一种制备N2或3M,5或6M,4氨基苯基N,N二甲基乙脒的方法.pdf

上传人:a**** 文档编号:436675 上传时间:2018-02-16 格式:PDF 页数:6 大小:224.72KB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN95112223.1

申请日:

1995.11.16

公开号:

CN1150147A

公开日:

1997.05.21

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权有效期届满IPC(主分类):C07C 257/14申请日:19951116授权公告日:20021030|||授权|||公开|||

IPC分类号:

C07C257/14

主分类号:

C07C257/14

申请人:

山东新华医药集团有限责任公司;

发明人:

崔元兴; 郭强; 杜建华; 宋丽华; 王丽琴

地址:

255005山东省淄博市张店区东一路4号

优先权:

专利代理机构:

淄博市专利代理事务所

代理人:

耿霞

PDF下载: PDF下载
内容摘要

本发明是将苯环上对位带有不稳定脒基的硝基还原为氨基的方法,采用活泼金属,如:锌或锡,与有机酸和适当的溶剂,在常温、常压下发生反应,将N-(2或3-M,5或6-M',4-硝基苯基)-N',N'-二甲基乙脒还原为N-(2或3-M,5或6-M',4-氨基苯基)-N',N'-二甲基乙脒,其中M=H,-R,-OR,-COOR(R=H,C1-C6),M'=H,-R,-OR,-COOR(R=H,C1-C6),减少了副反应,使还原收率达到80%以上,最高可达95%以上,更适用于工业化生产。

权利要求书

1: 一种还原苯环上对位带有不稳定脒基的硝基为氨基的方法, 特别是用N-(2或3-M,5或6-M′,4-硝基苯基)-N′,N′-二甲 基乙脒制备N-(2或3-M,5或6-M′,4-氨基苯基)-N′,N′-二 甲基乙脒的方法,其中M=H,-R,-OR,-COOR(R=H,C 1 -C 6 的直 链或支链烃基),M′=H,-R,-OR,-COOR(R=H,C 1 -C 6 的直 链或支链烃基),其特征在于反应物与有机酸在一种活泼金属及适 当溶剂的存在下反应而成。
2: 根据权利要求1所述的方法,其特征在于反应是于常温常压 下,温度为0~100℃,最好是30~40℃。
3: 根据权利要求1所述的方法,其特征在于所用的有机酸是C 1 -C 7 的酸,最好是醋酸、丙酸、甲酸、乳酸。
4: 根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于反应物与有机 酸反应时的摩尔比是:反应物∶有机酸=1∶0.3~5.0。
5: 根据权利要求1所述的方法,其特征在于所用的活泼金属是 锌或锡,最好采用锌。
6: 根据权利要求1所述的方法,其特征在于所用的反应溶剂是 水、乙醇、醋酸乙酯或其混合物。
7: 根据权利要求1所述的方法,其特征在于其中M,M′各为H 原子。

说明书


一种制备N-(2或3-M,5或6-M′,4-氨基苯基)-N′, N′-二甲基乙脒的方法

    本发明是一种将苯环上的硝基还原为氨基的方法,特别是硝基对位上带有不稳定脒基时,将硝基还原为氨基的方法。

    N-(4-氨基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒是一种医药产品的中间体,尤其是作为某些驱虫药的中间体,而且本身也发现有驱虫作用,已经开始受到注意,如原西德专利Ger.Offen 2,029,299(1977)披露了几种制备方法:

    《医药工业》[1985,16(3),101-3](CA,103,123115u)中载文披露了一种用氯化亚锡的改进方法:

    但是,以上几种方法,由于在强酸或碱条件下,苯环上的脒基相对不稳定,容易产生一些副反应,因而,其最高收率也只有80%。

    本发明提供了一种在常温、常压下,还原苯环上对位带有不稳定脒基的硝基(特别是符合下列通式N-(2或3-M,5或6-M′,4-硝基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒)为氨基的方法,还原收率可达到80%以上,且成本低,更适用于工业化生产。

    本发明的解决方案是,N-(2或3-M,5或6-M′,4-硝基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒用一种活泼金属在有机酸及适当的溶剂存在下反应,将硝基还原为氨基。

    其中M、M′可以是H,-R,-OR,-COOR(R=H,C1-C6的直链或支链烃基)。

    该反应采用的活泼金属如Zn,Sn作还原剂,最好是锌;采用的有机酸,可以是C1-C7的有机酸,最好是甲酸或乙酸或丙酸或乳酸,作为酸性介质;反应物与有机酸的摩尔比为1∶0.3~5.0,这样有机酸可以很好地与产物成盐,而减少无机酸对反应物及产物造成的破坏,并减少副反应。因此,提高了还原收率。

    该反应也应在适当的溶剂中进行,所说的溶剂,可以是水或醇类,如乙醇或甲醇;酯类,如醋酸乙酯等;或者系有上述几种溶剂的混合物。该反应于常温常压下进行,反应温度为0~100℃,最佳反应温度为30~40℃。

    本发明解决了现有技术中存在的设备要求高,反应条件苛刻等难点,使生产成本大大降低,特别是减少了副反应,明显地提高了反应收率,收率一般在80%以上,最高可达到95%以上,使之更适用于工业化生产。本发明作为N-(4-氨基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒的制备方法,更具有较高的经济效益,对于本发明所述的其它类似化合物同样适用。

    下面再用一些实例,对本发明作进一步说明,当然并不局限在这些实例之中。

    实例1

    称取5.0克N-(4-硝基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,与6.2克锌粉混合均匀,加入25ml水,搅拌下加入5.0克冰醋酸,控制反应温度在30~40℃,反应2小时,结束反应。

    将以上反应液过滤,滤液用氢氧化钠溶液调至强碱性,用醋酸乙酯萃取并减压浓缩,得到4.6克产物,再用乙醚重结晶,得4.1克N-(4-氨基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,熔点92~93℃,收率为95.9%。

    实例2

    称取5.0克N-(4-硝基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,与6.2克锌粉混合均匀,加入50ml乙醇,搅拌下加入7.0克冰醋酸,控制反应在30~50℃,反应2小时结束反应。

    将以上反应液过滤,滤液减压蒸馏至干,加水溶解,用氢氧化钠调至强碱性,用醋酸乙酯萃取产物,浓缩后用乙醚重结晶,得3.9克N-(4-氨基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,熔点92~93℃,收率91.2%。

    实例3

    取5.0克N-(4-硝基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,与6.2克锌粉混合均匀,加入50ml醋酸乙酯,搅拌下加入5.0克冰醋酸控制反应温度在30~50℃,反应2小时,结束反应。

    将以上反应液用50%氢氧化钠调至强碱性,分出有机层,并用水洗,浓缩结晶,并用乙醚重结晶,得3.8克N-(4-氨基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,熔点为92~93℃,收率88.9%。

    实例4

    称取5.0克N-(4-硝基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,与6.0克锌粉混合均匀,加水25ml,搅拌下加入5.0克丙酸,控制反应温度在20~40℃反应2小时,结束反应。

    将以上反应液用氢氧化钠调至强碱性,用醋酸乙酯萃取并浓缩产物,再用乙醚重结晶,得3.8克N-(4-氨基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,熔点92~93℃,收率88.9%。

    实例5

    用4.0克甲酸代替丙酸,其他操作同实例4,得到3.9克N-(4-氨基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,熔点为92~93℃,收率91.2%。

    实例6

    按实例1操作,控制反应温度在90~100℃,得到3.7克产物,熔点为91~92℃,收率86.5%。

    实例7

    按实例1操作,加入7.2克冰醋酸,控制温度在0~10℃,反应4小时,得3.7克产物,熔点为92~93℃,收率86.5%。

    实例8

    取10克N-(4-硝基苯基)-N′,N′-二甲基乙脒,用0.8克甲酸代替丙酸,控制反应温度在95~100℃,其他操作同实例4,得到3.8克产物,熔点91~92℃,收率88.9%。

    实例9

    用5克乳酸代替丙酸,控制反应温度在50~70℃,其它操作同实例4,得产物3.6克,熔点91~92℃,收率84.6%。

一种制备N2或3M,5或6M,4氨基苯基N,N二甲基乙脒的方法.pdf_第1页
第1页 / 共6页
一种制备N2或3M,5或6M,4氨基苯基N,N二甲基乙脒的方法.pdf_第2页
第2页 / 共6页
一种制备N2或3M,5或6M,4氨基苯基N,N二甲基乙脒的方法.pdf_第3页
第3页 / 共6页
点击查看更多>>
资源描述

《一种制备N2或3M,5或6M,4氨基苯基N,N二甲基乙脒的方法.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《一种制备N2或3M,5或6M,4氨基苯基N,N二甲基乙脒的方法.pdf(6页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

本发明是将苯环上对位带有不稳定脒基的硝基还原为氨基的方法,采用活泼金属,如:锌或锡,与有机酸和适当的溶剂,在常温、常压下发生反应,将N-(2或3-M,5或6-M,4-硝基苯基)-N,N-二甲基乙脒还原为N-(2或3-M,5或6-M,4-氨基苯基)-N,N-二甲基乙脒,其中M=H,-R,-OR,-COOR(R=H,C1-C6),M=H,-R,-OR,-COOR(R=H,C1-C6),减少了副反应,使。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 化学;冶金 > 有机化学〔2〕


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1