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1、10申请公布号CN104039778A43申请公布日20140910CN104039778A21申请号201280045815022申请日20120720102011007263220110721KR102012007870420120719KRC07D407/14200601C07D409/14200601C07D403/04200601C07D403/10200601C07D403/14200601C07D401/04200601C07F7/1020060171申请人罗门哈斯电子材料韩国有限公司地址韩国忠清南道72发明人金侈植金希淑李孝姃金慧美文斗铉黄守振李仙优梁绶晋李琇炫李暻周慎孝壬朴景。
2、秦赵英俊权赫柱金奉玉74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人郭辉54发明名称9H咔唑化合物和涉及它们的电致发光器件57摘要本发明涉及新颖的有机发光化合物以及包含该化合物的有机电致发光器件。本发明的化合物具有高的发光效率和长的工作寿命。因此，该化合物可生产具有改善的功率消耗的有机电致发光器件。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014032086PCT国际申请的申请数据PCT/KR2012/0058412012072087PCT国际申请的公布数据WO2013/012298EN2013012451INTCL权利要求书7页说明书22页19中华人民共和国国家知识产权局12。
3、发明专利申请权利要求书7页说明书22页10申请公布号CN104039778ACN104039778A1/7页21一种以下述通式1表示的化合物其中L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的3元至30元杂亚芳基、取代或未取代的C6C30亚芳基或者取代或未取代的C6C30环亚烷基；X1和X2各自独立地表示CR或N；Y表示O、S、CR5R6或者NR7；AR1、AR2和R各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的3元30元杂芳基；R1至R4各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、取代或未取代的。
4、3元至30元杂芳基、取代或未取代的C3C30环烷基、取代或未取代的5元至7元杂环烷基、取代或未取代的C6C30芳基C1C30烷基、NR11R12、SIR13R14R15、SR16、OR17、氰基、硝基或羟基；或者它们与相邻取代基相连以形成单环或多环,C5C30脂环或芳环，其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子替代；R5至R7和R11至R17各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基；取代或未取代的5元至7元杂环烷基、或取代或未取代的C3C30环烷基；或者它们与相邻取代基相连以形成单环或多环,C5C30脂环或芳环。
5、，其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子代替；A和C各自独立地表示14的整数，其中A或C是大于或等于2的整数，每一个R1或每一个R3是相同或不同的；B和D各自独立地表示13的整数，其中B或D是大于或等于2的整数，每一个R2或每一个R4是相同或不同的；以及所述杂亚芳基、杂环烷基和杂芳基含有至少一个选自B、N、O、S、PO、SI和P的杂原子。2如权利要求1所述的化合物，其特征在于，L1、L2、R、AR1、AR2、R1至R4、R5至R7以及R11至R17基团中所述取代的烷基、取代的亚芳基、取代的杂亚芳基、取代的环亚烷基、取代的杂环烷基、和取代的芳烷基的取代基，各自独立地是至少一种选自下组的基团。
6、氘、卤素、未取代的或被卤素取代的C1C30烷基、C6C30芳基、未取代的或被C6C30权利要求书CN104039778A2/7页3芳基取代的3元至30元杂芳基、C3C30环烷基、5元至7元杂环烷基、三C1C30烷基甲硅烷基、三C6C30芳基甲硅烷基、二C1C30烷基C6C30芳基甲硅烷基、C1C30烷基二C6C30芳基甲硅烷基、C2C30烯基、C2C30炔基、氰基、N咔唑基、二C1C30烷基氨基、二C6C30芳基氨基、C1C30烷基C6C30芳基氨基、二C6C30芳基硼羰基、二C1C30烷基硼羰基、C1C30烷基C6C30芳基硼羰基、C6C30芳基C1C30烷基、C1C30烷基C6C30芳基、。
7、羧基、硝基和羟基。3如权利要求1所述的化合物，其特征在于，L1和L2各自独立地代表单键、3元至30元杂亚芳基、或C6C30亚芳基；X1和X2各自独立地表示CR或N；Y表示O、S、CR5R6或者NR7；AR1、AR2和R各自独立地表示氢、C1C30烷基、C6C30芳基、或3元至30元杂芳基；R1至R4各自独立地表示氢、氘、卤素、C1C30烷基、C6C30芳基、3元至30元杂芳基、NR11R12或SIR13R14R15；或者R3与相邻取代基相连以形成单环或多环，C5C30脂环或芳环，其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子取代；R5至R7和R11至R17各自独立地表示氢、氘、卤素、C1C30烷。
8、基、C6C30芳基、或3元至30元杂芳基；以及L1和L2中的亚芳基和杂亚芳基，以及AR1、AR2、R1至R4、R5至R7、和R11至R17中的烷基、芳基和杂芳基可被至少一个选自下组的基团取代氘；卤素；未取代或被卤素取代的C1C30烷基；（C6C30）芳基；未取代或被（C6C30）芳基取代的3元至30元杂芳基；三（C1C30）烷基甲硅烷基；三C6C30芳基甲硅烷基；二C1C30烷基C6C30芳基甲硅烷基；C1C30烷基二C6C30芳基甲硅烷基；N咔唑基；二（C1C30）烷基氨基；二（C6C30）芳基氨基；（C1C30）烷基（C6C30）芳基氨基；和C1C30烷基C6C30芳基。4如权利要求1所述。
9、的化合物，其特征在于，L1和L2各自独立地表示单键、亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚茚基、亚芴基、亚苯并9,10菲基、亚芘基、亚苝基、亚基、亚并四苯基、亚荧蒽基、亚噻吩基、亚吡咯基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚噁唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚四嗪基、亚三唑基、亚呋咱基、亚吡啶基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚吲哚基、亚苯并咪唑基、亚苯并噻唑基、亚苯并异噻唑基、亚苯并异噁唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并噻二唑基、亚二苯并呋喃基或亚二苯并噻吩基；AR1、AR2和R各自独立地表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十。
10、六烷基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、苯基、联苯基、芴基、荧蒽基、三联苯基、芘基、基、并四苯基、苝基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、喹啉基、三嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡唑基、吲哚基、咔唑基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、菲咯啉基、喹喔啉基或N咔唑基；R1至R4各自独立地表示氢、氘、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、苯基、萘基、蒽基、联苯基、芴基、权利。
11、要求书CN104039778A3/7页4荧蒽基、苯并9,10菲基、芘基、基、并四苯基、苝基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、吲哚基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡唑基、吲哚基、咔唑基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、菲咯啉基、N咔唑基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基苯基氨基、二苯基氨基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基；A至D各自独立地代表1或2；AR1、AR2和R和R1至R4中的取代基各自独立地可被至少一种选自下组。
12、的基团取代氘、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、苯基、萘基、联苯基、9,9二甲基芴基、9,9二苯基芴基、荧蒽基、苯并9,10菲基、芘基、基、并四苯基、苝基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噻吩基、吡唑基、吲哚基、咔唑基、N咔唑基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、菲咯啉基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基苯基氨基、二苯基氨基、三甲。
13、基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三（叔丁基）甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基和N苯基咔唑。5如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述由通式1表示的化合物选自下组权利要求书CN104039778A4/7页5权利要求书CN104039778A5/7页6权利要求书CN104039778A6/7页7权利要求书CN104039778A7/7页86一种包含如权利要求1所述的化合物的有机电致发光器件。权利要求书CN104039778A1/22页99H咔唑化合物和涉及它们的电致发光器件技术领域0001本发明涉及新颖的有机电致发光化合物以及使用。
14、该化合物的有机电致发光器件。背景技术0002电致发光EL器件是一种自发光器件，其相对于其他类型的显示器件的优势在于提供了更宽的可视角、更高的对比度并具有更快速的响应时间。伊斯曼柯达公司EASTMANKODAK通过使用小分子芳族二胺和铝配合物作为形成发光层的材料，首先开发了一种有机EL器件应用物理学报“APPLPHYSLETT”51,913,1987。0003有机EL器件中决定发光效率的最重要的因素是发光材料。迄今为止，荧光材料被广泛地用作发光材料。但是，基于电致发光机理，开发磷光材料是理论上将发光效率增加4倍的最佳方法之一。铱III络合物是众所周知的磷光材料，包括二22苯并噻吩基吡啶根合N,C。
15、3乙酰丙酮酸根合铱ACACIRBTP2、三2苯基吡啶铱IRPPY3和二4,6二氟苯基吡啶合N,C2吡啶甲酸根合PICOLINATO铱FIRPIC，分别作为红色、绿色和蓝色材料。0004为了改善色纯度、发光效率和稳定性，可以使用通过混合掺杂剂与基质材料制备的发光材料。在基质材料/掺杂剂体系中，所述基质材料对于EL器件的效率和性能具有重大影响，因而选择是至关重要的。已知4,4N,N二咔唑联苯CBP是最广泛用作磷光物质的基质材料。此外，日本先锋公司PIONEER等开发了一种高性能有机EL器件，其采用浴铜灵BATHOCUPROINEBCP和二2甲基8羟基喹啉合QUINOLINATE4苯基苯酚铝IIIB。
16、ALQ作为基质材料，它们之前已经用作空穴阻挡层的材料。0005虽然这些磷光物质基质材料提供良好的发光特征，它们具有下述不足1因为它们的玻璃化转变温度低和热稳定性差，在真空中的高温沉积过程中，它们可能发生降解。2因为有机EL器件的功率效率是由/电压电流效率确定的，功率效率与电压成反比，因此功率效率应该较高以降低功耗。尽管包括磷光材料的有机EL器件提供比含有荧光材料的器件更高的电流效率CD/A，有机EL器件具有相当高的驱动电压。因此，对于功率效率LM/W而言，使用常规磷光材料的EL器件没有优势。3此外，有机EL器件的工作寿命较短，并且仍然需要改善发光效率。0006韩国专利NOKR0948700公开。
17、了用于有机EL器件的化合物为用包括氮原子的杂芳基取代的芳基咔唑化合物。但是，它没有公开用杂环烷基或与芳环稠合的环烷基在咔唑的3位置取代的咔唑化合物，且这种咔唑化合物直接或间接的连接到取代的或未取代的杂芳基。发明内容0007技术问题0008本发明的目的是提供一种有机电致发光化合物，该化合物使器件具有高的发光效率和长的工作寿命并具有合适的色彩协调；本发明还提供了一种采用所述化合物作为发光说明书CN104039778A2/22页10材料的有机电致发光器件，其具有高的效率和长的寿命。0009解决问题的方法0010本发明的发明人发现可以通过如下通式1表示的化合物来实现上述目的001100120013其中。
18、0014L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的3元至30元杂亚芳基、取代或未取代的C6C30亚芳基或者取代或未取代的C6C30环亚烷基；0015X1和X2各自独立地表示CR或N；0016Y表示O、S、CR5R6或者NR7；0017AR1、AR2和R各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、或取代或未取代的3元30元杂芳基；0018R1至R4各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基、取代或未取代的C3C30环烷基、取代或未取代的5元至7元杂环烷基、取代或未取代的C6。
19、C30芳基C1C30烷基、NR11R12、SIR13R14R15、SR16、OR17、氰基、硝基或羟基；或者它们与相邻取代基相连以形成单环或多环，C5C30脂环或芳环，其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子替代；0019R5至R7和R11至R17各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的C1C30烷基、取代或未取代的C6C30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基；取代或未取代的5元至7元杂环烷基、或取代或未取代的C3C30环烷基；或者它们与相邻取代基相连以形成单环或多环，C5C30脂环或芳环，其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子代替；0020A和C各自独立地表示14的整数，其中。
20、A或C是大于或等于2的整数，每一个R1或每一个R3是相同或不同的；0021B和D各自独立地表示13的整数，其中B或D是大于或等于2的整数，每一个R2或每一个R4是相同或不同的；以及0022所述杂亚芳基、杂环烷基和杂芳基含有至少一个选自B、N、O、S、PO、SI和P的杂原子。0023发明的有益效果0024本发明的有机电致发光化合物可制造具有高发光效率和长工作寿命的有机电致说明书CN104039778A103/22页11发光器件。0025此外，由于本发明的化合物具有较高的传输电子效率，因而在制备器件时可以防止结晶。此外，所述化合物具有良好的成层性，可改善器件的电流特性。因此，它们可制备出具有较低的。
21、驱动电压和增强的功率效率的有机电致发光器件。0026本发明的实施方式0027下面将详细描述本发明。但是，以下描述是用于解释本发明，而不是为了以任意方式限制本发明的范围。0028本发明涉及用上式1表示的有机电致发光化合物以及包含该化合物的有机电致发光器件。0029本文中，“C1C30亚烷基”意指直链或支链的、具有130个碳原子的亚烷基，其中碳原子的数目优选是120，更优选是110，且包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等；“C2C30烯基”意指直链或支链的、具有230个碳原子的烯基，其中碳原子的数目优选是220，更优选是210，且包括乙烯基、1丙烯基、2丙烯基、1丁烯基、2丁烯基、3丁。
22、烯基、2甲基丁2烯基等；“C2C30炔基”是直链或支链的、具有230个碳原子的炔基，其中碳原子的数目优选是220，更优选是210，且包括乙炔基、1丙炔基、2丙炔基、1丁炔基、2丁炔基、3丁炔基、1甲基戊2炔基等；“C3C30环烷基”是具有330个碳原子的单环或多环烃，其中碳原子的数目优选是320，更优选是37，且包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等；“C6C30环亚烷基”是从具有630，优选的620，更优选的612个碳原子的环烷基中去掉一个氢原子而形成的基团；“3元7元杂环烷基”是包括至少一个选自B、N、O、S、PO、SI和P的杂原子优选的O、S和N和37个环骨架原子的环烷基，且包括四氢呋喃、。
23、吡咯烷、四氢噻吩THIOLAN、四氢吡喃等；“C6C30亚芳基”是衍生自具有630个碳原子的芳烃的单环或稠环，其中碳原子的数量优选为620，更优选为615，并且包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、茚基、苯并9,10菲基TRIPHENYLENYL、芘基、并四苯基TETRACENYL、苝基PERYLENYL、基CHRYSENYL、并四苯基NAPHTHACENYL、荧蒽基FLUORANTHENYL等；“3元30元杂亚芳基”是包括至少一个优选的14个选自B、N、O、S、PO、SI和P的杂原子和330个环骨架原子的芳基；是单环或与至少一个苯环缩合的稠环；优选的包括520个、更优选的包括5。
24、15个环骨架原子；可以是部分饱和的；可以是将至少一个杂芳基或芳基通过单键与杂芳基连接而形成的基团；且包括单环类的杂芳基，包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异唑基、唑基、二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基FURAZANYL、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等；包括稠环类的杂芳基，包括苯并呋喃基BENZOFURANYL、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基CINNOLINYL、喹唑啉基、喹喔啉基QUINOX。
25、ALINYL、咔唑基、吩噁嗪基PHENOXAZINYL、菲啶基PHENANTHRIDINYL、苯并间二氧杂环戊烯基BENZODIOXOLYL等。此外，“卤素”包括F、CL、BR和I。0030本文所用术语“取代或未取代的”中的“取代”指的是某个官能团中的氢原子被另一个原子或基团即取代基取代。L1、L2、R、AR1、AR2、R1至R4、R5至R7以及R11至R17基团中所述取代的烷基、取代的亚芳基、取代的杂亚芳基、取代的环亚烷基、取代说明书CN104039778A114/22页12的杂环烷基、和取代的芳烷基的取代基，各自独立地是至少一种选自下组的基团氘、卤素、未取代的或被卤素取代的C1C30烷基、。
26、C6C30芳基、未取代的或被C6C30芳基取代的3元至30元杂芳基、C3C30环烷基、5元至7元杂环烷基、三C1C30烷基甲硅烷基、三C6C30芳基甲硅烷基、二C1C30烷基C6C30芳基甲硅烷基、C1C30烷基二C6C30芳基甲硅烷基、C2C30烯基、C2C30炔基、氰基、N咔唑基、二C1C30烷基氨基、二C6C30芳基氨基、C1C30烷基C6C30芳基氨基、二C6C30芳基硼羰基BORONYL、二C1C30烷基硼羰基、C1C30烷基C6C30芳基硼羰基、C6C30芳基C1C30烷基、C1C30烷基C6C30芳基、羧基、硝基和羟基。0031在上述通式1中，L1和L2各自独立地代表单键、3元至。
27、30元杂亚芳基、或者C6C30杂亚芳基；X1和X2各自独立地代表CR或者N；Y代表O、S、CR5R6或NR7；AR1、AR2和R各自独立地代表氢、C1C30烷基、C6C30芳基、3元30元杂芳基；R1至R4各自独立地代表氢、氘、卤素、C1C30烷基、C6C30芳基、3元至30元杂芳基、NR11R12、或SIR13R14R15；或者R3与相邻取代基相连以形成单环或多环，C5C30脂环或芳环，其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子替代；R5至R7和R11至R17各自独立地代表氢、氘、卤素、C1C30烷基、C6C30芳基、或3元至30元杂芳基；以及，在L1和L2中的亚芳基和杂亚芳基和在AR1、。
28、AR2、R、R1至R4、R5至R7以及R11至R17中的烷基、芳基和杂芳基各自独立地可用选自下组至少一种基团来取代氘、卤素、未取代的或被卤素取代的C1C30烷基、C6C30芳基、未取代的或被C6C30芳基取代的3元至30元杂芳基三C1C30烷基甲硅烷基、三C6C30芳基甲硅烷基、二C1C30烷基C6C30芳基甲硅烷基、C1C30烷基二C6C30芳基甲硅烷基、N咔唑基、二C1C30烷基氨基、二C6C30芳基氨基、C1C30烷基C6C30芳基氨基、C1C30烷基C6C30芳基。0032具体来说，L1和L2各自独立地代表单键、亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚茚基、亚芴基、亚苯并9,10菲基、亚芘基、。
29、亚苝基、亚基、亚并四苯基、亚荧蒽基、亚噻吩基、亚吡咯基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚噁唑基、亚噁二唑基、亚三嗪基、亚四嗪基、亚三唑基、亚四唑基、亚呋咱基、亚吡啶基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚吲哚基、亚苯并咪唑基、亚苯并噻唑基、亚苯并异噻唑基、亚苯并异噁唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并噻二唑基、亚二苯并呋喃基或亚二苯并噻吩基；AR1、AR2和R各自独立地代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、苯基、联苯基、芴基、荧蒽基FLUORANTHENYL、苯并。
30、9,10菲基、芘基、基、并四苯基、苝基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、喹啉基、三嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡唑基、吲哚基、咔唑基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、菲咯啉基、喹喔啉基或N咔唑基；R1至R4各自独立地代表氢、氘、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、苯基、萘基、蒽基、联苯基、芴基、荧蒽基、三联苯基、芘基、基、并四苯基、苝基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、苯。
31、并咪唑基、吲哚基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡唑基、吲哚基、咔唑基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、菲咯啉基、N咔唑基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基苯说明书CN104039778A125/22页13基氨基、二苯基氨基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基；A至D各自独立地代表1或者2，更优选的为1；在AR1、AR2、R、和R1至R4中的取代基各自可用至少一种选自下组的基团来取代氘、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁。
32、基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、苯基、萘基、联苯基、9,9二甲基芴基、9,9二苯基芴基、荧蒽基、苯并9,10菲基、芘基、基、并四苯基、苝基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噻吩基、吡唑基、吲哚基、咔唑基、N咔唑基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、菲咯啉基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基苯基氨基、二苯基氨基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、叔丁基二。
33、甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基和N苯基咔唑基。0033根据本发明的有机电致发光化合物包括下述化合物00340035说明书CN104039778A136/22页140036说明书CN104039778A147/22页150037说明书CN104039778A158/22页160038说明书CN104039778A169/22页170039本发明的有机电致发光化合物可通过以下反应方案来制备。00400041其中，AR1、AR2、L1、L2、Y、X1、X2、R1至R4、A、B、C和D如上式1所定义，HAL表示卤素。0042此外，本发明提供了一种包含通式1化合物的。
34、有机电致发光器件。根据本发明的有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及所述第一电极和第二电极之间的至少一层有机层。所述有机层包含至少一种本发明通式1的化合物。所述有机层包含至少一种本发明通式1的化合物。0043所述第一电极和第二电极中一个可以是阳极，另一个可以是阴极。所述有机层包括发光层，并且还可包括至少一层选自下组的层空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、中间层和空穴阻挡层。0044所述发光层和空穴传输层中的至少一个可包含通式1的化合物。在空穴传输层中，可包括通式1的化合物作为空穴传输材料。在发光层中，可包括通式1的化合物作为基质材料。优选的，该发光层还可包括至少一种掺杂剂；必要。
35、时，除了通式1的化合物以外，该发光层还可包括第二基质材料。0045至少一种磷光掺杂剂优选的作为掺杂剂。在本发明的有机电致发光器件中可包括的磷光掺杂剂不限于但优选包含选自下组金属原子的配合物铱IR、锇OS、铜CU说明书CN104039778A1710/22页18和铂PT；优选包含选自下组金属的邻位金属化ORTHOMETALATED配合物铱IR、锇OS、铜CU和铂PT；甚至更优选包含邻位金属化铱配合物。0046该磷光掺杂剂优选的选自下述通式24代表的化合物。00470048在上述通式24中，L选自下面的结构00490050其中R100代表氢、取代的或未取代的C1C30烷基、或取代的或未取代的C3C。
36、30环烷基；R101至R109和R111至R127各自独立地代表氢、氘、卤素、未取代的或用卤素取代的C1C30烷基、取代的或未取代的C3C30环烷基、氰基、或者取代的或未取代的C1C30烷氧基；R201至R211各自独立地代表氢、氘、卤素、未取代的或用卤素取代的C1C30烷基、取代的或未取代的C3C30环烷基；F和G各自独立地是13的整数，且H代表整数1或2，F至H，其中各个F至H是大于或等于2的整数，各个R100不同或相同；且N是13的整数。0051所述磷光掺杂剂材料包括以下物质0052说明书CN104039778A1811/22页190053说明书CN104039778A1912/22页2。
37、00054此外，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及所述第一电极和第二电极之间的至少一层有机层。所述有机层包括发光层，该发光层包括用于根据本发明的电致发光器件的组合物、磷光掺杂剂材料。用于电致发光器件的组合物用作基质材料。0055除了通式1表示的化合物之外，本发明的有机电致发光器件还可包括至少一种选自下组的化合物基于芳胺的化合物和基于苯乙烯基芳胺的化合物。0056在本发明的有机电致发光器件中，所述有机层还可包含至少一种选自元素周期表第I族金属、第II族金属、第四周期过渡金属、第五周期过渡金属、镧系金属和D过渡元素的有机金属的金属，或者至少一种包含所述金属的络合物。所述有机层可包括发光。
38、层和电荷产生层。0057此外，除了本发明的化合物之外，所述有机电致发光器件可通过进一步包含至少一层发光层来发射白光，所述发光层包含蓝光电致发光化合物、红光电致发光化合物或者绿光电致发光化合物。此外，需要时该电致发光器件可包括黄色或橘黄色发光层。0058优选地，在本发明的有机电致发光器件中，可以在一个或两个电极的内表面上放置至少一层选自硫属化物层、金属卤化物层和金属氧化物层的层以下称为“表面层”。具体地，优选将硅或铝的硫属化物包括氧化物层放置在电致发光介质层的阳极表面上，将金属卤化物层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。所述表面层说明书CN104039778A2013/22页21为有。
39、机电致发光器件提供了工作稳定性。优选地，所述硫属化物包括SIOX1X2、ALOX1X15、SION、SIALON等；所述金属卤化物包括LIF、MGF2、CAF2、稀土金属氟化物等；所述金属氧化物包括CS2O、LI2O、MGO、SRO、BAO、CAO等。0059优选地，在本发明的有机电致发光器件中，电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区或者空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区可放置在电极对中的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，这样电子从混合区注入并传输到电致发光介质中变得更加容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，从而空穴从混合区注入并传输到电致发光介质中变得更加容易。。
40、优选地，所述氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物，所述还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属及其混合物。可以采用还原性掺杂剂层作为电荷产生层来制备具有两层或更多层电致发光层并发射白光的电致发光器件。0060下文参照以下实施例详细描述所述有机电致发光化合物、所述化合物的制备方法、以及包含本发明化合物的器件的发光性质0061实施例1化合物C52的制备00620063化合物11的制备0064将二苯并B,D噻吩4基硼酸14克,61毫摩尔、3溴9H咔唑10克,41毫摩尔和K2CO3191克,138毫摩尔溶解于甲苯200毫升/ETOH100毫升/蒸馏水100毫升的混合溶剂之后，添加P。
41、DPPH3423克,2毫摩尔。将反应混合物在120下搅拌5小时，冷却到室温，并用EA800毫升提取。用蒸馏水200毫升洗涤所得有机层，并减压蒸馏以除去有机溶剂。用甲醇清洗、过滤、干燥所得固体，并用具有硅胶的色谱柱分离和重结晶得到化合物1110克,71。0065化合物12的制备0066将二苯4基硼酸50克,250毫摩尔、1,3二溴苯46毫升,380毫摩尔和NA2CO366克,630毫摩尔溶解于甲苯700毫升/ETOH320毫升/蒸馏水320毫升的混合溶剂之后，添加PDPPH32CL256克,8毫摩尔。将反应混合物在120下搅拌5小时，冷却到室温，并用EA15L提取。用蒸馏水400毫升洗涤所得有机。
42、层，并减压蒸馏以除去有机溶剂。用甲醇清洗、过滤、干燥所得固体，并用具有硅胶的色谱柱分离和重结晶得到化合物1228克,56。说明书CN104039778A2114/22页220067化合物13的制备0068将化合物1220克,65毫摩尔溶解于THF350毫升之后，在78下向反应混合物中添加正BULI25M的己烷溶液，39毫升,1124毫摩尔，将反应混合物搅拌1小时。将该反应混合物搅拌2小时，同时向反应混合物中缓慢添加BOME311毫升,97毫摩尔。用氯化铵水溶液50毫升终止反应后，用EA1L提取该反应混合物。用蒸馏水200毫升洗涤所得有机层。用无水MGSO4干燥所得有机层以去除残留水分，并在减压。
43、下蒸馏以去除溶剂。用重结晶分离所得固体，得到化合物1314克,79。0069化合物14的制备0070将化合物1314克,51毫摩尔、2,4二氯嘧啶11克,77毫摩尔和NA2CO3135克,128毫摩尔溶解于甲苯130毫升/ETOH65毫升/蒸馏水65毫升的混合溶剂之后，添加PDPPH343克,26毫摩尔。将反应混合物在120下搅拌5小时，冷却到室温，并用EA300毫升提取。用蒸馏水100毫升洗涤所得有机层，并减压蒸馏以除去有机溶剂。用甲醇清洗、过滤、干燥所得固体，并用具有硅胶的色谱柱分离和重结晶得到化合物148克,46。0071化合物C52的制备0072在将化合物115克,14毫摩尔溶于DMF。
44、100毫升后，搅拌反应混合物之后，缓慢加入NAH09克,22毫摩尔，并搅拌30分钟。在将化合物1454克,16毫摩尔溶于DMF50毫升后，将它添加到反应混合物中并搅拌4小时。通过搅拌30分钟，将反应混合物添加到蒸馏水300毫升中。用重结晶分离所得固体，得到化合物C5224克,26。0073实施例2化合物C54的制备00740075化合物21的制备0076将咔唑25克,1495毫摩尔、1,3二溴苯57毫升,4485毫摩尔、CUI142克,747毫摩尔、乙二胺5毫升,747毫摩尔和K3PO495克,4485毫摩尔溶解于甲苯450毫升之后，将反应混合物在120下回流搅拌24小时。反应终止后，用EA提。
45、取反应混合物。用无水MGSO4干燥得到的有机层以去除残留水分，减压蒸馏以去除溶剂，并通过柱过滤以得到化合物2142克,850077化合物22的制备0078将化合物2142克,1303毫摩尔溶解于THF500毫升之后，将反应混合物冷却到78。10分钟后，缓慢添加NBULI67毫升,1694毫摩尔,25M己烷溶液，并将说明书CN104039778A2215/22页23该反应混合物搅拌1小时。然后，缓慢加入BOME323毫升,2085毫摩尔，并将该反应混合物搅拌24小时。反应终止后，添加1M的HCL，用EA提取该反应混合物。用无水MGSO4干燥得到的有机层以去除残留水分，减压蒸馏以去除溶剂，用MC/。
46、己烷重结晶以得到化合物2225克,67。0079化合物23的制备0080将化合物2289克,309毫摩尔、2,4二氯嘧啶69克,466毫摩尔、PDPPH3418克,15毫摩尔和NA2CO382克,77毫摩尔溶解于混合溶剂甲苯120毫升/ETOH40毫升之后，将反应混合物在120下搅拌24小时。然后，通过缓慢加入蒸馏水来终止反应，并用EA提取反应混合物。用无水MGSO4干燥得到的有机层以去除残留水分，减压蒸馏以去除溶剂，并通过柱过滤以得到化合物237克,6360081化合物C54的制备0082将NAH674毫克,168摩尔溶解在DMF中后，搅拌该溶液。将化合物1147克,135毫摩尔溶解在DMF。
47、中后，将该溶液添加至NAH溶液中，并搅拌1小时。将化合物234克,112毫摩尔溶解在DMF中后，搅拌该溶液。然后，将化合物11的混合溶液添加到化合物23的混合溶液，并在室温下搅拌24小时。终止反应后，过滤所得固体，并用EA洗涤，和通过柱过滤，得到化合物C544克,44。0083实施例3化合物C56的制备00840085化合物31的制备0086将2,4,6三氯嘧啶10克,5451毫摩尔、苯基硼酸166克,13629毫摩尔、PDPPH34315克,272毫摩尔、2MK2CO350毫升、甲苯100毫升和乙醇30毫升混合后，回流搅拌该反应混合物。4小时后，将该反应混合物冷却至室温，且加入蒸馏水。用EA。
48、提取反应混合物。用无水MGSO4干燥得到的有机层以去除残留水分，减压蒸馏以去除溶剂，并通过柱过滤以得到化合物317克,48。0087化合物C56的制备0088将NAH875毫克,218毫摩尔溶解在DMF中后，搅拌该溶液。将化合物1151克,145毫摩尔溶解在DMF中后，将该溶液添加至NAH溶液中，并搅拌1小时。将化合物3147克,175毫摩尔溶解在DMF中后，搅拌该溶液。然后，将化合物11的混合溶液添加到化合物31的混合溶液，并在室温下搅拌24小时。终止反应后，过滤所得固体，并用EA洗涤，和通过柱过滤，得到化合物C5645克,53。0089实施例4化合物C63的制备0090说明书CN10403。
49、9778A2316/22页240091化合物41的制备0092将化合物1120克,57毫摩尔、1,3二溴苯54克,226毫摩尔、CUI5克,28毫摩尔、K3PO436克,169毫摩尔和甲苯280毫升混合之后，将反应混合物在80下搅拌10分钟。然后，加入乙二胺35毫升,51毫摩尔，并将反应混合物在140下搅拌12小时。终止反应后，用EA提取该反应混合物。用无水MGSO4干燥得到的有机层以去除残留水分，减压蒸馏以去除溶剂，并通过柱过滤以得到白色固体化合物4113克,45。0093化合物42的制备0094将化合物4113克,25毫摩尔溶于THF125毫升中之后，在氮气气氛下缓慢加入NBULI13毫升,225M己烷溶液并搅拌该反应混合物。将该反应物在相同温度下搅拌1小时，并随后在相同温度下缓慢添加BOME348毫升,42毫摩尔。将该混合物加热到室温，并搅拌12小时。反应终止后，用EA提取反应混合物。用无水MGSO4干燥得到的有机层以去除残留水分，减压蒸馏以去除溶剂，并重结晶以得到白色固体化合物429克,77。0095化合物43的制备0096将2,4,6三氯1,3,5三嗪101克,5451毫摩尔、苯基硼酸166克,13629毫摩尔、PDPPH34315克,272毫摩尔、2MK2CO350毫升、。