用于除汞的吸附剂.pdf

本发明提供了用于减少来自于流体料流的汞排放的方法和系统，以及具有高的体积碘值的吸附材料。

权利要求书
1.  一种汞吸附材料，该汞吸附材料包含体积碘值高于约450mg/cc 的吸附材料。

2.  根据权利要求1所述的汞吸附材料，其中，所述体积碘值为约 500mg/cc至约650mg/cc。

3.  根据权利要求1所述的汞吸附材料，其中，所述体积碘值为约 500mg/cc至约700mg/cc。

4.  根据权利要求1所述的汞吸附材料，其中，所述吸附材料选自 由活性炭、再生活性炭、石墨、石墨烯、炭黑、沸石、二氧化硅、硅 胶、粘土及其组合所组成的组。

5.  根据权利要求1所述的汞吸附材料，其中，所述吸附材料是源 自于煤的活性炭。

6.  根据权利要求1所述的汞吸附材料，其中，所述吸附材料具有 约1μm至约30μm的平均粒径(MPD)。

7.  根据权利要求1所述的汞吸附材料，该汞吸附材料还包含一种 以上氧化剂。

8.  根据权利要求7所述的汞吸附材料，其中，所述一种以上氧化 剂选自由氯、溴、碘、溴化铵、氯化铵、次氯酸钙、次溴酸钙、次碘 酸钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钠、 溴化钠、碘化钠、三氯化钾、三溴化钾、三碘化钾及其组合所组成的 组。

9.  根据权利要求7所述的汞吸附材料，其中，所述一种以上氧化 剂占总吸附材料的约5wt.％至约50wt.％。

10.  根据权利要求1所述的汞吸附材料，该汞吸附材料还包含一 种以上氮源。

11.  根据权利要求10所述的汞吸附材料，其中，所述一种以上氮 源选自由含铵化合物、含氨化合物、含胺化合物、含酰胺化合物、含 亚胺化合物、含季铵化合物及其组合所组成的组。

12.  根据权利要求10所述的汞吸附材料，其中，所述一种以上氮 源选自由碘化铵、溴化铵、或氯化铵、胺卤化物、季铵卤化物及其组 合所组成的组。

13.  根据权利要求10所述的汞吸附材料，其中，所述一种以上氮 源占总吸附材料的约5wt.％至约50wt.％。

14.  根据权利要求1所述的汞吸附材料，该汞吸附材料还包含碱 剂。

15.  根据权利要求14所述的汞吸附材料，其中，所述碱剂选自由 可以是碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、碳 酸钠、碳酸氢钠、二水二碳酸氢三钠及其组合的碱剂所组成的组。

16.  根据权利要求14所述的汞吸附材料，其中，所述碱剂以大于 或等于每100克吸附材料约0.15当量的浓度提供。

17.  一种汞吸附材料，包含：
体积碘值高于约450mg/cc的吸附材料；
一种以上氧化剂；以及
一种以上氮源。

18.  根据权利要求17所述的汞吸附材料，其中，所述体积碘值为 约500mg/cc至约650mg/cc。

19.  根据权利要求17所述的汞吸附材料，其中，所述体积碘值为 约500mg/cc至约700mg/cc。

20.  根据权利要求17所述的汞吸附材料，其中，所述吸附材料选 自由活性炭、再生活性炭、石墨、石墨烯、炭黑、沸石、二氧化硅、 硅胶、粘土及其组合所组成的组。

21.  根据权利要求17所述的汞吸附材料，其中，所述一种以上氧 化剂选自由氯、溴、碘、溴化铵、氯化铵、次氯酸钙、次溴酸钙、次 碘酸钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化 钠、溴化钠、碘化钠、三氯化钾、三溴化钾、三碘化钾及其组合所组 成的组。

22.  根据权利要求17所述的汞吸附材料，其中，所述一种以上氮 源选自由碘化铵、溴化铵、或氯化铵、胺卤化物、季铵卤化物及其组 合所组成的组。

23.  一种汞吸附材料，包含：
体积碘值高于约450mg/cc的吸附材料；
一种以上氧化剂；以及
一种以上碱剂。

24.  根据权利要求23所述的汞吸附材料，其中，所述体积碘值为 约500mg/cc至约650mg/cc。

25.  根据权利要求23所述的汞吸附材料，其中，所述体积碘值为 约500mg/cc至约700mg/cc。

26.  根据权利要求23所述的汞吸附材料，其中，所述吸附材料选 自由活性炭、再生活性炭、石墨、石墨烯、炭黑、沸石、二氧化硅、 硅胶、粘土及其组合所组成的组。

27.  根据权利要求23所述的汞吸附材料，其中，所述一种以上氧 化剂选自由氯、溴、碘、溴化铵、氯化铵、次氯酸钙、次溴酸钙、次 碘酸钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化 钠、溴化钠、碘化钠、三氯化钾、三溴化钾、三碘化钾及其组合所组 成的组。

28.  根据权利要求23所述的汞吸附材料，其中，所述碱剂选自由 可以是碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、碳 酸钠、碳酸氢钠、二水二碳酸氢三钠及其组合的碱剂所组成的组。

29.  一种用于从烟道气除汞的系统，该系统包含体积碘值高于450 mg/cc的吸附材料。

30.  根据权利要求29所述的系统，其中，所述体积碘值为约500 mg/cc至约650mg/cc。

31.  根据权利要求29所述的系统，其中，所述体积碘值为约500 mg/cc至约700mg/cc。

32.  根据权利要求29所述的系统，其中，所述吸附材料选自由活 性炭、再生活性炭、石墨、石墨烯、炭黑、沸石、二氧化硅、硅胶、 粘土及其组合所组成的组。

33.  根据权利要求29所述的系统，其中，所述吸附材料是源自于 煤的活性炭。

34.  根据权利要求29所述的系统，其中，所述吸附材料具有约1μ m至约30μm的平均粒径(MPD)。

35.  根据权利要求29所述的系统，该系统还包含一种以上氧化剂。

36.  根据权利要求35所述的系统，其中，所述一种以上氧化剂选 自由氯、溴、碘、溴化铵、氯化铵、次氯酸钙、次溴酸钙、次碘酸钙、 氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钠、溴化 钠、碘化钠、三氯化钾、三溴化钾、三碘化钾及其组合所组成的组。

37.  根据权利要求35所述的系统，其中，所述一种以上氧化剂占 总吸附材料的约5wt.％至约50wt.％。

38.  根据权利要求29所述的系统，该系统还包含一种以上氮源。

39.  根据权利要求38所述的系统，其中，所述一种以上氮源选自 由含铵化合物、含氨化合物、含胺化合物、含酰胺化合物、含亚胺化 合物、含季铵化合物及其组合所组成的组。

40.  根据权利要求38所述的系统，其中，所述一种以上氮源选自 由碘化铵、溴化铵、或氯化铵、胺卤化物、季铵卤化物及其组合所组 成的组。

41.  根据权利要求38所述的系统，其中，所述一种以上氮源占总 吸附材料的约5wt.％至约50wt.％。

42.  根据权利要求29所述的系统，该系统还包含碱剂。

43.  根据权利要求42所述的系统，其中，所述碱剂选自由可以是 碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钠、 碳酸氢钠、二水二碳酸氢三钠及其组合的碱剂所组成的组。

44.  根据权利要求42所述的系统，其中，所述碱剂以大于或等于 每100克吸附材料约0.15当量的浓度提供。

45.  一种用于除汞的方法，包括：
注射体积碘值高于450mg/cc的吸附材料。

46.  根据权利要求45所述的方法，其中，所述体积碘值为约500 mg/cc至约650mg/cc。

47.  根据权利要求45所述的方法，其中，所述体积碘值为约500 mg/cc至约700mg/cc。

48.  根据权利要求45所述的方法，其中，所述吸附材料选自由活 性炭、再生活性炭、石墨、石墨烯、炭黑、沸石、二氧化硅、硅胶、 粘土及其组合所组成的组。

49.  根据权利要求45所述的方法，其中，所述吸附材料是源自于 煤的活性炭。

50.  根据权利要求45所述的方法，其中，所述吸附材料具有约1μ m至约30μm的平均粒径(MPD)。

51.  根据权利要求45所述的方法，该方法还包含一种以上氧化剂。

52.  根据权利要求51所述的方法，其中，所述一种以上氧化剂选 自由氯、溴、碘、溴化铵、氯化铵、次氯酸钙、次溴酸钙、次碘酸钙、 氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钠、溴化 钠、碘化钠、三氯化钾、三溴化钾、三碘化钾及其组合所组成的组。

53.  根据权利要求51所述的方法，其中，所述一种以上氧化剂占 总吸附材料的约5wt.％至约50wt.％。

54.  根据权利要求45所述的方法，该方法还包含一种以上氮源。

55.  根据权利要求54所述的方法，其中，所述一种以上氮源选自 由含铵化合物、含氨化合物、含胺化合物、含酰胺化合物、含亚胺化 合物、含季铵化合物及其组合所组成的组。

56.  根据权利要求54所述的方法，其中，所述一种以上氮源选自 由碘化铵、溴化铵、或氯化铵、胺卤化物、季铵卤化物及其组合所组 成的组。

57.  根据权利要求54所述的方法，其中，所述一种以上氮源占总 吸附材料的约5wt.％至约50wt.％。

58.  根据权利要求45所述的方法，该方法还包含碱剂。

59.  根据权利要求58所述的方法，其中，所述碱剂选自由可以是 碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钠、 碳酸氢钠、二水二碳酸氢三钠及其组合的碱剂所组成的组。

60.  根据权利要求58所述的方法，其中，所述碱剂以大于或等于 每100克吸附材料约0.15当量的浓度提供。

说明书用于除汞的吸附剂
与相关申请的交叉引用
本申请要求2012年6月11日提交的题为“用于除汞的吸附剂” (Sorbents for Removal of Mercury)的美国临时申请No.61/658,258和 2013年3月15日提交的题为“用于除汞的吸附剂”(Sorbents for  Removal of Mercury)的美国专利申请No.13/841,315的优先权，该申 请的全部内容通过参考并入本文。
政府利益
不适用。
联合研究协议的参与方
不适用。
在光盘上递交的通过参考并入的材料
不适用。
背景技术
汞是已知的环境危害，并且对人类和非人类动物物种两者造成健 康问题。在美国，每年约50吨汞被释放到大气中，并且该释放的显著 部分来自于例如电力部门的燃煤设施的排放。为了保护公众健康并保 护环境，电力工业连续不断地开发、测试并实施降低其工厂的汞排放 水平的系统。在含碳材料的燃烧中，在燃烧阶段后捕获并持留汞和其 他不期望的化合物以使它们不被释放到大气中的过程，是合乎需要的。
从烟道气除汞的最有希望的解决方案之一是活性炭注入(ACI)。 活性炭是高度多孔、无毒性、容易获得的对汞蒸气具有高亲和性的材 料。已经建立了与都市垃圾焚化炉一起使用的这种技术。尽管ACI技 术对于除汞有效，但活性炭与烟道气流之间的短接触时间导致活性炭 的全部吸附能力的利用率不足。当炭随着来自于锅炉的飞灰在烟道气 流中运送时，汞被吸附。然后通过例如静电除尘器(ESP)的颗粒物捕 获装置或袋滤室除去炭和飞灰。
发明简述
各种实施方式涉及汞吸附材料，其包含体积碘值高于450mg/cc 的吸附材料，所述体积碘值基于使用标准测试方法(ASTM)D-4607 或其等同方法测定的重量碘值和使用(ASTM)D-2854或其等同方法 测定的表观密度。在某些实施方式中，所述体积碘值为约500mg/cc至 约650mg/cc。所述吸附材料可以是本领域中已知的任何材料，包括但 不限于活性炭、再生活性炭、石墨、石墨烯、炭黑、沸石、二氧化硅、 硅胶、粘土及其组合。在某些实施方式中，所述吸附材料具有约1μ m至约30μm的平均粒径(MPD)。在特定实施方式中，所述汞吸附 材料可以包括一种以上氧化剂，例如但不限于氯、溴、碘、溴化铵、 氯化铵、次氯酸钙、次溴酸钙、次碘酸钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、 氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钠、溴化钠、碘化钠、三氯化钾、三 溴化钾、三碘化钾及其组合，并且所述一种以上氧化剂可以为总吸附 材料的约5wt.％至约50wt.％。在一些实施方式中，所述汞吸附材料可 以包括一种以上氮源，例如含铵化合物、含氨化合物、含胺化合物、 含酰胺化合物、含亚胺化合物、含季铵化合物及其组合，并且所述一 种以上氮源可以为总吸附材料的约5wt.％至约50wt.％。在某些实施方 式中，所述一种以上氮源可以是碘化铵、溴化铵、或氯化铵、胺卤化 物、季铵卤化物、有机卤化物及其组合。在其他实施方式中，所述汞 吸附材料可以包括碱剂，例如但不限于碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、 碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、二水二碳酸氢三钠 及其组合，并且所述碱剂可以以大于或等于每100克吸附材料约0.15 当量的浓度提供。
其他实施方式涉及用于从烟道气除汞的系统，所述系统包含体积 碘值高于450mg/cc的吸附材料，所述体积碘值基于使用标准测试方法 (ASTM)D-4607或其等同方法测定的重量碘值和使用(ASTM)D-2854 或其等同方法测定的表观密度。在某些实施方式中，所述体积碘值为 约500mg/cc至约650mg/cc。所述系统可以是本领域中已知的任何材 料，包括但不限于活性炭、再生活性炭、石墨、石墨烯、沸石、二氧 化硅、硅胶、粘土及其组合。在某些实施方式中，所述吸附材料具有 约1μm至约30μm的平均粒径(MPD)。在特定实施方式中，所 述系统可以包括一种以上氧化剂，例如但不限于氯、溴、碘、溴化铵、 氯化铵、次氯酸钙、次溴酸钙、次碘酸钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、 氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钠、溴化钠、碘化钠、三氯化钾、三 溴化钾、三碘化钾及其组合，并且所述一种以上氧化剂可以为总吸附 材料的约5wt.％至约50wt.％。在一些实施方式中，所述系统可以包括 一种以上氮源，例如含铵化合物、含氨化合物、含胺化合物、含酰胺 化合物、含亚胺化合物、含季铵化合物及其组合，并且所述一种以上 氮源可以为总吸附材料的约5wt.％至约50wt.％。在某些实施方式中， 所述一种以上氮源可以是碘化铵、溴化铵、或氯化铵、胺卤化物、季 铵卤化物、有机卤化物及其组合。在其他实施方式中，所述系统可以 包括碱剂，例如但不限于碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧 化镁、氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、二水二碳酸氢三钠及其组合，并 且所述碱剂可以以大于或等于每100克吸附材料约0.15当量的浓度提 供。
其他实施方式涉及用于除汞的方法，所述方法包括将体积碘值高 于450mg/cc的吸附材料注射到烟道气流中的步骤，所述体积碘值基于 使用标准测试方法(ASTM)D-4607或其等同方法测定的重量碘值和 使用(ASTM)D-2854或其等同方法测定的表观密度。在某些实施方 式中，所述吸附材料可以具有约500mg/cc至约650mg/cc的体积碘值。 所述吸附材料可以是例如活性炭、再生活性炭、石墨、石墨烯、沸石、 二氧化硅、硅胶、粘土及其组合，并且可以具有约1μm至约30μm 的平均粒径(MPD)。所述吸附材料还可以包括上面描述的任何添加 剂。
附图描述
在下面的具体实施方式中，参考了对形成描述的一部分的附图。 在附图中，除非上下文明确指明，否则相同的符号一般表示相同的组 分。在具体实施方式、附图和权利要求书中描述的说明性实施方式不 意味是限制性的。在不背离本文中提出的主题内容的精神或范围的情 况下，可以利用其他实施方式并且可以做出其他改变。应该容易地理 解，在本文中一般性描述并在附图中图示的本公开的各个方面，可以 以大量各种不同的构造排列、替换、组合、分离和设计，所有这些都 在本文中明确考虑到。
图1是示出了重量碘值与汞的吸附之间的关系的图。
图2是示出了吸附剂的体积碘值与汞的吸附之间的关系的图。
具体实施方式
在描述本发明的组合物和方法之前，应该理解，本发明不限于所 描述的具体过程、组合物或方法，因为它们可以改变。还应该理解， 在本说明书中使用的术语仅仅是出于描述具体形式或实施方式的目 的，并非旨在限制本发明的范围，本发明的范围将仅受随附的权利要 求书限制。除非另有定义，否则在本文中使用的所有技术和科学术语 具有与本领域普通技术人员所通常理解的相同的意义。尽管与本文中 所描述的相似或等同的任何方法和材料可用于本发明的实施方式的实 践或测试，但现在描述优选的方法、装置和材料。本文中提到的所有 出版物以其全部内容通过参考并入本文。本文中的任何内容不应被理 解为承认没有权利通过在先发明而使本发明早于这样的公开物。
还必须指出，除非上下文明确说明，否则当在本文中以及随附的 权利要求书中使用时，没有具体数量的指称“该”和“所述”等包括 其复数指称物。因此，例如，对“燃烧室”的指称是对“一个以上燃 烧室”及其本领域的技术人员已知的等同物的指称等。
当在本文中使用时，术语“约”意味着正在使用的数字的数值的 加或减10％。因此，约50％意味着在45％-55％的范围内。
本发明的实施方式涉及在烟道气流中具有提高的除汞能力的汞吸 附剂。这样的汞吸附剂包括碘值高于300mg/g的汞吸附材料，并且在 其他实施方式中，汞吸附材料可以具有约700mg/g至约1500mg/g的 碘值。在其他实施方式中，这些汞吸附剂可以包含一种以上添加剂， 该添加剂可以进一步提高汞吸附材料的有效性。
各种实施方式的吸附剂组合物的汞吸附材料可以包含对汞具有亲 和性的任何材料。例如，在某些实施方式中，汞吸附材料可以是对汞 具有亲和性的多孔吸附剂，包括但不限于活性炭、再生活性炭、石墨、 石墨烯、沸石、二氧化硅、硅胶、粘土及其组合，并且在特定实施方 式中，汞吸附材料可以是活性炭。汞吸附材料可以具有任何平均粒径 (MPD)。例如，在某些实施方式中，汞吸附材料的MPD可以为约 0.1μm至约100μm，并且在其他实施方式中，MPD可以为约1μ m至约30μm。在其他实施方式中，汞吸附材料的MPD可以小于约 15μm，并且在某些特定实施方式中，MPD可以为约2μm至约10μ m、约4μm至约8μm或约5μm或约6μm。在一些实施方式中， 汞吸附材料可以具有小于约12μm的MPD或者在某些实施方式中具 有小于7μm的MPD，这可以为汞的氧化提供提高的选择性。
在一些实施方式中，汞吸附剂可以具有高活性，正如由具有高于 300mg/g的碘值所确定的。碘值被用于根据从溶液吸附的碘来表征吸 附材料的性能。这提供了吸附材料的孔眼容积的指示。更具体来说， 碘值被定义为当残留滤液中的碘浓度为0.02当量时被1克炭所吸附的 碘的毫克数。被吸附的碘的量越大，表明活性炭具有越大的吸附面积 和越高程度的活化活性水平。因此，较高的“碘值”指示较高的活性。 当在本文中使用时，术语“碘值”可以是指重量碘值或体积碘值。重 量碘值可以使用标准测试方法(ASTM)D-4607或其等同方法来测定， 标准测试方法以其全部内容通过参考并入本文。体积碘值是活性炭的 重量碘值(每克炭吸附的碘的mg数)和表观密度(每cc炭的炭的克 数)之积，表观密度可以使用以其全部内容通过参考并入本文的ASTM D-2854或其等同方法来测定。在其他实施方式中，颗粒或粉末状炭或 不能适合地使用ASTM表观密度测试的任何其他形式的炭，其表观密 度可以使用汞孔隙度测量测试ASTM 4284-12来测定，以通过在1磅每 平方英寸的真实压力下汞的侵入体积来确定空隙容积。这种侵入体积 定义了炭样品的空隙容积，允许计算炭粒子密度，然后通过用紧密堆 积的炭样品容器中的空隙分数校正该粒子密度，来计算表观密度。对 于样品粒子尺寸的通常3倍的范围来说，空隙分数为40％。因此，计 算的表观密度(g.炭/cc.炭容器)＝粒子密度(g.炭/cc.炭粒子体积)* (100％-40％空隙)/100％。结果为基于体积的活性，单位为每cc炭吸 附的碘的mg。
通常用于汞吸附的吸附材料具有以重量碘值计约300mg/g至约 400mg/g的碘值，其被认为在汞吸附特性中提供了与具有更高碘值的 吸附材料等同的性能。本发明的各种实施方式涉及汞吸附剂，该汞吸 附剂包含具有高于400mg/g、高于500mg/g、高于600mg/g、高于700 mg/g、高于800mg/g、高于900mg/g等的重量碘值或其间的任何重量 碘值的吸附材料。在其他实施方式中，吸附材料可以具有约500mg/g 至约1500mg/g、约700mg/g至约1200mg/g或约800mg/g至约1100 mg/g的碘值或这些示例性范围之间的任何重量碘值。在其他实施方式 中，表现出这些示例性范围之内的碘值的汞吸附剂，可以是活性炭或 碳质炭。
当使用体积碘值方法测定时，用于汞吸附的吸附材料可以具有约 350mg/cc至约800mg/cc的体积碘值。在本文中描述的发明的实施方 式中，体积碘值可以高于400mg/cc、高于500mg/cc、高于600mg/cc、 高于700mg/cc等，或者是其间的任何体积碘值。在其他实施方式中， 吸附材料可以具有约350mg/cc至约650mg/cc、约400mg/cc至约600 mg/cc、约500mg/cc至约600mg/cc、约500mg/cc至约700mg/cc的 体积碘值，或这些范围之间的任何体积碘值。在其他实施方式中，表 现出这些示例性范围之内的碘值的汞吸附剂，可以是活性炭或碳质炭， 并且在一些实施方式中，这些表现出400mg/cc以上的体积碘值的活性 炭或碳质炭，可以与表现出低于400mg/cc的体积碘值的活性炭和碳质 炭组合。
不希望受到理论的限制，具有这些示例性范围之内的碘值的吸附 材料与具有约300mg/g至约400mg/g的常用范围之内的重量碘值的吸 附材料相比，可以提供提高的吸附性。例如，在一些实施方式中，为 了吸附被常规活性炭所吸附的汞的量，可能需要约一半量的重量碘值 在约700mg/g至约1200mg/g之间或体积碘值在约500mg/cc至约2200 mg/cc之间的活性炭。因此，一些实施方式涉及下述方法，在该方法中， 约5lbs/hr至约10lbs/hr的具有约700mg/g至约1200mg/g的碘值或约 500mg/cc至约2200mg/cc的体积碘值的活性炭，可以与约15lbs/hr的 具有约500mg/g的重量碘值的活性炭吸附等同量的汞(参见实施例1)。
在其他实施方式中，可以将上面描述的任何吸附材料用一种以上 增强汞吸附的氧化剂处理。例如，在某些实施方式中，氧化剂可以是 卤盐，包括无机卤盐，其对于溴来说可以包括溴化物、溴酸盐和次溴 酸盐，对于碘来说可以包括碘化物、碘酸盐和次碘酸盐，对于氯来说 可以是氯化物、氯酸盐和次氯酸盐。在一些实施方式中，无机卤盐可 以是含有碱金属或碱土金属的卤盐，其中无机卤盐与碱金属例如锂、 钠和钾或碱土金属例如镁和钙平衡离子结合。包含碱金属和碱土金属 平衡离子的无机卤盐的非限制性实例包括次氯酸钙、次溴酸钙、次碘 酸钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钠、 溴化钠、碘化钠、三氯化钾、三溴化钾、三碘化钾等。氧化剂可以以 任何浓度包含在组合物中，并且在某些实施方式中，在本发明呈现的 组合物中可以不包含氧化剂。在包含氧化剂的实施方式中，氧化剂的 量可以为总吸附剂的约5wt.％以上、约10wt.％以上、约15wt.％以上、 约20wt.％以上、约25wt.％以上、约30wt.％以上、约40wt.％以上， 或者为约5wt.％至约50wt.％、约10wt.％至约40wt.％、约20wt.％至 约30wt.％或其间的任何量。
在其他实施方式中，可以将上面描述的任何吸附材料用一种以上 氮源处理。这样的试剂的氮源可以是本领域中已知的任何氮源，并且 可以包括例如铵、氨、胺类、酰胺类、亚胺类、季铵等。在某些实施 方式中，试剂可以是例如氯、溴、碘、卤化铵例如碘化铵、溴化铵或 氯化铵、胺的卤化物、季铵的卤化物或有机卤化物及其组合。在某些 实施方式中，含氮试剂可以是卤化铵、胺的卤化物或季铵的卤化物， 并且在某些实施方式中，试剂可以是卤化铵例如溴化铵。在各种不同 实施方式中，含氮试剂可以以总吸附剂的约5wt.％以上、约10wt.％以 上、约15wt.％以上、约20wt.％以上、约25wt.％以上、约30wt.％以 上、约40wt.％以上，或者约5wt.％至约50wt.％、约10wt.％至约40 wt.％、约20wt.％至约30wt.％或其间的任何量提供。
在某些实施方式中，卤化铵、胺的卤化物或季铵的卤化物可以不 存在，在其他实施方式中，卤化铵、胺的卤化物或季铵的卤化物可以 是吸附剂组合物中包含的唯一添加剂，并且在其他实施方式中，卤化 铵、胺的卤化物或季铵的卤化物可以与其他试剂例如卤化物盐、卤化 物金属盐、碱剂等组合，以制备本发明所涵盖的组合物或吸附剂。在 特定实施方式中，吸附剂可以包括至少一种卤盐例如溴化钠(NaBr)、 溴化钾(KBr)或溴化铵(NH4Br)。
在某些实施方式中，吸附材料可以与酸性气体抑制剂例如碱剂组 合。大量碱剂在本领域中是已知的，并且目前被用于从烟道气除去硫 氧化物物质，任何这样的碱剂都可用于本发明。例如，在各种不同实 施方式中，碱添加剂可以是碱金属氧化物、碱土金属氧化物、氢氧化 物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硅酸盐、铝酸盐及其组合，并且在 一些实施方式中，碱剂可以是碳酸钙(CaCO3；石灰石)、氧化钙(CaO； 石灰)、氢氧化钙(Ca(OH)2；熟石灰)、碳酸镁(MgCO3；白云石)、 氢氧化镁(Mg(OH)2)、氧化镁(MgO)、碳酸钠(Na2CO3)、碳酸 氢钠(NaHCO3)、二水二碳酸氢三钠(Na3H(CO3)2·2H2O；天然碱) 及其组合。在各种不同实施方式中，碱剂可以以大于或等于每100克 吸附材料约0.15当量的浓度提供，其中碱剂的一个当量被定义为产生 1摩尔氢氧根离子或与1摩尔氢离子反应所需的量。在特定实施方式中， 这样的碱剂可以具有相对高的表面积，例如对于纯净材料来说大于100 m2/g。高表面积材料可以为酸性气体或SOx减除提供改进的动力学和 能力，同时补充卤素化合物和其他添加的氧化剂以提供元素汞的氧化。 由于碱剂是高度极性材料，其可能与水结合或键合，因此在各种不同 实施方式中，碱剂可以与主要汞吸附剂作为物理混合物组合，并且一 般可以不存在于吸附剂表面上或不包含在吸附剂孔眼结构中。
在其他实施方式中，可以将汞吸附材料用一种以上妨碍水的吸收 和运输的疏水性增强剂或实现类似结果的其他吸附剂处理方法进行处 理，以增强吸附材料的疏水性。实施方式不限于被处理的汞吸附材料 的类型或用疏水性增强剂处理汞吸附材料的方式。例如，在某些实施 方式中，可以将汞吸附材料用一定量的可以与表面形成永久键合的一 种以上元素卤素进行处理。元素卤素可以是任何卤素例如氟(F)、氯 (Cl)或溴(Br)，并且在一些实施方式中，元素卤素可以是氟(F)。 在其他实施方式中，汞吸附材料可以用疏水性增强剂例如氟盐、有机 氟化合物或含氟聚合物例如处理。
在这样的实施方式中，可以通过将汞吸附材料与有机氟化合物或 含氟聚合物一起研磨，来实行处理。在其他实施方式中，可以将用作 汞吸附材料的炭吸附剂用无机酸例如但不限于盐酸、硝酸、硼酸和硫 酸，在高温例如高于约400℃或高于600℃或高于800℃下进行处理。 对于这样的处理来说，酸的浓度不是关键的，并且可以使用低至1.0重 量百分数以下的浓度。不希望受到理论限制，这样的处理可以增强疏 水性并降低在氧和水存在下二氧化硫向硫酸的催化氧化的活性。这样 的处理的迹象，可以在高的接触pH以及单独的炭与未经这样的处理的 相同炭相比分解过氧化氢的趋势减少中发现。
吸附材料可以以本领域中已知的任何方式与氧化剂、含氮化合物、 疏水剂、酸性气体抑制剂或其他除汞剂(合称为“添加剂”)组合。 例如，在某些实施方式中，可以通过浸渍将一种以上添加剂导入到吸 附材料的表面上，在浸渍中，将吸附材料浸泡在添加剂的液体混合物 中，或者将添加剂的液体混合物喷洒或以其他方式涂覆到吸附材料。 这样的浸渍过程产生添加剂被分散在吸附材料表面上的吸附材料。
在各种其他实施方式中，吸附材料的处理可以与一种以上添加剂 作为干燥混合物合并，其中吸附剂粒子被分开并与具有基本上相同尺 寸的添加剂粒子脱离。例如，在某些实施方式中，可以通过将活性炭 与一种以上添加剂共同粉碎至小于或等于约12μm、小于或等于约10 μm或小于约7μm的平均粒径(MPD)来提供。不希望受到理论限 制，通过共同粉碎来减小吸附剂和添加剂的平均粒径，允许吸附剂和 添加剂紧邻，但是添加剂不被包含在吸附剂孔眼结构内。已发现这些 干燥混合物在促进快速和选择性的汞吸附中惊人地有效。已显示，当 将吸附剂的所有组分合并并共同粉碎或以其他方式减小尺寸至小于或 等于约12μm的平均粒径时，这种效应特别有效。共同粉碎可以通过 任何手段来进行。例如，在各种不同实施方式中，共同粉碎可以使用 碗磨机、滚磨机、球磨机、喷磨机或其他磨机或本领域技术人员已知 的用于减小干燥固体粒径的任何粉碎装置来进行。
尽管不希望受到理论限制，但小的MPD可以在卤化物有效地氧化 汞的同时提高汞吸附的选择性。因此，吸附材料和添加剂的干燥混合 物可以允许在注入的吸附剂中包含更高百分率的活性卤化物和碱剂。 通过用添加剂的水性溶液进行处理而用添加剂浸渍的汞吸附剂，例如 可商购的含溴炭吸附剂、特别是用元素溴浸渍的炭吸附剂，可以只在 吸附剂的表面上保留低百分率的添加剂，并且浸渍倾向于堵塞多孔汞 吸附剂的孔眼，减少可用于汞吸附的表面积。相反，干燥混合物中的 添加剂百分率可以高于约10wt.％、高于约15wt.％、高于约20wt.％或 高于约30wt.％并且高达约50wt.％、高达约60wt.％或高达约70wt.％， 并且不表现出汞吸附效率的降低。
尽管在某些实施方式中共同粉碎是有用的，但吸附材料和添加剂 可以通过任何方法合并。例如，在某些实施方式中，吸附材料和一种 以上添加剂可以通过将材料掺混或混合成单一汞吸附剂来合并，然后 可以将其注入到烟道气流中。在其他实施方式中，合并可以在使用期 间进行，以便将吸附材料和一种以上添加剂承装在不同储料器中并同 时注入到烟道气流中。
其他实施方式涉及通过将包括上述汞吸附剂的汞吸附剂注入到烟 道气流中，从烟道气除汞的方法，汞吸附剂包含吸附材料和一种以上 氧化剂、含氮化合物、疏水剂、酸性气体抑制剂或其他除汞剂。本文 中描述的吸附剂可用于吸附任何烟道气流中的汞。例如，各种实施方 式的吸附剂可用于没有或具有极低SO3含量的烟道气流或含有高浓度 的其他酸性气体例如HCl、HF或NOx物质的烟道气流中。
在某些实施方式中，汞吸附材料和一种以上添加剂可以在注入到 烟道气流中之前，通过例如将汞吸附材料与一种以上添加剂混合或掺 混来合并。在其他实施方式中，可以将汞吸附材料和一种以上添加剂 分开地注入到烟道气流中并在烟道气流本身中混合。在其他实施方式 中，可以将汞吸附材料和一种以上添加剂在烟道气流的不同部分中导 入到烟道气流中。例如，在某些实施方式中，可以将吸附材料和添加 剂同时并在烟道气流的同一部分处导入到烟道气流中。在其他实施方 式中，可以将添加剂例如卤化物盐导入到锅炉或烟道气流的上游部分 中，并且可以将吸附剂和一种以上其他添加剂同时或分开地在烟道气 流的一个以上下游部分中导入到烟道气流中。
实施例
尽管已参考某些优选实施方式对本发明进行了相当详细的描述， 但其他变化形式是可能的。因此，随附的权利要求书的精神和范围不 应被限制于本说明书中包含的描述和优选形式。本发明的各个方面将 参考下面的非限制性实施例来说明。
实施例1
调查了各种不同活性水平的活性炭从烟道气除汞的能力。活性是 基于重量碘值(ASTM D-4607)和体积碘值，使用颗粒材料的密度 (ASTM D2854)将重量碘值转变成体积碘值。炭都具有约7um的尺 寸，并且单独地或作为与30％w/w的溴化铵的干燥混合物注入到静电 除尘器(ESP)上游的测试烟道气中。结果根据除去烟道气流中90％的 汞所需的lbs/hr量来报告。
图1和2示出了基本炭(无添加剂)和基本炭(base carbon)与 30％w/w的溴化铵的干燥混合物的性能曲线。图1示出了重量碘值 (mg/g)与达到90％除汞所需的吸附剂的量的关系，图2示出了体积 碘值(mg/cc)与90％除汞所需的吸附剂的量之间的关系。表1示出了 用于计算体积碘值的表观密度和重量碘值。
表1
表观密度 重量碘值 体积碘值 (g/cc) (mg/g) (mg/cc) 0.78 490 382 0.63 850 536 0.53 1150 610
如图1和2中所示，为了从烟道气流中除去90％的汞，需要15.4 lbs/hr的具有462mg/g的重量碘值和约382mg/cc的体积碘值的炭。相 反，为了从烟道气流中除去90％的汞，需要使用约8.3lbs/hr的具有1150 mg/g的重量碘值和约610mg/cc的体积碘值的活性炭。这提供了从烟 道气流中除去90％的汞所需的活性炭的量的约45％的减少，同时通过 碘值测定的活性提高40％。
图1和2还示出了包含30％w/w添加剂(溴化铵)的炭的性能曲 线，该添加剂在被注入到ESP上游的烟道气之前与活性炭合并成干燥 混合物。开始时，通过向具有462mg/g的重量碘值的活性炭添加溴化 铵，观察到从烟道气流除去90％的汞所必需的活性炭的量减少40％(从 15.4lbs/hr到6.2lbs/hr)。通过导入以碘值计具有更高活性的吸附剂， 将汞的吸附进一步提高。具体来说，当使用具有1150mg/g的重量碘值 和约610mg/cc的体积碘值的活性炭时，从烟道气中除去90％汞需要 1.8lbs/hr的活性炭。这表示为了将整个气流中汞的量减少90％所必需 的活性炭的量减少60％。此外，从活性炭-溴化铵混合物产生的性能曲 线表现出非线性关系，其可能指示了溴化铵添加与体积和重量碘活性 两者之间的协同相互作用。
图2还示出了当溴化铵作为混合物存在时，当体积碘值高于约500 mg/cc时所需的炭量的非线性降低。此外，在图2中，基本炭的体积碘 值的增加对该材料的性能没有大的影响。