一种微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法.pdf

本发明公开了一种酞菁氧钛(Y－TiOPc)的制备方法，具体涉及微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法。该方法包括以下过程：将酞菁氧钛溶解于浓硫酸，将该溶液滴加入－5～5℃的含有质量浓度为0.01～0.1％聚乙二醇水溶液，搅拌形成酞菁氧钛悬浮液；在0～20℃下向悬浮液中加入晶形调节剂，晶型调节剂由乙醇、正丁醇、乙二醇、氯苯和乳化剂配制而成，搅拌形成胶状溶液；按照胶状溶液体积比1～10％加入低碳醇，静置后抽滤，洗涤滤饼至中性，得Y晶型酞菁氧钛固体；制得的Y晶型酞菁氧钛按质量百分比1∶1加PVB树脂，并按每克酞菁氧钛加入分散剂丁酮50～70mL进行球磨，制得高感度微米级Y晶型酞菁氧钛涂布液。本发明的优点在于过程简单，制备时间短。

1、  一种微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法，其特征在于包括以下过程：将酞菁氧钛溶解于浓硫酸，将该溶液滴加入-5～5℃的含有质量浓度为0.01～0.1％聚乙二醇水溶液，搅拌形成酞菁氧钛悬浮液；在0～20℃下向悬浮液中加入晶形调节剂，晶型调节剂由乙醇、正丁醇、乙二醇、氯苯和乳化剂按体积比10∶10∶10∶2∶1～.5，搅拌形成胶状溶液；按照胶状溶液体积比1～10％加入低碳醇，静置后抽滤，洗涤滤饼至中性，得Y晶型酞菁氧钛固体；制得的Y晶型酞菁氧钛按质量百分比1∶1加PVB树脂，并按每克酞菁氧钛加入分散剂丁酮50～70mL进行球磨，制得高感度微米级Y晶型酞菁氧钛涂布液。

2、  按权利要求1所述的微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法，其特征在于：乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或吐温。

3、  按权利要求1所述的微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法，其特征在于：低碳醇为甲醇、乙醇或丙醇。

一种微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法
                                 技术领域
本发明涉及酞菁氧钛(Y-TiOPc)的制备方法，具体涉及微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法。
                                 背景技术
近年来，随着人们对静电复印技术中成像速度和成像质量要求的提高，增强有机光导(Organic Photoconductive，简称OPC)材料的感光性能成为人们研究的方向。电荷产生材料作为有机光导体的重要组成部分，在很大程度上影响着OPC的性能。其中，酞菁氧钛(TiOPc)是一种很好的有机光导材料，它以低毒、价廉、热稳定性和光稳定性强、在近红外区(700～850nm)具有很强的吸收、载流子产生率高等优点受到了人们的广泛关注。因此，提高光导材料的光敏性成为人们关注的焦点。通过研究发现，酞菁氧钛与其它酞菁化合物类似，具有多种不同的结晶形式：α型、β型、γ型、m型、I型、Y型等，其中Y-TiOPc表现出最好的光敏性，是理想的有机光导材料。同时，材料的粒子大小对其光敏性能有着非常重要的影响。因此，制备微米Y-TiOPc是改善其光敏性能的有效手段。
目前，在现有的微米级Y晶型酞菁氧钛制备技术中，通常是将酞菁氧钛的酸糊溶液滴加入含有表面活性剂的水中形成无定形沉淀，再将该沉淀经过多次水洗-抽滤步骤直至达到中性，然后将滤饼分散在两相(如水/邻二氯苯)或多相溶剂(如水/乙二醇/正丁醇/氯苯)中进行晶形转化，最终形成具有确定晶型的、有光导性的微米级酞菁氧钛，如J.P.No04,264,450，CN 1342729，CN 1150261。
上述制备过程不仅时间长，而且转型前、后需要洗涤滤饼至中性，洗涤过程繁琐。
                              发明内容
本发明的目地在于提供一种微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法，该方法过程简单，制备时间短。
本发明是通过下述技术方案加以实现的。一种微米级Y晶型酞菁氧钛的制备方法，其特征在于包括以下过程：将酞菁氧钛溶解于浓硫酸，将该溶液滴加入-5～5℃的含有质量浓度为0.01～0.1％聚乙二醇水溶液，搅拌形成酞菁氧钛悬浮液；在0～20℃下向悬浮液中加入晶形调节剂，晶型调节剂由乙醇、正丁醇、乙二醇、氯苯和乳化剂按体积比10∶10∶10∶2∶1～.5，搅拌形成胶状溶液；按照胶状溶液体积比1～10％加入低碳醇，静置后抽滤，洗涤滤饼至中性，得Y晶型酞菁氧钛固体；制得的Y晶型酞菁氧钛按质量百分比1∶1加PVB树脂，并按每克酞菁氧钛加入分散剂丁酮50～70mL进行球磨，制得高感度微米级Y晶型酞菁氧钛涂布液。
上述的乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或吐温；
上述的低碳醇为甲醇、乙醇或丙醇。
                            附图说明
图1为Y晶型酞菁氧钛X-射线衍射图。
图2为Y晶型酞菁氧钛光电性能曲线。
                            具体实施方式
实施例1：
1g TiOPc溶解于16mL的98％浓硫酸中，并在冰水浴(0℃)条件下，将TiOPc的浓硫酸溶液在搅拌条件下滴加到含有质量浓度为0.05％聚乙二醇水溶液中，形成TiOPc的悬浮液。然后，在0℃下将20mL乙醇、20mL正丁醇、20mL乙二醇、4mL氯苯和2mLOP-10(壬基酚聚氧乙烯醚)的混合液，在搅拌下缓慢滴加入TiOPc的悬浮液中，搅拌24h以上，静置。然后加入20mL乙醇，静置30min后过滤，滤饼洗涤至中性，经真空冷冻干燥，得粒径220nmY-TiOPc。
实施例2：
将1g TiOPc溶解于16mL的98％浓硫酸中，并在3℃下，将TiOPc的浓硫酸溶液在搅拌条件下滴加到含有质量浓度为0.02％聚乙二醇水溶液中，形成TiOPc的悬浮液。然后，在10℃下将20mL乙醇、20mL正丁醇、20mL乙二二醇、4mL氯苯和5mLOS-15(脂肪醇聚氧乙烯醚)的混合液，在搅拌下缓慢滴加入TiOPc的悬浮液中，搅拌24h以上，静置。然后加入15mL乙醇，静置30min后过滤，滤饼洗涤至中性，经真空冷冻干燥，得粒径250nmY-TiOPc。
实施例3：
将1g TiOPc溶解于16mL的98％浓硫酸中，并在冰水浴(0℃)条件下，将TiOPc的浓硫酸溶液在搅拌条件下滴加到含有质量浓度为0.08％聚乙二醇水溶液中，形成TiOPc的悬浮液。然后，在20℃下将20mL乙醇、20mL正丁醇、20mL乙二醇、4mL氯苯和10mLOP-10(壬基酚聚氧乙烯醚)的混合液，在搅拌下缓慢滴加入TiOPc的悬浮液中，搅拌24h以上，静置。然后加入10mL甲醇，静置30min后过滤，滤饼洗涤至中性，经真空冷冻干燥，得粒径280nmY-TiOPc。
将实施例1中制得的TiOPc晶形采用X-射线粉末衍射仪进行表征，与标准Y-TiOPc晶体衍射图一致。将产品和聚乙烯醇缩丁醛(PVB树脂)和丁酮在球磨机中研磨，转速500rpm，形成悬浮液，得到高感度微米级Y-TiOPc涂布液。将上述涂布液涂布于有预涂层的铝基上，经静电纸分析仪测试，充电电压为840V，光敏度E_1/2为1.0lx·s。