A2/2页3MO、0130重量NI和大于50重量CO。19权利要求12或13的产品,其中所述母体材料包含大于80重量NI。20权利要求1219中任一项的产品,其中所述基材为螺旋管、板、部件、薄板。21涂布的产品,其通过将权利要求1220中任一项的产品加热到硬焊温度来获得。22提供涂布的产品的方法,其包括以下步骤将至少一种硅源和至少一种硼源与选自具有耐磨性的粒子、具有表面增强性质的粒子、具有催化性质的粒子或其组合的粒子一起施用在至。
8、少一个基材上;在炉子中在真空中、在惰性气体中、在还原气氛中或其组合将所述施用的至少一个基材加热到低于1250的硬焊温度;和冷却所述加热的施用的至少一个基材并获得涂布的产品。23权利要求22的方法,其中所述方法还包括在所述施用步骤中施用至少一种硅源与至少一种硼源的机械共混物。24权利要求22的方法,其中所述至少一种硅源与所述至少一种硼源相同,优选所述硼源和所述硅源为硼化硅。25权利要求22的方法,其中所述方法还包括在所述施用步骤中,将所述至少一种硅源作为一层施用在所述基材上,和将所述至少一种硼源作为另一层施用在所述基材上。26权利要求22的方法,其中所述方法还包括在所述施用步骤中施用权利要求11。
9、1中任一项的涂料组合物。27权利要求2226中任一项的方法,其中来自所述施用步骤的施用的基材为权利要求1220中任一项的产品。28权利要求2227中任一项的方法,其中所述获得的产品根据权利要求21的方法获得。29权利要求28的方法,其中获得涂布的换热器板、涂布的反应器板、反应器的涂布部件、分离器的涂布部件、滗析器的涂布部件、泵的涂布部件、阀门的涂布部件。30权利要求111中任一项的组合物用于提供涂布的产品的用途。31权利要求111中任一项的组合物用于涂布换热器的部件或板、涂布板式反应器、涂布反应器的部件、涂布分离器的部件、涂布滗析器的部件、涂布泵的部件或涂布阀门的部件的用途。权利要求书CN10。
10、4203487A1/29页4新涂布概念0001本发明涉及新涂布概念、涂料组合物、提供涂布的产品的方法和用途。0002背景现今存在将具有高熔融温度的合金连接在一起的不同连接方法。对于高温,指的是高于900的熔融温度。一种常用方法是焊接WELDING。焊接是指其中在有或没有另外材料的情况下将基底材料熔融,即经由熔融和再凝固产生铸造产品的方法。另一连接方法是硬焊BRAZING。在硬焊过程期间,将硬焊填料加到基底材料中,且硬焊填料在该过程期间在高于450的温度下熔融,即,在低于欲连接的基底材料的液相线温度的温度下形成液体界面。在硬焊时,液体界面应当良好润湿并流动。软焊SOLDERING是两种或更多种金。
11、属物品通过填料金属即软焊剂熔融并流动到接缝中而连接在一起的方法,该软焊剂具有比工件低的熔点。在硬焊中,填料金属在比软焊剂高的温度下熔融,而工件金属不会熔融。在软焊和硬焊之间的差别是基于填料合金的熔融温度。通常将450的温度用作在软焊和硬焊之间的试剂界点DELINEATINGPOIT。0003在硬焊时,施用硬焊填料以与在欲连接的基底材料之间的间隙或空隙接触。在加热过程期间,硬焊填料熔融并填充欲连接的间隙。在硬焊过程中,有三个主要阶段,其中第一阶段被称作物理阶段。物理阶段包括硬焊填料的润湿和流动。第二阶段通常在给定的连接温度下发生。在该阶段期间,存在固液相互作用,其伴随着明显的质量传递。在该阶段,。
12、马上连接液态填料金属的基底材料体积溶解或与该填料金属反应。同时,来自液相的少量元素渗透到固态基底材料中。组分在连接区域中的该重新分配引起填料金属组成的改变,且有时引起填料金属凝固的发生。与第二阶段重叠的最后阶段的特征在于形成最终接缝微观结构并在接缝的凝固和冷却期间发展。0004与焊接和硬焊密切相关的方法有扩散硬焊DFB,也称作瞬时液相连接TRANSIENTLIQUIDPHASEBONDING,TLP,或活化扩散连接ACTIVATEDDIFFUSIONBONDING,ADB。有时提到扩散连接,但扩散连接是指扩散硬焊或扩散焊接,且现在将扩散连接视为非标准术语。0005扩散硬焊DFB、瞬时液相连接T。
13、LP或活化扩散连接ADB是通过将金属加热到合适硬焊温度来接合或连接金属的方法,在该硬焊温度下,预置的填料金属将熔融或通过毛细管引力流动或液相将在相互接触的两个表面之间原位形成。在两种情况下,填料金属都扩散到基底材料中,直至接缝的物理和机械性质变得与基底金属的那些性质几乎相同。DFB、TLP或ADB的两个关键方面在于液体必须在接缝区域中形成且变得具有活性;和必须发生填料金属元素向基底材料的深入扩散。0006获得与在使用DFB、TLP或ADB时获得的接缝接近或相同的接缝、但具有硬焊的优势,例如具有硬焊较大间隙的可能性等的方法是通过使用WO2002/38327、WO2008/060225和WO200。
14、8/060226中公开的硬焊技术和硬焊填料。通过使用硬焊填料,即硬焊合金,其具有接近基底材料的组成,但具有加入的熔点抑制剂,例如硅和/或硼和/或磷。通过这样做,在硬焊之后,硬焊接缝将具有接近基底材料的组成,因为硬焊填料具有与基底材料类似的说明书CN104203487A2/29页5组成,硬焊填料由于基底材料的溶解而与基底材料共混且熔点抑制剂扩散到基底材料中。0007对于选择某一连接方法,存在许多理由,诸如成本、生产率、安全性、速度和所连接产品的性质。密切有关的E模量将减小在对具有较高E模量的材料加载荷时该材料中的高应力的危险。当热膨胀系数类似时,结果将减小热诱发的应力。当电化学电位类似时,结果将。
15、减小腐蚀的危险。0008在连接基底金属时,填料即合金的使用是一项复杂的工艺。该填料必须以可在加热之前施用到基底金属的形式。通常填料为通过雾化合适地生成的粒子,但填料也可以通过“熔融纺丝”,即迅速凝固RS生成的箔片的形式。关于RS,仅有有限的组合物可以通过RS生成。可制造成粒子即粉末的组合物的数目更大,且粉末的常规制造是通过雾化进行。当填料以粉末形式时,它们常与粘合剂组合以形成糊浆,该糊浆可以任何合适的方式施用到基底金属。制造箔片或制造合金粉末是复杂的工艺且因此成本高。当使用粉末时,粉末以如上所述的糊浆形式合适地施用,这将为该工艺增加一个额外步骤,因为必须将糊浆与粘合剂及其他组分共混,这对糊浆的。
16、性质有益。对于两种工艺,进行了大量的研究以在熔融和连接之前得到填料的恰当形式、性质、形状和组成。0009发明本发明的一个目的在于减少在涂布母体材料的基材时的工艺步骤。另一目的在于简化母体材料的涂布且因此降低成本。0010如果可能的话,在选择硬焊填料涂布材料时,接近母体材料的组成是有益的,因为母体材料是出于产物用途而选择的。如果有可能且成本没有限制的话,最好对于各种母体材料研发一种硬焊填料涂料。因此,本发明的另一目的在于减小所需要的硬焊填料涂料的数目。0011因此,本发明通过具有新颖性和创造性的涂布概念提供对于这些技术问题和目的的解决方案。第一方面涉及包含至少一种硼源和至少一种硅源的机械共混物的。
17、涂料组合物,且所述涂料组合物还包含诸如具有耐磨性的粒子、或具有表面增强性质的粒子、或具有催化性质的粒子或其组合的粒子,其中所述共混物包含以在约3100约1003范围内的硼与硅的重量比的硼和硅,其中硅和硼在所述共混物中以至少25重量存在,且其中除了不可避免量的污染氧之外,所述至少一种硼源和所述至少一种硅源不含氧,且其中所述共混物为粒子的机械共混物且所述粒子具有小于250M的平均粒度。0012涂料组合物在本发明的意义上是指适合涂布基材的材料。所述涂料组合物为涂布的基材增加性质。性质的实例有耐磨性、表面增强性质、催化性质或其组合。性质的增加通过包含粒子和至少一种硼源与至少一种硅源的机械共混物的组合物。
18、实现。0013粉末的机械共混物是指两种或更多种组分的机械混合。粉末的机械共混物为来自不同来源的粒子,每种粒子为硼源或硅源。0014具有增加基材表面的性质的性质的粒子例如为具有耐磨性的粒子、或具有表面增强性质的粒子、或具有催化性质的粒子或其组合。0015本发明的涂料组合物的优势在于其提供获得涂布的基材的可能性。在所述基材上获得的涂布材料为与所述基材的材料类似的材料,不同之处在于涂布的层含有另外量的共混物和涂布粒子的元素。通过允许形成涂布的材料,其中所述涂布的材料部分地来源于所述基材的母体材料,可至少降低腐蚀危险。说明书CN104203487A3/29页60016基材是指可获得产品的部件,所述部件。
19、可例如但不限于厚部件,诸如分离器或滗析器等;或薄部件,诸如板或螺旋管。所述基材可为将要涂布的任何部件。基材也可为工件。所述基材由母体材料即欲涂布的材料制成。所述母体材料是指母体材料或母体合金,所述母体材料或母体合金适合涂布。母体材料的实例可在表1中见到,本发明不限于在表1中的实例。0017母体材料为金属或合金。合金定义为两种或更多种元素的紧密缔合物或化合物,该合金具有显著程度的全部或大多数通常描述为金属的那些特性。合金是化合物,而不是纯粹的混合物。金属是具有金属性质的元素。0018硼被归为非金属且不是金属。硅为四价非金属且不是金属。硅和硼在它们与金属元素一起处于化合物中时可为合金。0019化合。
20、物为两种或更多种元素的组合。玻璃、钢铁、氧化铁为其中每个原子都被所有的邻近原子吸引以产生均匀或非常接近均匀的固体的化合物,所述物体明显不是纯粹的机械混合物,诸如硅酸盐、聚合物的具有变化或不确定组成的化学化合物为化学组合的,但是组成变化的化合物。0020在不受任何具体理论限制的情况下,本发明人相信硼的存在提供了润湿性且提供了熔点的降低,且硅提供熔点的降低。0021硼源是指元素硼B、含硼的合金或化合物。0022硅源是指元素硅SI、含硅的合金或化合物。0023污染氧是指不可避免量的氧,其例如包含在工业级等的硅源或硼源中,且该量在所述硼源中可高达5重量氧且在所述硅源中可高达5重量。所述污染氧可高达10。
21、重量。0024根据一个实施例,所述硅源选自元素硅、含硅的合金或含硅的化合物中的一种或多种。0025根据另一实施例,所述硼源可选自元素硼、含硼的合金或含硼的化合物中的一种或多种。0026根据另一实施例,所述硼源选自元素硼、碳化硼、硼化镍、硼化硅且所述硅源选自元素硅、碳化硅、硼化硅和硅化铁。0027根据另一实施例,所述至少一种硼源可选自元素硼、B4C、B4SI、B3SI、NIB和FEB,且所述至少一种硅源可选自元素硅、FESI、SIC和B4SI、B3SI。0028根据另一实施例,所述粒子具有小于250M的粒度。根据另一实施例,所述粒度小于160M。根据另一实施例,所述粒度小于100M。根据另一实施。
22、例,所述粒度小于50M。0029根据另一实施例,硅和硼在所述共混物中以至少25重量存在,优选硅和硼在所述共混物中以至少35重量存在,更优选硅和硼在所述共混物中以至少40重量存在,最优选硅和硼在所述共混物中以至少45重量存在。0030根据另一实施例,硅和硼在所述共混物中以至少50重量存在,优选硅和硼在所述共混物中以至少60重量存在,更优选硅和硼在所述共混物中以至少70重量存在,最优选硅和硼在所述共混物中以至少80重量存在。0031在所述共混物中的硅和硼的量取决于硅和硼的纯度,而且取决于在所述共混物中说明书CN104203487A4/29页7包含的硅源或硼源的类型。例如,如果所述硅源为FESI,则。
23、FE较重且硅和硼的量将较低。在下表中,有几个实例。0032表1根据另一实施例,所述共混物具有在约5100约21范围内的硼与硅的重量比。0033根据另一实施例,所述共混物具有在约5100约21范围内的硼与硅的重量比。0034根据另一实施例,所述共混物具有在约110约710范围内的硼与硅的重量比。0035根据另一实施例,所述共混物具有在约15100约410范围内的硼与硅的重量比。0036根据一个实施例,所述具有耐磨性的粒子为选自基于氧化物、氮化物、碳化物、硼化物或其混合物的粒子的硬粒子。0037根据另一实施例,所述具有表面增强性质的粒子例如为沸石。0038根据另一实施例,所述具有催化性质的粒子例如。
24、为氧化钛、氧化镁、氧化锌等。0039根据另一实施例,所述具有耐磨性的粒子为碳化钨、立方氮化硼、氮化钛、金刚石、金属复合物、硼化铬中的一种或多种。所述粒子用例如镍的金属预敷镀。0040根据另一实施例,所述涂料组合物还包含母体材料的粉末,其中所述母体材料以基于硅、硼和母体材料的总重量计算小于75重量的量存在。0041根据另一实施例,所述涂料组合物还包含硬焊合金。0042根据另一实施例,所述涂料组合物还包含选自溶剂、水、油、凝胶、漆LACQUER、清漆VARNISH、聚合物、蜡或其组合的至少一种粘合剂。0043例如,所述粘合剂可选自聚酯、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、。
25、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、蜡。0044根据另一实施例,所述粘合剂可为聚酯、蜡或其组合。0045根据另一实施例,所述涂料组合物为漆料PAINT,或所述涂料组合物为糊浆,或所述涂料组合物为分散体。0046根据另一实施例,所述粘合剂为凝胶,且所述涂料组合物为糊浆。0047在所述涂料组合物为糊浆时的一个优势在于所述糊浆可容易地施用到所述基材上的所选区域上。0048根据另一实施例,所述粘合剂为漆或清漆,且所述涂料组合物为漆料。0049涂料组合物为漆料的一个优势在于所述漆料可容易地分布在所述基材的表面上并附着在所述表面上,且因此可在例如运输、压制、切割等期间处理。说明书CN104203487A5/29页80。
26、050根据另一实施例,所述粘合剂选自聚酯、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、蜡或其组合,且所述涂料组合物为漆料或所述涂料组合物为糊浆。0051根据另一实施例,所述粘合剂选自聚酯、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、蜡或其组合,且所述涂料组合物为漆料。0052根据另一实施例,所述粘合剂选自聚酯、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、蜡或其组合,且所述涂料组合物为糊浆。0053根据另一实施例,所述共混物分散在所述粘合剂中。0054根据另一实施例,所述。
27、涂料组合物为分散体。0055在所述涂料组合物为分散体时的一个优势在于所述粘合剂可在所述分散体施用在所述基材的表面上之后容易地蒸发掉。另一优势在于较少的另外碳结合到所述涂层中。0056本发明的第二方面涉及包括母体材料的基材的产品,所述母体材料具有高于1100的固相线温度,且所述产品还包含根据第一方面的实施例的涂料组合物,所述产品的至少一部分具有所述涂料组合物的表面层。不同母体材料的实例列在表2中,本发明的母体材料不限于所列的材料。0057表2视根据本发明使用的母体材料而定,存在具有不同固相线温度的不同的优选母体材料,所述固相线温度为材料在其下凝固的温度点。所述母体材料的固相线温度可高于1100。。
28、0058根据另一实施例,所述母体材料具有高于1220的固相线温度。根据另一实施例,说明书CN104203487A6/29页9所述母体材料具有高于1250的固相线温度。根据另一实施例,所述母体材料具有高于1300的固相线温度。0059根据一个实施例,所述母体材料选自铁基合金、镍基合金、铬基合金、钴基合金和铜基合金。0060根据另一实施例,所述母体材料包含约15约22重量铬、约8约22重量镍、约0约3重量锰、约0约15重量硅、约0约8重量钼和余量的铁。0061根据另一实施例,所述母体材料包含约80重量NI。0062根据另一实施例,所述母体材料包含大于50重量FE、小于13重量CR、小于1重量MO、。
29、小于1重量NI和小于3重量MN。0063根据另一实施例,所述母体材料包含大于10重量CR和大于60重量NI。0064根据另一实施例,所述母体材料包含大于15重量CR、大于10重量MO和大于50重量NI。0065根据另一实施例,所述母体材料包含大于10重量FE、0130重量MO、0130重量NI和大于50重量CO。0066根据另一实施例,所述基材可为螺旋管、板、部件、薄板。0067第三方面涉及通过将根据第二方面的实施例的产品加热到硬焊温度获得的涂布的产品。0068根据一个实施例,所述涂布的产品为涂布的换热器板、涂布的反应器板、反应器的涂布部件、分离器的涂布部件、滗析器的涂布部件、泵的涂布部件、阀。
30、门的涂布部件。0069第四方面涉及提供母体材料的至少一个基材的涂布的产品的方法,其包括步骤I将至少一种硅源和至少一种硼源与选自具有耐磨性的粒子、具有表面增强性质的粒子、具有催化性质的粒子或其组合的粒子一起施用在至少一个基材上;步骤II在炉子中在真空中、在惰性气体中、在还原气氛中或其组合将所述施用的至少一个基材加热到低于1250的硬焊温度;和步骤III冷却所述加热的施用的至少一个基材并获得涂布的产品。0070根据一个实施例,所述方法可包括施用至少一种硅源和至少一种硼源的机械共混物。0071根据一个实施例,所述方法可包括,所述至少一种硅源与所述至少一种硼源相同,优选所述硼源和所述硅源为硼化硅。00。
31、72根据一个实施例,所述方法可包括,所述至少一种硅源可作为一层施用在所述基材上,且所述至少一种硼源可作为另一层施用在所述基材上。0073根据一个实施例,所述方法可包括,所述至少一种硼源可作为第一层施用所述基材上,且所述至少一种硅源可作为第二层施用在所述基材上的所述第一层之上。0074根据一个实施例,所述方法包括,在步骤I中,涂料组合物根据第一方面的实施例。0075根据另一实施例,所述方法包括,在步骤I中,所述获得的产品根据第二方面的实施例。0076根据另一实施例,所述方法包括,在步骤III中,所述获得的产品根据第三方面。说明书CN104203487A7/29页100077根据一个实施例,将所述。
32、获得的产品在低于1250的温度下加热。根据本发明的另一供选例,可将所述产品在低于1200的温度下加热。根据本发明的另一供选例,可将所述产品在高于1100的温度下加热。根据本发明的另一供选例,可将所述产品在约1100约1250范围内加热。0078所述表面层可作为所述涂料组合物的粉末施用或通过诸如物理气相沉积PVD或化学气相沉积CVD的方法施用。物理气相沉积PVD为多种真空沉积,且是一个统称,用以描述通过冷凝蒸发形式的所要成膜材料到各种工件表面,例如到半导体晶片上而沉积薄膜的多种方法中的任一种。所述施用方法包括纯粹的物理过程,诸如高温真空蒸发及随后的冷凝,或等离子体溅射轰击,而不包括如在化学气相沉。
33、积中的在欲涂布的表面处的化学反应。化学气相沉积CVD是用以生成高纯度高性能固体材料的化学方法。该方法例如用于半导体工业中以生成薄膜。在典型的CVD方法中,将晶片,即基材,暴露于一种或多种挥发性前体,该挥发性前体在基材表面上反应和/或分解以生成所要的沉积物。常常还生成挥发性副产物,该挥发性副产物通过使气体流经反应室而除去。0079所述方法还可包括,所述获得的涂布产品选自换热器、板式反应器、反应器的部件、分离器的部件、滗析器的部件、泵的部件、阀门的部件等。0080第五方面涉及涂料组合物用于提供涂布的产品的用途。0081第六方面涉及涂料组合物用于涂布换热器的部件或板、涂布板式反应器、涂布反应器的部件。
34、、涂布分离器的部件、涂布滗析器的部件、涂布的用途。0082其他实施概念和供选例由权利要求书限定。0083在下文中,将通过使用图16解释本发明。这些图用于证明本发明,而不是想要限制其范围。0084附图简述图1显示在实施例中使用的圆形压板。0085图2显示“近似”的图形。0086图3显示其中测量宽度作为施用量G/3500MM2的函数的图形,具有趋势线。0087图4显示其中基于测量宽度计算的硬焊接缝的填充面积作为施用量G/3500MM2的函数的另一图形,具有趋势线。0088图5显示其中拉伸试验样品其中接缝比板材料坚固或与板材料一样坚固的百分比作为共混物的施用量G/3500MM2的函数的另一图形。00。
35、89图6显示在连接之后样品之一的图片。0090附图详述图1显示圆形压板,其直径为42MM且厚度为04MM,用316L型不锈钢制成。该压板具有各自约20MM长的两个压梁V和H。梁V或V代表左梁,且梁H或H代表右梁,且V和H在实施例5和9中使用。0091图2显示近似1APPROXIMATION1,其基于硬焊试验样品的横截面。在图2中的横截面显示在图2的顶部的压梁。在图2的底部为平坦、较早施用的板。在该梁与该平坦表面之间的毛细管中,产生接缝。为了估计在该接缝中产生的硬焊合金的量,进行以下近似和计算。据估计在该接缝的中心处的体积可以忽略。因此,对于具有121MM或更小的宽度即宽度B的接缝,所产生的硬焊。
36、合金的体积设定为零。在该梁的外侧,即XB/2,形成的说明书CN104203487A108/29页11硬焊合金已经聚积。因此,以熔融形式的硬焊合金已经通过毛细管力主要从邻近区域运输到接缝区域,形成三角形的硬焊合金体积。0092根据图2,可以通过估计在接缝的中心的各侧上形成两个三角形来计算面积。在该三角形中的角测量为约28。总测量宽度称作X且中心宽度称作B。这两个三角形的总面积A因此为A2XXB/2XXB/2XTAN/2,即,对于图2,A2XX121/2XX121/2XTAN28/2。流到缝隙的硬焊合金的总产生体积将是该面积乘以这两个梁的长度。所形成的硬焊合金中的一些没有流向缝隙,而是留在表面上。。
37、0093图3显示其中测量宽度作为施用量G/3500MM2的函数的图形,具有趋势线。角焊缝试验LLETTEST的结果示于实施例5的表8和表9中且示于图3中。图3的趋势线基于YKXXL。测量宽度和估计面积的结果图示在图3的图形中。施用量参见表8和表9为006G/3500MM2096G/3500MM2,其对应于约0017MG/MM20274MG/MM2,将与在实施例2中使用的约1351MG共混物/MM2相比较。0094测量共混物的趋势线YKXXL,Y为接缝宽度,K为线的斜率,X为共混物的施用量且L为常数,参见图3。因此,硬焊接缝的宽度Y对于A33的宽度15549922X共混物A33的施用量Y对于B2。
38、的宽度062610807X共混物B2的施用量Y对于C1的宽度05378342X共混物C1的施用量Y对于F0的宽度06327456X共混物F0的施用量。0095如从图3中观察到,在共混物A33、B2、C1、D05、E03和F0当中共混物A33在接缝中给出作为共混物的施用量的函数的最高硬焊合金量。样品F0在低于020G/3500MM2时没有给出任何实质性接缝。0096图4显示其中基于测量宽度计算的硬焊接缝的填充面积作为施用量G/3500MM2的函数的另一图形,具有趋势线。测量共混物的趋势线YKXXL,Y为面积,K为线的斜率INCLINATION,X为共混物的施用量且L为常数,参见图4。0097Y对。
39、于A33的面积4361X共混物A33的施用量0161Y对于B2的面积3372X共混物B2的施用量0318Y对于C1的面积2549X共混物C1的施用量0321Y对于F0的面积0569X共混物F0的施用量0093。0098基于在图4中的图形,例如对于018G/3500MM2的量,排除样品F0由于“没有”硬焊接缝和样品D05由于数据太少,对于所产生体积的粗略估计对于样品给出在两个梁之间的接缝中产生的硬焊合金的体积的值,参见下文。0099体积A33063X长度4020X2252MM3体积B2030X长度4020X2120MM3体积C1012X长度4020X248MM3体积E03010X长度4020X2。
40、40MM3。0100图5显示其中拉伸试验样品其中接缝比板材料坚固或与板材料一样坚固的成功率的百分比作为共混物的施用量即,G/3500MM2的函数的另一图形。当板比接缝坚固时,引起接缝破裂,将结果设定为零。对于接缝比板材料坚固的样品,结果的差别没有说明书CN104203487A119/29页12统计显著性。0101图6的图片中,显示在连接之后的样品之一。该图片显示在这两试件之间存在形成的接缝。该连接的样品来自实施例10。0102通过以下实施例更详细地解释本发明且这些实施例是用于说明本发明,而不是想要限制本发明的范围。实施例0103进行这些实施例中的试验以研究硅SI在施用在基底金属的试验样品的表面。
41、上时是否能够产生硬焊合金。并且,因为硼可降低硬焊合金的熔点,所以加入不同量的硼B。硼还可改变硬焊合金的润湿行为。还研究了所试验共混物的性质。在这些实施例中,重量为重量百分比且原子为原子百分比。0104如果没有陈述其他情况,则对于所有试验,在将硅和硼的共混物的样品加到试验样品中之前,母体金属的试验样品都通过盘洗DISHWASHING且用丙酮来清洁。0105实施例1制备欲试验的硅和硼的共混物C1号试验样品通过在来自BUSCHHOLM的VARIMIXERBEAR中共混1180G结晶硅粉粒径325目,995基于金属,7440213,来自ALFAAESARJOHNSSONMATTHEYCOMPANY与1。
42、306G结晶硼粉粒径325目,98,7440428,来自ALFAAESARJOHNSSONMATTHEYCOMPANY和770GNICROBRAZS30粘合剂来自WALLCOLMONOY以生成208G糊浆来制备,参见样品C1。所有试验样品都遵循与试验样品C1相同的程序生成。共混物汇总于表3中。0106表3样品G15、H100、I66和J以与样品F0、E03、D05、C1、B2和A33相同的方式制备,例外之处在于使用另一粘合剂,该粘合剂为来自WALLCOLMONOY的NICROBRAZS20。试验样品汇总于表4中。0107表4说明书CN104203487A1210/29页13还对样品进行计算以显。
43、示比率、重量和原子,这些示于表5中。0108表5测量在S20和S30粘合剂中的粘合剂聚合物和溶剂含量还试验了在凝胶内“干”材料的含量。将S20和S30的样品称重且此后将其放置在处于98的烘箱中历时18小时。在将样品从烘箱中取出之后,将它们再次称重。结果可在表6中见到。0109表6实施例2硬焊试验当试验现有技术的硬焊填料的流动和润湿特性时,所施用的硬焊填料的重量为20G,其对应于02G硅。因为待试验硅和硼的共混物,所以在试验组合物中使用类似量的硅和硼。该硬焊填料含有10重量硅,因此在试验样品上使用02G硅和硼的共混物。试验样品为具有83MM的直径和08MM的厚度的圆形试件且这些试件用316L型不。
44、锈钢制成。因为“所形成的硬焊合金”必须首先由母体金属和SI及B产生,因此并未预期02G共混物SI和B将对应于2G硬焊合金。因此,还试验了更高的量,即04G。针对流动能力测试了“所形成的硬焊合金”的行为,如果“所形成的硬焊合金”不会流动,则硅和硼将仅扩散到基底金属中,或者甚至未使基底金属熔融将所有样品在真空炉中在1210下硬焊1小时。使用双重试验。意味着,两种重量02G和04G、双份试验样品及六种不同的共混物,即F0、E03、D05、C1、B2和A33,加起来是2X2X624个样品。将共混物施用在具有约1014MM的直径的圆形区域上,即78154MM2的表面或约1351MG共混物/MM2。011。
45、0结果说明书CN104203487A1311/29页14明显观察到,基底金属的试件已经熔融且产生某一类型的熔体。还观察到,熔体在一些方面表现为具有流动性的硬焊合金。在没有测量润湿的尺寸的情况下,很明显在共混物中的增加分数的硼产生更好的润湿。然而,还看出,对于大多数样品,覆盖区域的全部厚度已经熔融,从而在试件的中间产生孔。对于“02G样品”,12个试件中的5个试件具有孔,且对于“04G试件”,12个试件中的10个试件具有孔。0111因此一个结论是不可能自硬焊填料糊浆等改变和用“比较等效量”的硅和硼的共混物施用点或线,因为如果试验样品较薄,在这种情况下,08MM,则硅和硼的共混物将在基底金属中熔融。
46、出孔。如果使用较厚的试验样品,则看来没有孔,但在基底金属中可能产生“凹槽”。这可通过将作为例如粉末的母体金属加到硅和硼的共混物中来预防或改善。如果仅施用硅,即样品F0,结果看来比其中施用硅和硼两者的其他样品具有较小的流动和润湿性质。0112实施例3新施用程序在该实施例中,准备试板以同时用于所有角焊缝试验、腐蚀试验和拉伸试验。根据实施例2得出结论,在薄壁板上以点或线施用硅和硼的共混物会是危险的。因此,研究新试验样品,即新试验板对于角焊缝试验LLETTEST、腐蚀试验和拉伸试验施用不同的SI和B的共混物。0113因此,这些新试验样品为用316L型不锈钢制成的板。板的尺寸为宽100MM、长18020。
47、0MM且厚度为04MM。所有板在施用SI和B的共混物之前都通过盘洗并用丙酮来清洁。测量重量。在各板上,掩蔽在一个短侧上的35MM区段。0114所使用的不同共混物为A33、B2、C1、D05、E03、F0、G15、H100和I66,全部具有所加入的粘合剂S30。将板用共混物在未掩蔽的表面区域上“涂漆”,该表面区域具有100MMX35MM的尺寸。在室温下干燥大于12小时之后,除去掩蔽带并测量各板的板重量。在下表7中提供的重量为在100MMX35MM3500MM235CM2的面积上共混物的总量的重量。0115表7实施例4样品的腐蚀弯曲试验将来自实施例3的试验板切割成35MM宽的条带,在各条带上产生3。
48、5MMX35MM的施用表面区域。将圆形压板放置到这些条带的表面区域上。该圆形压板示于图1中。该压板具有直径42MM且厚度04MM的尺寸且由316L型不锈钢制成。将试验样品在1210下硬焊1说明书CN104203487A1412/29页15小时。将准备用于腐蚀试验的试样用共混物样品A33、B2、C1、D05、E03、H100、I66和J施用,参见表5。0116试样根据腐蚀试验方法ASTMA262“检测在奥氏体不锈钢中对颗粒间攻击的敏感度的标准操作规程STANDARDPRACTICESFORDETECTINGSUSCEPTIBILITYTOINTERGRANULARATTACKINAUSTENIT。
49、ICSTAINLESSSTEELS”试验。从该试验方法中选择“操作规程E铜硫酸铜硫酸,用于检测对在奥氏体不锈钢中的颗粒间攻击的敏感度的试验PRACTICEECOPPERCOPPERSULFATESULFURICACIDTESTFORDETECTINGSUSCEPTIBILITYTOINTERGRANULARATTACKINAUSTENITICSTAINLESSSTEEL”。选择该腐蚀试验的原因在于怀疑硼可能与钢铁中的铬主要在晶界中反应,产生硼化铬,这增加颗粒间腐蚀攻击的危险。将试样放置在沸腾的16硫酸以及硫酸铜中20小时,这在该标准中称为“操作规程”且此后根据在该标准中的第30章进行弯曲试验。0117腐蚀试验的结果和试验样品的截取根据在第301章中的腐蚀试验方法将试件弯曲试验。在弯曲表面的视觉研究中样品中没有一个给出颗粒间攻击的迹象。在ASTM研究之后,将弯曲的试样切割、打磨并抛光且将横截面在光学显微镜下且以EDS,即能量散射光谱学研究。结果汇总于表8中。0118表8评述显然,当加入大量的硼时,对于样品H100、J、I66,在表面上形成脆性层。该层可能归因于随硼的量而增加的高浓度的硼化铬析出物。在H100样品中没有见到脆性层,最可能归因于在表面上的腐蚀。因为硼化铬的量随着硼的量增加而增加,还必须考虑到腐蚀性质可能说明书CN。