含钒微合金钢和含铌铁合金和铝丸的包芯线及其应用和钢水及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410261526.5

申请日:

2014.06.13

公开号:

CN104046744A

公开日:

2014.09.17

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C21C 7/00申请公布日:20140917|||实质审查的生效IPC(主分类):C21C 7/00申请日:20140613|||公开

IPC分类号:

C21C7/00

主分类号:

C21C7/00

申请人:

攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司

发明人:

刘明; 邓通武; 张国才; 罗惠玲; 雷秀华

地址:

617000 四川省攀枝花市东区桃源街90号

优先权:

专利代理机构:

北京润平知识产权代理有限公司 11283

代理人:

李婉婉;金迪

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内容摘要

本发明提供了一种含铌铁合金和铝丸的包芯线及其应用,该包芯线包括:芯层和包裹所述芯层的外层,所述芯层为含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物。本发明提供了一种钢水及其制备方法,该方法包括:将本发明所述的包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中进行钒氮合金化。本发明提供了一种含钒微合金钢。本发明的包芯线用于实现钢水钒和氮的合金化,能够依据需要有效增加氮含量而不影响钒含量,可在钢水需要的情况下生产氮含量更高的含钒钢。且采用本发明的包芯线进行钢水钒氮合金化得到的钒氮合金化钢水浇铸后得到的钒氮微合金钢屈服强度高,且并不会影响钢的相对腐蚀率。

权利要求书

1.  一种含铌铁合金和铝丸的包芯线,该包芯线包括:芯层和包裹所述芯层的外层,其特征在于,所述芯层为含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物。

2.
  根据权利要求1所述的包芯线,其中,所述混合物中,钒铁合金的含量为65-80重量%,氮化硅锰的含量为10-15重量%,铌铁合金的含量为1-10重量%,铝丸的含量5-15重量%。

3.
  根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述钒铁合金中V含量为38-82重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素。

4.
  根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述氮化硅锰中N含量为25-33重量%,Si含量为38-45重量%,Mn含量为10-15重量%,其余为少量的Fe和不可避免的其它杂质元素。

5.
  根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述铌铁合金中Nb+Ta含量为60-80重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素。

6.
  根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述铝丸中Al含量≥95重量%,其余为不可避免的其它杂质元素。

7.
  根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述混合物为粉料形式,所述粉料的颗粒粒径在5mm以下,包芯线的所述外层为铁皮或钢皮。

8.
  权利要求1-7中任意一项所述的包芯线在制备钢水中的应用。

9.
  一种钢水的制备方法,该方法包括:将权利要求1-7中任意一项所述的包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中进行钒氮合金化。

10.
  根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述待钒氮合金化的钢水为已经碳硅锰合金化的钢水,且所述待钒氮合金化的钢水的温度为1560-1600℃。

11.
  根据权利要求9或10所述的制备方法,其中,在动态条件下进行钒氮合金化,且在包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中的同时,对包芯线与所述钢水的接触区域喷吹惰性气体。

12.
  权利要求9-11中任意一项所述的方法得到的钢水。

13.
  一种含钒微合金钢,其特征在于,该含钒微合金钢由权利要求12所述的钢水浇铸而成。

说明书

含钒微合金钢和含铌铁合金和铝丸的包芯线及其应用和钢水及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种含铌铁合金和铝丸的包芯线及其在钢水钒氮合金化中的应用,以及一种钢水及其制备方法,和一种含钒微合金钢。
背景技术
微合金钢主要是指在钢中添加很少量或者是微量的某种元素就能明显提高性能的钢,特别是提高钢的强度指标。现有技术条件下微合金钢主要通过添加很少量或者是微量钒、铌和钛而得到。微合金化的作用机制是:作为微量元素的钒、铌和钛加入钢液后,与钢液中的碳和氮结合,形成碳、氮的化合物质点,即V(C、N),Nb(C、N)和Ti(C、N)质点,这些质点具有一定的沉淀强化和晶粒细化的作用,可明显的提高钢的强度。
根据上述微合金原理可知,微合金钢涉及到所要控制的化学元素主要有钒、铌、钛、碳和氮。一般情况下钢液中不存在钒、铌和钛元素,通常需要以合金加入的形式来实现;碳元素可通过加入一定的石墨、无烟煤或碳粉而得到;一般情况下钢液中的氮是不需要存在的有害元素,但在微合金钢中氮是十分重要的有益元素,仅仅依靠钢液中残留的氮含量是不够的,一般情况下采用转炉冶炼钢,残留氮含量在0.004%-0.06%范围内,采用电炉冶炼钢,残留氮含量在0.06%-0.08%范围内,必要情况下是可以通过添加含氮类合金来实现的。
早期在微合金钢中增加氮,是通过添加3%-6%的氮化类合金来实现的,但由于氮化类合金含氮很低,造成合金加入量大且,收得率不稳定,逐渐被氮含量较高的氮化钒合金代替。面前微合金钢的生产中几乎很难再使用3%-6%的氮化类合金,几乎全部使用即含钒、且氮含量又高的氮化钒合金。
氮化钒合金主要有VN12、VN14和VN16三个牌号。一般情况下该三个牌号氮和钒的比值是基本固定的,分别为12:78(N:V);14:78(N:V);16:78(N:V),即氮和钒的比值最高为VN16的16:78,即合金中含有16%的N,含有78%钒。氮化钒合金虽然即含钒、且氮含量又高,但对于微合金钢中不同的微合金化技术路线,特别是复合微合金钢,例如V-Ti-N,甚至于V-Ti-Nb-N,也是不能满足需求的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种含有钒和氮的包芯线用于实现钢液钒和氮的合金化,该种包芯线中所含有的氮不是通过配加钒氮合金而得,而是通过单独配加其它含氮更高的氮化物而得,且发现使用该含氮化物并不会影响钢的相对腐蚀率。
为实现前述目的,根据本发明的第一方面,本发明提供了一种含铌铁合金和铝丸的包芯线,该包芯线包括:芯层和包裹所述芯层的外层,其中,所述芯层为含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物。
根据本发明的第二方面,本发明提供了本发明的包芯线在钢水钒氮合金化中的应用。
根据本发明的第三方面,本发明提供了一种钢水的制备方法,该方法包括:将本发明所述的包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中进行钒氮合金化。
根据本发明的第四方面,本发明提供了按照本发明的钢水的制备方法得到的钢水。
根据本发明的第五方面,本发明提供了一种含钒微合金钢,其中,该含钒微合金钢由本发明所述的钢水浇铸而成。
本发明的包芯线用于实现钢水钒和氮的合金化,能够依据需要有效增加氮含量而不影响钒含量,可在钢水需要的情况下生产氮含量更高的含钒钢。 且采用本发明的包芯线进行钢水钒氮合金化得到的钒氮合金化钢水浇铸后得到的钒氮微合金钢屈服强度高。
本发明技术的有益之处在于,可为钢液提供更多的氮含量,特别适应于生产含钒、钛和铌的复合微合金钢,得到的钢能够保证相对腐蚀率基本维持不变而屈服强度大大提高。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1为本发明的包芯线的横截面剖视图。
附图标记说明
1——芯层        2——外层
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
如图1所示,本发明提供了一种含铌铁合金和铝丸的包芯线,该包芯线包括:芯层1和包裹所述芯层1的外层2,其中,所述芯层1为含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物。
根据本发明的包芯线,一方面通过在芯层内加入氮化硅锰,可提高单位芯层的氮含量,利于生产氮含量更高的含钒钢,例如生产含钒0.06重量%、含氮0.010重量%以上的耐大气腐蚀钢,可避免过量加入贵重金属钒的现象 发生,降低了生产成本。另一方面,氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的加入不影响包芯线的使用性能,且在制备钒氮合金化钢水中氮的回收率高且稳定,且更进一步,在同一钒含量的基础上,采用本发明的包芯线进行钢水钒氮合金化得到的钒氮合金化钢水浇铸后得到的钒氮微合金钢屈服强度高,相对腐蚀率可以维持不变。
根据本发明的包芯线,优选所述混合物中,钒铁合金的含量为65-80重量%,氮化硅锰的含量为10-15重量%,铌铁合金的含量为1-10重量%,铝丸的含量5-15重量%。采用前述包芯线进行钢水钒氮合金化,可生产氮含量更高的含钒钢,并且得到的钒氮合金化钢水浇铸后得到的钒氮微合金钢的屈服强度高。
根据本发明的包芯线,优选所述钒铁合金中V含量为38-82重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素。前述钒铁合金可以为牌号为FeV40A的钒铁合金(V含量为38.0-45.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素),FeV50A的钒铁合金(V含量为48.0-55.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素),FeV60A的钒铁合金(V含量为58.0-65.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素),FeV80A的钒铁合金(V含量为78.0-82.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素)。
根据本发明的包芯线,所述氮化硅锰为FeSiMnN,伴随极少量游离铁、未氮化的硅铁、未氮化的硅锰铁和不可避免的其它一些杂质元素组成的混合物,其中FeSiMnN的主要成分是Si3N4和Mn5N2。针对本发明,优选所述氮化硅锰中N含量为25.0-33.0重量%,Si含量为38.0-45.0重量%,Mn含量为10.0-15.0重量%,其余为少量的Fe和不可避免的其它杂质元素。
根据本发明的包芯线,优选所述铌铁合金中Nb+Ta含量为60.0-80.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素,前述铌铁合金例如可以为牌号为FeNb60(Nb+Ta含量为60.0-70.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它 杂质元素)、FeNb70(Nb+Ta含量为70.0-80.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素)的铌铁合金。
根据本发明的包芯线,优选所述铝丸中Al含量≥95重量%,其余为不可避免的其它杂质元素。
根据本发明的包芯线,为了便于含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物的所述芯层快速熔入钢水内,也便于包芯线的芯层的制作,同时为了提高钒氮微合金钢的屈服强度,优选所述含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物为粉料形式,更优选所述粉料的颗粒粒径在5mm以下,优选为2mm以下、3mm以下和2-5mm。
根据本发明的包芯线,优选所述包芯线的所述外层为铁皮或钢皮。
本发明对所述铁皮或钢皮的材质无特殊要求,其可以为本领域的常规选择,本发明在此不详细描述。
具有本发明前述组成的包芯线均可实现本发明的目的,其制备方法可以为本领域的常规选择,例如可以按如下步骤进行:
将所述钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸研磨成粉料,然后使用外皮(从而形成本发明所述外层)例如可以为铁皮或钢皮包裹形成包芯线即可。
本发明中,包芯线的直径可以为本领域的常规选择,针对本发明,优选包芯线的外径为10-20mm。
本发明提供了一种本发明所述的包芯线在制备钒氮合金化耐候钢水中的应用。
本发明提供了一种钢水的制备方法,该方法包括:将本发明所述的包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中进行钒氮合金化。
根据本发明的钢水的制备方法,为了有利于包芯线快速喂入钢水内,同时为了提高钒氮微合金钢的屈服强度,优选在进行钒氮合金化过程中,在动态条件下进行钒氮合金化,动态条件可以通过对钢包进行摇晃或转动来实 现,例如可以在包芯线通过喂线装置喂入钢包内的钢水中的同时,对钢包进行摇晃。
根据本发明的钢水的制备方法,其中,在进行钒氮合金化过程中,优选在将包芯线通过喂线装置喂入钢包内的钢水中的同时,对包芯线与钢水的接触区域喷吹惰性气体。
本发明中,惰性气体可以为本领域的常规选择,例如可以为氮气和/或氩气。
根据本发明的钢水的制备方法,通过向包芯线与钢水接触区域喷吹惰性气体,一方面可提高该区域内的钢渣的流动性,另一方面可防止该区域以外的钢渣朝该区域流动汇集,同时可提高钒氮微合金钢的屈服强度,尤其是在对钢包摇晃过程中,其它区域的钢渣有可能朝包芯线附近流动,通过向包芯线附近喷吹惰性气体,可有效保证包芯线的快速喂入。
根据本发明的钢水的制备方法,其中,优选包芯线喂入的速度为2-10米/秒。
根据本发明的钢水的制备方法,优选所述待钒氮合金化的钢水为已经经过碳、硅、锰合金化的钢水,更优选为已经经过碳、硅、锰、铬、铜和镍合金化的钢水。
根据本发明的一种优选的实施方式,优选所述待钒氮合金化的钢水的温度为1560-1600℃。
本发明提供了按照本发明的钢水的制备方法得到的钢水。
本发明提供了一种含钒微合金钢,其中,该含钒微合金钢由本发明所述的钢水浇铸而成。
下面结合具体实施方式对本发明进一步说明,但并不能因此限制本发明的范围。
本发明中,氮含量按如下步骤测得:钢液直接取以上的圆棒试样, 待测试样冷却后加工成的氧氮仪小圆棒标准样,在氧氮仪上测定氮含量,氮的具体测定方法按GB/T20124(钢铁,氮含量的测定,惰性气体熔融热导法)的要求进行。
钒含量按如下步骤测得:钢液直接取左右的圆饼试样,待测试样冷却后在任意一个平面用砂轮去除氧化皮,并打磨平整,在火花放电原子发射光谱仪上,按GB/T4336(碳素钢和中低合金钢火花源原子发射光谱分析方法)的要求进行测试。
其余元素的含量亦可以采用现有技术的方法进行测量,本发明对此无特殊要求。
本发明中,拉伸性能按照GB/T228(金属材料室温拉伸试验方法)进行,检测屈服强度ReL。
本发明中,钢的相对腐蚀率的测定方法为:将钢加工成60mm×40mm×4mm的矩形,要求最大面的表面粗糙度为3.2μm,然后按照TB/T2375-1993《铁路用耐候钢周期浸润腐蚀试验方法》中规定的方法进行测定。具体测定条件为,试验温度:45±1℃;相对湿度:70%±5℃;试验溶液:10-2mol/L NaHSO3;试验时间:72h,浸润12min/每60min;试板表面最高温度:70℃;测定对比钢为Q345。
本发明中,目标颗粒粒径的粉料可以将物料粉碎后通过标准筛筛分得到。
实施例1
一种包芯线A1(外径为13mm),包括芯层和包裹芯层的外层,所述芯层由钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的粉料(颗粒粒径为2mm以下)组成,外层为冷轧带钢(牌号St12)制成的外皮,其中,粉料中,含有钒铁合金(FeV50A,V含量为50.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元 素):80重量%,氮化硅锰(N含量为28重量%,Si含量为40重量%,Mn含量为10重量%,其余为少量的Fe和不可避免的其它杂质元素):10重量%,铌铁合金(FeNb60,Nb+Ta含量为65重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素):5重量%,铝丸(铝含量为96重量%,其余为不可避免的其它杂质元素):5重量%。
实施例2
一种包芯线A2(外径为13mm),包括芯层和包裹芯层的外层,所述芯层由钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的粉料(颗粒粒径为2mm以下)组成,外层为冷轧带钢(牌号St12)制成的外皮,其中,粉料中,含有钒铁合金(FeV50A,V含量为50.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素):65重量%,氮化硅锰(N含量为28重量%,Si含量为40重量%,Mn含量为10重量%,其余为少量的Fe和不可避免的其它杂质元素):15重量%,铌铁合金(FeNb60,Nb+Ta含量为65重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素):10重量%,铝丸(铝含量为96重量%,其余为不可避免的其它杂质元素):10重量%。
实施例3
一种包芯线A3(外径为12mm),包括芯层和包裹芯层的外层,所述芯层由钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的粉料(颗粒粒径为2mm以下)组成,外层为冷轧带钢(牌号St12)制成的外皮,其中,粉料中,含有钒铁合金(FeV50A,V含量为50.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素):74重量%,氮化硅锰(N含量为28重量%,Si含量为40重量%,Mn含量为10重量%,其余为少量的Fe和不可避免的其它杂质元素):10重量%,铌铁合金(FeNb60,Nb+Ta含量为65重量%,其余为Fe和不可避免的 其它杂质元素):1重量%,铝丸(铝含量为96重量%,其余为不可避免的其它杂质元素):15重量%。
实施例4
一种包芯线A4(外径为12mm),包括芯层和包裹芯层的外层,所述芯层由钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的粉料(颗粒粒径为2mm以下)组成,外层为冷轧带钢(牌号St12)制成的外皮,其中,粉料中,含有钒铁合金(FeV50A,V含量为50.0重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素):73重量%,氮化硅锰(N含量为28重量%,Si含量为40重量%,Mn含量为10重量%,其余为少量的Fe和不可避免的其它杂质元素):12重量%,铌铁合金(FeNb60,Nb+Ta含量为65重量%,其余为Fe和不可避免的其它杂质元素):10重量%,铝丸(铝含量为96重量%,其余为不可避免的其它杂质元素):5重量%。
对比例1
与实施例2的包芯线相同,不同的是,包芯线D1的芯层为100重量%的FeV50A钒铁合金粉料。
制备例
采用包芯线A1-A4在120吨转炉+120吨LF炉精炼炉+6机6流方坯连铸机上生产C含量0.08-0.12重量%,Si含量0.15-0.35重量%,Mn含量1.15-1.40重量%,Cr含量0.20-0.60重量%,Ni含量0.15-0.35重量%,Cu含量0.20-0.60重量%,钒含量0.09-0.15重量%,酸溶铝(Als)0.01-0.04重量%,氮含量不小于0.0100重量%的YQ450NQR1高强耐候钢,具体按如下步骤进行:
首先在转炉内加入140吨铁水,利用转炉吹氧脱C的功能,将铁水初炼成钢水,钢水中的C初炼到0.03重量%时出钢到钢包中,此时实际出钢量为133吨(转炉初炼过程中约5重量%的原料被烧损)。出钢过程中向钢水中加入FeSi、FeMn和FeCr,以及镍板、铜板和铝饼(或用喂线机喂入铝线)进行Si、Mn、Cr、Ni、Cu和Al元素合金化,合金化后钢水中Si含量为0.27重量%,Cr含量为0.30重量%,Ni含量为0.20重量%,Cu含量为0.30重量%,Als含量为0.25重量%,C含量为0.10重量%(由于FeMn中含有一定的碳,加入FeMn后碳含量有所增加),此时在钢水中取样,取出的试样冷却后再加工成的氧氮仪小圆棒标准样,在氧氮仪上测定钢水中的氮含量为0.0050重量%。
钢水到达LF炉后开始电加热,当钢水温度加热到1580℃时停止加热,用喂线机喂入包芯线并同时摇晃钢包,同时对包芯线与钢水的接触区域喷吹惰性气体(惰性气体为氮气),以制备所需钒氮含量的钒氮合金化耐候钢水;然后在6机6流方坯连铸机上将钒氮合金化耐候钢水浇铸成360mm×450mm铸坯,最后经轧制后,成材为厚度14mm、外形为“乙”字型的含钒耐候微合金型钢,其氮含量以及钒含量,体现耐候性能的相对腐蚀率,屈服强度见表1。
制备对比例
按照制备例的方法制备成品钢,不同的是,使用包芯线D1进行制备。
由表1的数据可以看出,本发明的包芯线用于实现钢水钒和氮的合金化,可在钢水需要的情况下生产氮含量更高的含钒钢。且采用本发明的包芯线进行钢水钒氮合金化得到的钒氮合金化耐候钢水浇铸后得到的钒氮微合金耐候钢的屈服强度高,例如对比制备对比例1与制备例2和制备例4的结果可知,为获得基本性能(包括屈服强度和相对腐蚀率)相当的成品钢,采用本 发明的包芯线合金化得到的钢所需的钒含量大大降低,这无疑大大降低了生产成本;又如对比制备对比例1与制备例1和制备例3的结果可知,采用本发明的包芯线合金化得到的钢在不增加钒含量的前提下,能够增加氮含量,且得到的成品钢屈服强度更高,且相对腐蚀率维持不变。
表1

表1中,均是在C含量,Mn含量,Si含量、Cr含量、Ni含量和Cu含量相同的条件下,各个成品钢的性能数据与V和N含量的对比情况。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

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1、10申请公布号CN104046744A43申请公布日20140917CN104046744A21申请号201410261526522申请日20140613C21C7/0020060171申请人攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司地址617000四川省攀枝花市东区桃源街90号72发明人刘明邓通武张国才罗惠玲雷秀华74专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人李婉婉金迪54发明名称含钒微合金钢和含铌铁合金和铝丸的包芯线及其应用和钢水及其制备方法57摘要本发明提供了一种含铌铁合金和铝丸的包芯线及其应用,该包芯线包括芯层和包裹所述芯层的外层,所述芯层为含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的。

2、混合物。本发明提供了一种钢水及其制备方法,该方法包括将本发明所述的包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中进行钒氮合金化。本发明提供了一种含钒微合金钢。本发明的包芯线用于实现钢水钒和氮的合金化,能够依据需要有效增加氮含量而不影响钒含量,可在钢水需要的情况下生产氮含量更高的含钒钢。且采用本发明的包芯线进行钢水钒氮合金化得到的钒氮合金化钢水浇铸后得到的钒氮微合金钢屈服强度高,且并不会影响钢的相对腐蚀率。51INTCL权利要求书1页说明书6页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书6页附图1页10申请公布号CN104046744ACN104046744A1/1页21一种含铌。

3、铁合金和铝丸的包芯线,该包芯线包括芯层和包裹所述芯层的外层,其特征在于,所述芯层为含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物。2根据权利要求1所述的包芯线,其中,所述混合物中,钒铁合金的含量为6580重量,氮化硅锰的含量为1015重量,铌铁合金的含量为110重量,铝丸的含量515重量。3根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述钒铁合金中V含量为3882重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素。4根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述氮化硅锰中N含量为2533重量,SI含量为3845重量,MN含量为1015重量,其余为少量的FE和不可避免的其它杂质元素。5根据权利要求1或2所述的包芯线。

4、,其中,所述铌铁合金中NBTA含量为6080重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素。6根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述铝丸中AL含量95重量,其余为不可避免的其它杂质元素。7根据权利要求1或2所述的包芯线,其中,所述混合物为粉料形式,所述粉料的颗粒粒径在5MM以下,包芯线的所述外层为铁皮或钢皮。8权利要求17中任意一项所述的包芯线在制备钢水中的应用。9一种钢水的制备方法,该方法包括将权利要求17中任意一项所述的包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中进行钒氮合金化。10根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述待钒氮合金化的钢水为已经碳硅锰合金化的钢水,且所述待钒氮合金化的钢水的温度为1560。

5、1600。11根据权利要求9或10所述的制备方法,其中,在动态条件下进行钒氮合金化,且在包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中的同时,对包芯线与所述钢水的接触区域喷吹惰性气体。12权利要求911中任意一项所述的方法得到的钢水。13一种含钒微合金钢,其特征在于,该含钒微合金钢由权利要求12所述的钢水浇铸而成。权利要求书CN104046744A1/6页3含钒微合金钢和含铌铁合金和铝丸的包芯线及其应用和钢水及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种含铌铁合金和铝丸的包芯线及其在钢水钒氮合金化中的应用,以及一种钢水及其制备方法,和一种含钒微合金钢。背景技术0002微合金钢主要是指在钢中添加很少量或者是微量的某。

6、种元素就能明显提高性能的钢,特别是提高钢的强度指标。现有技术条件下微合金钢主要通过添加很少量或者是微量钒、铌和钛而得到。微合金化的作用机制是作为微量元素的钒、铌和钛加入钢液后,与钢液中的碳和氮结合,形成碳、氮的化合物质点,即VC、N,NBC、N和TIC、N质点,这些质点具有一定的沉淀强化和晶粒细化的作用,可明显的提高钢的强度。0003根据上述微合金原理可知,微合金钢涉及到所要控制的化学元素主要有钒、铌、钛、碳和氮。一般情况下钢液中不存在钒、铌和钛元素,通常需要以合金加入的形式来实现;碳元素可通过加入一定的石墨、无烟煤或碳粉而得到;一般情况下钢液中的氮是不需要存在的有害元素,但在微合金钢中氮是十。

7、分重要的有益元素,仅仅依靠钢液中残留的氮含量是不够的,一般情况下采用转炉冶炼钢,残留氮含量在0004006范围内,采用电炉冶炼钢,残留氮含量在006008范围内,必要情况下是可以通过添加含氮类合金来实现的。0004早期在微合金钢中增加氮,是通过添加36的氮化类合金来实现的,但由于氮化类合金含氮很低,造成合金加入量大且,收得率不稳定,逐渐被氮含量较高的氮化钒合金代替。面前微合金钢的生产中几乎很难再使用36的氮化类合金,几乎全部使用即含钒、且氮含量又高的氮化钒合金。0005氮化钒合金主要有VN12、VN14和VN16三个牌号。一般情况下该三个牌号氮和钒的比值是基本固定的,分别为1278NV;147。

8、8NV;1678NV,即氮和钒的比值最高为VN16的1678,即合金中含有16的N,含有78钒。氮化钒合金虽然即含钒、且氮含量又高,但对于微合金钢中不同的微合金化技术路线,特别是复合微合金钢,例如VTIN,甚至于VTINBN,也是不能满足需求的。发明内容0006本发明要解决的技术问题是提供一种含有钒和氮的包芯线用于实现钢液钒和氮的合金化,该种包芯线中所含有的氮不是通过配加钒氮合金而得,而是通过单独配加其它含氮更高的氮化物而得,且发现使用该含氮化物并不会影响钢的相对腐蚀率。0007为实现前述目的,根据本发明的第一方面,本发明提供了一种含铌铁合金和铝丸的包芯线,该包芯线包括芯层和包裹所述芯层的外层。

9、,其中,所述芯层为含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物。0008根据本发明的第二方面,本发明提供了本发明的包芯线在钢水钒氮合金化中的应说明书CN104046744A2/6页4用。0009根据本发明的第三方面,本发明提供了一种钢水的制备方法,该方法包括将本发明所述的包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中进行钒氮合金化。0010根据本发明的第四方面,本发明提供了按照本发明的钢水的制备方法得到的钢水。0011根据本发明的第五方面,本发明提供了一种含钒微合金钢,其中,该含钒微合金钢由本发明所述的钢水浇铸而成。0012本发明的包芯线用于实现钢水钒和氮的合金化,能够依据需要有效增加氮含量而不影响钒含量,。

10、可在钢水需要的情况下生产氮含量更高的含钒钢。且采用本发明的包芯线进行钢水钒氮合金化得到的钒氮合金化钢水浇铸后得到的钒氮微合金钢屈服强度高。0013本发明技术的有益之处在于,可为钢液提供更多的氮含量,特别适应于生产含钒、钛和铌的复合微合金钢,得到的钢能够保证相对腐蚀率基本维持不变而屈服强度大大提高。0014本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明0015附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中0016图1为本发明的包芯线的横截面剖视图。0017附图标记说明00181芯层2外。

11、层具体实施方式0019以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。0020如图1所示,本发明提供了一种含铌铁合金和铝丸的包芯线,该包芯线包括芯层1和包裹所述芯层1的外层2,其中,所述芯层1为含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物。0021根据本发明的包芯线,一方面通过在芯层内加入氮化硅锰,可提高单位芯层的氮含量,利于生产氮含量更高的含钒钢,例如生产含钒006重量、含氮0010重量以上的耐大气腐蚀钢,可避免过量加入贵重金属钒的现象发生,降低了生产成本。另一方面,氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的加入不影响包芯线的使用性。

12、能,且在制备钒氮合金化钢水中氮的回收率高且稳定,且更进一步,在同一钒含量的基础上,采用本发明的包芯线进行钢水钒氮合金化得到的钒氮合金化钢水浇铸后得到的钒氮微合金钢屈服强度高,相对腐蚀率可以维持不变。0022根据本发明的包芯线,优选所述混合物中,钒铁合金的含量为6580重量,氮化硅锰的含量为1015重量,铌铁合金的含量为110重量,铝丸的含量515重量。采用前述包芯线进行钢水钒氮合金化,可生产氮含量更高的含钒钢,并且得到的钒氮合金化钢水浇铸后得到的钒氮微合金钢的屈服强度高。说明书CN104046744A3/6页50023根据本发明的包芯线,优选所述钒铁合金中V含量为3882重量,其余为FE和不可。

13、避免的其它杂质元素。前述钒铁合金可以为牌号为FEV40A的钒铁合金V含量为380450重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素,FEV50A的钒铁合金V含量为480550重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素,FEV60A的钒铁合金V含量为580650重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素,FEV80A的钒铁合金V含量为780820重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素。0024根据本发明的包芯线,所述氮化硅锰为FESIMNN,伴随极少量游离铁、未氮化的硅铁、未氮化的硅锰铁和不可避免的其它一些杂质元素组成的混合物,其中FESIMNN的主要成分是SI3N4和MN5N2。针对本发明,优选所述。

14、氮化硅锰中N含量为250330重量,SI含量为380450重量,MN含量为100150重量,其余为少量的FE和不可避免的其它杂质元素。0025根据本发明的包芯线,优选所述铌铁合金中NBTA含量为600800重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素,前述铌铁合金例如可以为牌号为FENB60NBTA含量为600700重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素、FENB70NBTA含量为700800重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素的铌铁合金。0026根据本发明的包芯线,优选所述铝丸中AL含量95重量,其余为不可避免的其它杂质元素。0027根据本发明的包芯线,为了便于含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁。

15、合金和铝丸的混合物的所述芯层快速熔入钢水内,也便于包芯线的芯层的制作,同时为了提高钒氮微合金钢的屈服强度,优选所述含有钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的混合物为粉料形式,更优选所述粉料的颗粒粒径在5MM以下,优选为2MM以下、3MM以下和25MM。0028根据本发明的包芯线,优选所述包芯线的所述外层为铁皮或钢皮。0029本发明对所述铁皮或钢皮的材质无特殊要求,其可以为本领域的常规选择,本发明在此不详细描述。0030具有本发明前述组成的包芯线均可实现本发明的目的,其制备方法可以为本领域的常规选择,例如可以按如下步骤进行0031将所述钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸研磨成粉料,然后使用外皮从而。

16、形成本发明所述外层例如可以为铁皮或钢皮包裹形成包芯线即可。0032本发明中,包芯线的直径可以为本领域的常规选择,针对本发明,优选包芯线的外径为1020MM。0033本发明提供了一种本发明所述的包芯线在制备钒氮合金化耐候钢水中的应用。0034本发明提供了一种钢水的制备方法,该方法包括将本发明所述的包芯线喂入待钒氮合金化的钢水中进行钒氮合金化。0035根据本发明的钢水的制备方法,为了有利于包芯线快速喂入钢水内,同时为了提高钒氮微合金钢的屈服强度,优选在进行钒氮合金化过程中,在动态条件下进行钒氮合金化,动态条件可以通过对钢包进行摇晃或转动来实现,例如可以在包芯线通过喂线装置喂入钢包内的钢水中的同时,。

17、对钢包进行摇晃。0036根据本发明的钢水的制备方法,其中,在进行钒氮合金化过程中,优选在将包芯线通过喂线装置喂入钢包内的钢水中的同时,对包芯线与钢水的接触区域喷吹惰性气体。说明书CN104046744A4/6页60037本发明中,惰性气体可以为本领域的常规选择,例如可以为氮气和/或氩气。0038根据本发明的钢水的制备方法,通过向包芯线与钢水接触区域喷吹惰性气体,一方面可提高该区域内的钢渣的流动性,另一方面可防止该区域以外的钢渣朝该区域流动汇集,同时可提高钒氮微合金钢的屈服强度,尤其是在对钢包摇晃过程中,其它区域的钢渣有可能朝包芯线附近流动,通过向包芯线附近喷吹惰性气体,可有效保证包芯线的快速喂。

18、入。0039根据本发明的钢水的制备方法,其中,优选包芯线喂入的速度为210米/秒。0040根据本发明的钢水的制备方法,优选所述待钒氮合金化的钢水为已经经过碳、硅、锰合金化的钢水,更优选为已经经过碳、硅、锰、铬、铜和镍合金化的钢水。0041根据本发明的一种优选的实施方式,优选所述待钒氮合金化的钢水的温度为15601600。0042本发明提供了按照本发明的钢水的制备方法得到的钢水。0043本发明提供了一种含钒微合金钢,其中,该含钒微合金钢由本发明所述的钢水浇铸而成。0044下面结合具体实施方式对本发明进一步说明,但并不能因此限制本发明的范围。0045本发明中,氮含量按如下步骤测得钢液直接取以上的圆。

19、棒试样,待测试样冷却后加工成的氧氮仪小圆棒标准样,在氧氮仪上测定氮含量,氮的具体测定方法按GB/T20124钢铁,氮含量的测定,惰性气体熔融热导法的要求进行。0046钒含量按如下步骤测得钢液直接取左右的圆饼试样,待测试样冷却后在任意一个平面用砂轮去除氧化皮,并打磨平整,在火花放电原子发射光谱仪上,按GB/T4336碳素钢和中低合金钢火花源原子发射光谱分析方法的要求进行测试。0047其余元素的含量亦可以采用现有技术的方法进行测量,本发明对此无特殊要求。0048本发明中,拉伸性能按照GB/T228金属材料室温拉伸试验方法进行,检测屈服强度REL。0049本发明中,钢的相对腐蚀率的测定方法为将钢加工。

20、成60MM40MM4MM的矩形,要求最大面的表面粗糙度为32M,然后按照TB/T23751993铁路用耐候钢周期浸润腐蚀试验方法中规定的方法进行测定。具体测定条件为,试验温度451;相对湿度705;试验溶液102MOL/LNAHSO3;试验时间72H,浸润12MIN/每60MIN;试板表面最高温度70;测定对比钢为Q345。0050本发明中,目标颗粒粒径的粉料可以将物料粉碎后通过标准筛筛分得到。0051实施例10052一种包芯线A1外径为13MM,包括芯层和包裹芯层的外层,所述芯层由钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的粉料颗粒粒径为2MM以下组成,外层为冷轧带钢牌号ST12制成的外皮,其中,粉。

21、料中,含有钒铁合金FEV50A,V含量为500重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素80重量,氮化硅锰N含量为28重量,SI含量为40重量,MN含量为10重量,其余为少量的FE和不可避免的其它杂质元素10重量,铌铁合金FENB60,NBTA含量为65重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素5重量,铝丸铝含量为96重量,其余为不可避免的其它杂质元素5重量。0053实施例2说明书CN104046744A5/6页70054一种包芯线A2外径为13MM,包括芯层和包裹芯层的外层,所述芯层由钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的粉料颗粒粒径为2MM以下组成,外层为冷轧带钢牌号ST12制成的外皮,其中,粉。

22、料中,含有钒铁合金FEV50A,V含量为500重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素65重量,氮化硅锰N含量为28重量,SI含量为40重量,MN含量为10重量,其余为少量的FE和不可避免的其它杂质元素15重量,铌铁合金FENB60,NBTA含量为65重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素10重量,铝丸铝含量为96重量,其余为不可避免的其它杂质元素10重量。0055实施例30056一种包芯线A3外径为12MM,包括芯层和包裹芯层的外层,所述芯层由钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的粉料颗粒粒径为2MM以下组成,外层为冷轧带钢牌号ST12制成的外皮,其中,粉料中,含有钒铁合金FEV50A,V含。

23、量为500重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素74重量,氮化硅锰N含量为28重量,SI含量为40重量,MN含量为10重量,其余为少量的FE和不可避免的其它杂质元素10重量,铌铁合金FENB60,NBTA含量为65重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素1重量,铝丸铝含量为96重量,其余为不可避免的其它杂质元素15重量。0057实施例40058一种包芯线A4外径为12MM,包括芯层和包裹芯层的外层,所述芯层由钒铁合金、氮化硅锰、铌铁合金和铝丸的粉料颗粒粒径为2MM以下组成,外层为冷轧带钢牌号ST12制成的外皮,其中,粉料中,含有钒铁合金FEV50A,V含量为500重量,其余为FE和不可避免的。

24、其它杂质元素73重量,氮化硅锰N含量为28重量,SI含量为40重量,MN含量为10重量,其余为少量的FE和不可避免的其它杂质元素12重量,铌铁合金FENB60,NBTA含量为65重量,其余为FE和不可避免的其它杂质元素10重量,铝丸铝含量为96重量,其余为不可避免的其它杂质元素5重量。0059对比例10060与实施例2的包芯线相同,不同的是,包芯线D1的芯层为100重量的FEV50A钒铁合金粉料。0061制备例0062采用包芯线A1A4在120吨转炉120吨LF炉精炼炉6机6流方坯连铸机上生产C含量008012重量,SI含量015035重量,MN含量115140重量,CR含量020060重量,。

25、NI含量015035重量,CU含量020060重量,钒含量009015重量,酸溶铝ALS001004重量,氮含量不小于00100重量的YQ450NQR1高强耐候钢,具体按如下步骤进行0063首先在转炉内加入140吨铁水,利用转炉吹氧脱C的功能,将铁水初炼成钢水,钢水中的C初炼到003重量时出钢到钢包中,此时实际出钢量为133吨转炉初炼过程中约5重量的原料被烧损。出钢过程中向钢水中加入FESI、FEMN和FECR,以及镍板、铜板和铝饼或用喂线机喂入铝线进行SI、MN、CR、NI、CU和AL元素合金化,合金化后钢水中SI含量为027重量,CR含量为030重量,NI含量为020重量,CU含量为030。

26、重量,ALS含量为025重量,C含量为010重量由于FEMN中含有一定的碳,加入FEMN后碳含量有所增加,此时在钢水中取样,取出的试样冷却后再加工成的氧说明书CN104046744A6/6页8氮仪小圆棒标准样,在氧氮仪上测定钢水中的氮含量为00050重量。0064钢水到达LF炉后开始电加热,当钢水温度加热到1580时停止加热,用喂线机喂入包芯线并同时摇晃钢包,同时对包芯线与钢水的接触区域喷吹惰性气体惰性气体为氮气,以制备所需钒氮含量的钒氮合金化耐候钢水;然后在6机6流方坯连铸机上将钒氮合金化耐候钢水浇铸成360MM450MM铸坯,最后经轧制后,成材为厚度14MM、外形为“乙”字型的含钒耐候微合。

27、金型钢,其氮含量以及钒含量,体现耐候性能的相对腐蚀率,屈服强度见表1。0065制备对比例0066按照制备例的方法制备成品钢,不同的是,使用包芯线D1进行制备。0067由表1的数据可以看出,本发明的包芯线用于实现钢水钒和氮的合金化,可在钢水需要的情况下生产氮含量更高的含钒钢。且采用本发明的包芯线进行钢水钒氮合金化得到的钒氮合金化耐候钢水浇铸后得到的钒氮微合金耐候钢的屈服强度高,例如对比制备对比例1与制备例2和制备例4的结果可知,为获得基本性能包括屈服强度和相对腐蚀率相当的成品钢,采用本发明的包芯线合金化得到的钢所需的钒含量大大降低,这无疑大大降低了生产成本;又如对比制备对比例1与制备例1和制备例。

28、3的结果可知,采用本发明的包芯线合金化得到的钢在不增加钒含量的前提下,能够增加氮含量,且得到的成品钢屈服强度更高,且相对腐蚀率维持不变。0068表100690070表1中,均是在C含量,MN含量,SI含量、CR含量、NI含量和CU含量相同的条件下,各个成品钢的性能数据与V和N含量的对比情况。0071以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。0072另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。0073此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。说明书CN104046744A1/1页9图1说明书附图CN104046744A。

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