静电复印粉用粘合树脂的制造方法 本发明涉及一种静电复印粉用粘合树脂的制造方法，更具体说，是一种与电照相、静电印刷、磁记录等方面色调剂组合物有关的制造方法。
在现有技术中，通常利用苯乙烯聚合物具有很高硬度的特点，使用以苯乙烯聚合物为主的粘合树脂来做色调剂，但苯乙烯树脂本身耐磨性差，易碎，因而影响色调剂的使用寿命；中国专利申请公开了一种用聚脂做为色调剂的粘合树脂的制造方法(申请号为89109510A)，它解决了色调剂易碎及产生污染的问题，但由于聚脂的硬度较低，制成的色调剂很难获得好的自由流动性，使得色调剂在反复显影、连续工作时，均匀一致性差，复制品的影像密度产生不一致的变化，尤其是缩印时，这个问题更为突出；另外，在日本特开昭59-50448中公开了一种成分主键中含氮的不饱和树脂与乙烯单体共聚树脂的色调剂，该树脂是由游离基聚合反应制得的，反应条件要求较严格，反应过程不易掌握。
本发明的目的是提供一种能够反复、快速复制、且复印件画面清洁、均匀稳定地、抗粘滚性好的热滚定影用复印粉粘合树脂的制造方法。
本发明的是这样实现的：将数均分子量在2000～10000范围内、酸值小于1，羟值小于45的聚脂A与数均分子量在8000～2000范围内的苯乙烯和烯脂类的共聚物BP混合制得的，共聚物B中，苯乙烯含量在63～74％(mol)范围内，聚脂A与共聚物B是按其重量的1.5～6的比值混合制得混合物C，将混合物C溶于苯乙烯类单体中，加入引发剂和交联剂，用氮气保护，在70℃～115℃的温度范围内进行聚合反应，至少反应6小时，待聚合反应完成后，将产物滤出，干燥，即可制得粘合树脂。
本发明的优点是制造方法简单，反应过程易于控制，所得的产物粘合树脂有一定的硬度，具有较好的自由流动性，抗污损性和热稳定性能较高，适于快速复印。
下面通过列表的方式，对本发明作详细的描述，表中所列数值，除另有说明外，均为重量份数。
附表1：聚脂A的制备实施例A1-A9；
附表2：苯乙烯和烯脂类共聚物B的制备实施例B1-B9；
附表3：粘合树脂制造实施例和对照例；
在三口反应器上，装以回流装置，搅拌装置，水分高装置，氮气引入管，温度计及加热装置，按表1所示反应物多元酸醇与多元酸，以及作为催化剂的0.1％-丁基氢氧化锡作催化剂，同时加入少量的稳定剂，往反应器中通入氮气并加热，在60～220℃温度阶段内进行脱水缩聚反应，当酸值小于1时，终止反应，所得产物聚脂A1-A9的性质也列于表1中。在三口反应器上，安装搅拌器、温度计、氮气引入管、按表2所的反应物各自的重量份数，配成75％的二甲苯溶液后一次加入反应器中，在20～50℃温度范围内进行低温聚合，当粘度达到3.5～5St时，终止反应，用甲醇和四氢呋喃沉淀，产物干燥，即制得苯乙烯和烯脂类的共聚物B1-B9。
粘合树脂制造实施例1-9、12-20、23-31；
粘合树脂制造对照例10、11、21、22、32、33；
按表3所示份数配料、先将数均分子量在2000～10000范围内、酸值小于1、羟值小于45的聚脂A与数均分子量在80000～ 20000范围内的苯乙烯和烯脂类的共聚物B、按其重的1.5～6的比例混合制得混合物C，再将溶合物C溶于苯乙烯类单体中，所说的苯乙烯类单体包括苯乙烯或苯乙烯和其取代衍生物，其衍生物如α-甲基苯乙烯、氨基苯乙烯、对-氯苯乙烯、乙烯基甲苯，特丁基苯乙烯等，聚脂A和共聚物B的混合物C、占苯乙烯单体重量的41～80％，然后加入引发剂和交联剂，交联剂是指含有2个或多个可聚双键的化合物，如二乙烯基苯，苯二甲酸二烯丙脂、苯磷酸二烯丙酸等，所用交联剂占苯乙烯类单体重量的0.1-1％，用氮气保护，在70℃～115℃的温度范围内，进行聚合反应，至少反应6小时，在反应完成后，将产物滤出，脱水、干燥，即制得本发明的粘合树脂，实施例1-9、12-20、23-31和对照例10、11、21、22、32、33所得产物的性质，也列入表3中，对它们的性质比例发明实施例中所得产物的相溶性好，而对照例中所得产物存在明显相分离的状况，树脂的相溶性不好，根据实施例确定了反应物及其各组份之间的比例关系，从而完成了本发明。
表1 聚脂A的制备实施例A1-A9
聚脂A1-A9 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9丙二醇 152 76 114 76 152 152 152 76 76一缩二丙二醇 139 208.5 139 278 139 139 139新戊二醇 208 52 104 104 104 104邻苯二甲酸 166 332 116 332 116 332 116顺丁烯二酸 116 116 58 58 116 116间苯二甲酸 116 332 332 332 83 116 116 332脱水量 54 54 54 45 62 54 72 54 54酸值(mgKOH/g) ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1 ＜1羟值(mgKOH/g) 38 38 42 36 41 35 38 40 41数均分子量mn 4300 2000 7400 6900 7300 7200 10000 9100 6000
表2 苯乙烯和烯脂类共聚物B的制备实施例
苯乙烯和烯脂类共聚物B1-B9 B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9苯乙烯 1800 1800 1800 1800 1800 1800 1800 1800 1800氨基甲酸乙脂乙烯基酯 430 630 270 560苯磷酸二烯丙酯 620 810 560 210 100 460 320烯丙基异硫氰酸酯 340 230 420 220 430 220二氯乙烯基二甲酯 110 230 510 50 10过氧化特戊酸叔丁酯 1.5 1.42 1.2 1.2 1.5 1.3 1.40 1.1 1.5过氧化二碳酸二乙苯氧基酯 0.2 0.6 0.3 0.8 0.3 0.5 0.3 0.6粘度(St) 3.5 3.7 4.0 3.8 3.6 4.7 4.8 5.0 4.4分子数均分子量Mn 8000 14000 13500 12900 14000 20000 17800 13000 15300四氢呋喃 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000甲醇 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500 1500
表3表3(续1)表3(续2)