一种核壳型荧光印迹材料的制备方法.pdf

本发明提供了一种用于检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，包括如下步骤：SiO2纳米球的制备；SiO2-MPTMS纳米球的制备；SiO2-MPTMS@FMIPs纳米球的制备：将烯丙基荧光素与高效氟氯氰菊酯在室温、避光条件下预组装，得到混合物；将SiO2-MPTMS纳米球加入乙腈中超声得到分散液；在分散液中加入混合物、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈，通氮气排除空气、密封后热引发聚合；所得产物经乙醇和蒸馏水清洗、离心机收集、混合液洗脱直至上层清液紫外检测不出高效氟氯氰菊酯为止，再用甲醇溶液浸泡去除残留的乙酸，最终真空干燥后即得SiO2-MPTMS@FMIPs纳米球。本制备过程简单、便捷，不仅减少了功能单体试剂的使用，节约了成本，而且具备识别效果明显，灵敏度高，信号强的特点。

1.  一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)二氧化硅SiO₂纳米球的制备；
(2)二氧化硅-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷即SiO₂-MPTMS纳米球的制备；
(3)核-壳型荧光印迹材料即SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球的制备：将荧光功能单体烯丙基荧光素与模板分子高效氟氯氰菊酯在室温、避光条件下预组装，得到混合物；将步骤(2)中所述SiO₂-MPTMS纳米球加入溶剂乙腈中超声分散得到分散液；在上述分散液中加入所述混合物、交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈AIBN，通氮气排除空气、密封后，进行热引发聚合反应；所得产物经乙醇和蒸馏水清洗、离心机收集、甲醇-乙酸混合液洗脱直至上层清液紫外检测不出高效氟氯氰菊酯为止，再用甲醇溶液浸泡去除残留的乙酸，最终真空干燥后即得SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球。

2.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述SiO₂纳米球的制备步骤如下：将乙醇、蒸馏水和氨水按体积比9：4：1混合搅拌，随后滴入正硅酸四乙酯TEOS，所述正硅酸四乙酯TEOS与氨水的体积比为1：7；滴加完毕后室温条件下持续搅拌反应30min；所得产物经乙醇和蒸馏水清洗、高速离心机收集，40℃下真空干燥6-8h，即得SiO₂纳米球。

3.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述SiO₂-MPTMS纳米球的制备步骤如下：将步骤(1)中所述SiO₂纳米球与溶剂无水乙醇按固液比200mg：60mL混合，超声震荡60min后得分散液；随后向其中滴加3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)，所述乙醇：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷MPTMS体积比为30：1，滴加完毕后于40℃下恒温反应24h；反应完毕后，所得产物经乙醇和蒸馏水清洗、高速离心机收集，40℃下真空干燥6-8h，即得SiO₂-MPTMS纳米球。

4.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述SiO₂-MPTMS纳米球与溶剂乙腈的固液比为150mg：50mL，所述超声分散的时间为120min。

5.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述模板分子高效氟氯氰菊酯、荧光功能单体烯丙基荧光素和交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的用量比为125-375mg：250-750mg：0.2-0.6mL。

6.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述预组装的时间为2h。

7.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述引发剂偶氮二异丁腈AIBN的用量占高效氟氯氰菊酯、烯丙基荧光素和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯总质量的2.5％。

8.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述热引发聚合反应的温度为60℃，热引发聚合反应的时间为24-48h。

9.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述甲醇-乙酸混合液中甲醇和乙酸的体积比为9：1。

10.  根据权利要求1所述的一种检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述真空干燥的温度为40℃，真空干燥的时间为6-8h。

一种核-壳型荧光印迹材料的制备方法
技术领域
本发明属于环境功能材料制备技术领域，尤其是涉及一种适用于选择性识别和荧光检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料的制备方法。
背景技术
分子印迹技术(Molecular Imprinting Technique，MIT)也叫分子模板技术，是20世纪80年代迅速发展起来的一种分析分离技术，模仿自然界抗原-抗体反应原理，在材料中引入分子识别位点，制备在空间和结合位点上与目标分子(模板分子或印迹分子)相匹配的、具有选择性能的高分子化合物—分子印迹聚合物(Molecularly Imprinted Polymers，MIPs)的技术。在制备分子印迹聚合物的过程中，首先使模板分子与功能单体相互作用形成复合物，然后在交联剂的作用下引发由于分子印迹聚合物，在一定条件下除去模版分子，聚合物中就形成了与模版分子空间结构相匹配的具有多重识别作用的印迹位点。这样的印迹位点具有“记忆”功能，可以选择性地吸附模版分子，从而实现目标分子的分离、纯化。由于分子印迹聚合物具有预定性、识别性和实用性三大特性，以及制备过程相对简单、便宜等特点，使其在化学仿生传感器、模拟抗体、模拟酶催化、膜分离技术、对映体和位置异构体的分离、固相提取、临床药物分析等领域展现了良好的应用前景，分子印迹的制备及应用成为分子识别领域的研究热点之一。
荧光检测法具有快速、简单、灵敏等优点，在快速分析样品领域有巨大的潜力，其相对于高效液相色谱有独特优势，无论从溶剂的消耗、样品的前处理，还是测试时间都有比较大的优势。将有机染料和分子印迹技术联合，结合分子印迹技术的高选择性与染料荧光检测技术的高灵敏性，设计实验方案使得分子印迹技术能与荧光检测相结合，利用MIPs对目标分子的识别和捕获能力，使目标分子能被选择性在MIPs上，使之与样品中的干扰物质分离，然后用荧光分析仪进行荧光检测。因为分子印迹聚合的合成过程中包埋具有一定荧光性质的纳米材料，目标物与MIPs作用后荧光强度会发生猝灭。此耦合技术可消除检测体系中共存物质的干扰，使得分子印迹的选择性与荧光检测的高灵敏度相结合，可制备荧光分子印迹纳米复合材料(Fluorescent Molecularly Imprinted Polymers,FMIPs)，目前，此方法已被成功地应用于目标分子的识别分析。
由于高效氟氯氰菊酯(Cyfluthrin,BC)杀虫剂具有速效、无臭、低毒、触杀作用强和残效时间长等特点而被广泛使用。因此，利用荧光分子印迹达到快捷、灵敏、选择性检测环境 中残留量的研究成为必要。
表面MIPs的制备方法有很多种，其中沉淀聚合法在制备过程中，不需要在反应体系中加入稳定剂，可直接制备聚合物纳米球，操作程序简单且易控制，无需复杂的后处理过程,而且聚合物产率较高，纳米球粒径的分布范围很窄，以沉淀聚合法制备的分子印迹聚合物已经用于各色谱分析等领域。近年来，因该方法具备制备简便，非特异性吸附少，印迹效率高等优势逐渐成为国内外制备分子印迹聚合物的常规方法。
发明内容
针对现有技术中存在的高效氟氯氰菊酯检测繁琐、灵敏度不高、选择性差等不足，本发明提供了一种用于检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，将分子印迹技术和荧光检测技术相结合，使该方法具有简便、快捷、选择性高、灵敏性强和信号强等特点，完全适用于环境中痕量高效氟氯氰菊酯的检测。
本发明是通过以下技术手段实现上述技术目的的。
一种用于检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，包括如下步骤：
(1)二氧化硅(SiO₂)纳米球的制备；
(2)二氧化硅-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(SiO₂-MPTMS)纳米球的制备；
(3)核-壳型荧光印迹材料(SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球)的制备：将荧光功能单体烯丙基荧光素与模板分子高效氟氯氰菊酯在室温、避光条件下预组装，得到混合物；将步骤(2)中所述SiO₂-MPTMS纳米球加入溶剂乙腈中超声分散得到分散液；在上述分散液中加入所述混合物、交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，通氮气排除空气、密封后，进行热引发聚合反应；所得产物经乙醇和蒸馏水清洗、离心机收集、甲醇-乙酸混合液洗脱直至上层清液紫外检测不出高效氟氯氰菊酯为止，再用甲醇溶液浸泡去除残留的乙酸，最终真空干燥后即得SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球。
进一步的，步骤(1)中所述SiO₂纳米球的制备步骤如下：将乙醇、蒸馏水和氨水按体积比9：4：1混合搅拌，随后滴入正硅酸四乙酯(TEOS)，所述正硅酸四乙酯(TEOS)与氨水的体积比为1：7；滴加完毕后室温条件下持续搅拌反应30min；所得产物经乙醇和蒸馏水清洗、高速离心机收集，40℃下真空干燥6-8h，即得SiO₂纳米球。
进一步的，步骤(2)中所述SiO₂-MPTMS纳米球的制备步骤如下：将步骤(1)中所述SiO₂纳米球与溶剂无水乙醇按固液比200mg：60mL混合，超声震荡60min后得分散液；随后向其中滴加3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)，所述乙醇：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)体积比为30：1，滴加完毕后于40℃下恒温反应24h；反应完毕后，所得产物经乙醇和蒸馏水清洗、高速离心机收集，40℃下真空干燥6-8h，即得 SiO₂-MPTMS纳米球。
进一步的，步骤(3)中所述SiO₂-MPTMS纳米球与溶剂乙腈的固液比为150mg：50mL，所述超声分散的时间为120min。
进一步的，步骤(3)中所述模板分子高效氟氯氰菊酯、荧光功能单体烯丙基荧光素和交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的用量比为125-375mg：250-750mg：0.2-0.6mL。
进一步的，步骤(3)中所述预组装的时间为2h。
进一步的，步骤(3)中所述引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)的用量占高效氟氯氰菊酯、烯丙基荧光素和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯总质量的2.5％。
进一步的，步骤(3)中所述热引发聚合反应的温度为60℃，热引发聚合反应的时间为24-48h。
进一步的，步骤(3)中所述甲醇-乙酸混合液中甲醇和乙酸的体积比为9：1。
进一步的，步骤(3)中所述真空干燥的温度为40℃，真空干燥的时间为6-8h。
本发明的有益效果是：
(1)本发明所述的一种用于检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法，通过使用改性剂3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷对SiO₂纳米球表面改性得到SiO₂-MPTMS纳米球，再通过既作为发光基团又作为功能单体的烯丙基荧光素、交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯在引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)作用下，使SiO₂-MPTMS纳米球的表面形成较为均匀的荧光印迹聚合薄膜，继而得到核-壳型荧光印迹材料—SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球，制备过程简单、便捷，不仅减少了功能单体试剂的使用，节约了成本，而且具备识别效果明显，灵敏度高，信号强的特点。
(2)本发明所制备的核-壳型荧光印迹材料—SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球具有粒径分布范围窄、选择性高、单分散性能好、检测范围较宽(0～80nM·L^-1)、灵敏性高和信号强的特点。根据Stern-Volmer方程，SiO₂-MPTMSFMIPs与高效氟氯氰菊酯的浓度之间具有很好的非线性关系F0/F-1＝0.0213C+0.0859，相关系数R²＝0.9919，检出限LOD＝10.11nM·L^-1，完全适用于环境中痕量高效氟氯氰菊酯的检测。
附图说明
图1为本发明所述用于检测高效氟氯氰菊酯的核-壳型荧光印迹材料制备方法的工艺流程图。
图2为实施例1中所述SiO₂纳米球、SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球和对比例中所述SiO₂-MPTMSFNIPs纳米球的红外光谱图。
图3为SiO₂纳米球的扫描电镜图。
图4为SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球的扫描电镜图。
图5为SiO₂-MPTMSFNIPs纳米球的扫描电镜图。
图6为SiO₂纳米球的透射电镜图。
图7为SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球的透射电镜图。
图8为SiO₂-MPTMSFNIPs纳米球的透射电镜图。
图9为SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球检测高效氟氯氰菊酯的浓度-荧光强度曲线。
图10为SiO₂-MPTMSFNIPs纳米球检测高效氟氯氰菊酯的浓度-荧光强度曲线。
图11为SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球和SiO₂-MPTMSFNIPs纳米球针对不同菊酯类化合物的选择性结果图。
具体实施方式
下面结合附图以及具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1：
(1)二氧化硅(SiO₂)纳米球的制备；
采用法制备SiO₂纳米球，将乙醇、蒸馏水和氨水按体积比9：4：1混合，持续搅拌10min后形成混合液；然后按照正硅酸四乙酯(TEOS)与氨水的体积比为1：7，将1mLTEOS缓慢滴入上述混合液中，滴加完后，室温条件下持续搅拌30min；反应结束后，所得产物经乙醇和蒸馏水清洗数次后，利用高速离心机收集，在40℃真空干燥箱中干燥6-8h，得SiO₂纳米球。从图2中a曲线可以看出，473cm^-1和803cm^-1对应的是SiO₂的Si-O伸缩振动和弯曲振动，1103cm^-1处对应的是Si-O-Si的不对称伸缩振动；说明成功采用法制备出SiO₂纳米球。
从图3可以看出，所制备的SiO₂纳米球具有较为规则的球形形貌，表面非常光滑和单分散性较好，直径约为200nm，而且粒径分布较为均匀。从图6透射电镜图中进一步说明了SiO₂表面光滑和较好的单分散性。
(2)二氧化硅-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(SiO₂-MPTMS)纳米球的制备；
将200mg步骤(1)所得的SiO₂纳米球分散在60mL无水乙醇中，超声震荡分散60min后转入烧瓶中磁力搅拌；然后按乙醇：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)为30：1(v/v)比例，将2mL MPTMS缓慢滴加入烧瓶中，恒温油浴中40℃反应24小时；反应完毕后，乙醇和蒸馏水各清洗5次，利用高速离心机收集，在40℃真空干燥箱中干燥6-8h，得SiO₂-MPTMS纳米球。
(3)核-壳型荧光印迹材料(SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球)的制备：
将125mg模板分子(高效氟氯氰菊酯，BC)和250mg荧光功能单体(烯丙基荧光素，AF)在室温、避光条件下先预组装2h，使荧光功能单体与模板分子充分作用，得到混合物A；将150mg步骤(2)所得的SiO₂-MPTMS纳米球分散在50mL乙腈中，超声震荡分散120min得到分散液B；将混合物A、0.2mL交联剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，TRIM)和占总物质的量2.5％的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)加入至分散液B，随后通氮气15min排除空气后，密封；在恒温油浴锅中60℃热引发聚合反应48h；聚合反应完毕后，得淡黄色沉淀聚合物，乙醇和蒸馏水各清洗5次后，利用高速离心机收集；再用索氏提取器甲醇-乙酸为9：1(v/v)的溶液洗脱，除去高效氟氯氰菊酯，直至上层清液紫外检测不出高效氟氯氰菊酯；最后用甲醇溶液反复浸泡产物，去除残留的乙酸，40℃真空干燥6-8h，即得SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球。
从图2中b曲线可以看出，1388cm^-1和1471cm^-1对应的是CH₃和CH₂的弯曲振动特征峰，2977cm^-1处对应的是脂肪族C-H伸缩振动峰，此为烯丙基荧光素的特征峰；1651cm^-1，1736cm^-1和1600cm^-1分别对应酰胺C＝O伸缩振动峰和苯环骨架振动峰，说明聚合物不添加额外的功能单体，依旧可以在偶氮二异丁氰引发下成功聚合合成SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球。
从图4中可以看出，SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球依然保持较好的球形形貌，且与图3相比仍保持较好的单分散性；直径约为300nm，而且粒径分布较为均匀，说明本方法所制备的印迹聚合物纳米球可以保持较好的单分散性能。
从图7中可以看出，制备的纳米球具有清晰的核-壳结构，壳厚约为50nm，粒径约为300nm，透射电镜图所显示的与扫描电镜图相对应，可以看出明显的印迹聚合层包覆在硅球表面。
对比例：
SiO₂-MPTMSFNIPs纳米球的制备除在步骤(3)中不加模板分子和不经甲醇-乙酸索式提取外同实施例1中所述。从图2中c曲线可以看出，其主要特征峰与SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球的特征峰基本吻合，表明成功合成了SiO₂-MPTMSFNIPs纳米球。
如图5所示，SiO₂-MPTMSFNIPs纳米球的粒径与SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球显示基本一致，约为300nm。如图8所示，其形貌基本与印迹相似为清晰的核-壳结构，壳厚也约为50nm。
实施例2：
制备SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球的步骤(1)和步骤(2)同实施例1，步骤(3)核-壳型荧光印迹材料(SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球)的制备如下：
将250mg模板分子(高效氟氯氰菊酯，BC)和500mg荧光功能单体(烯丙基荧光素， AF)在室温、避光条件下先预组装2小时，使荧光功能单体与模板分子充分作用，得到混合物A；将150mg步骤(2)所得的SiO₂-MPTMS纳米球分散在50mL乙腈中，超声震荡分散120min得到分散液B；将混合物A、0.4mL交联剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，TRIM)，和质量分数为总物质的量的2.5％的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)加入至分散液B，随后通氮气15min排除空气后，密封；在恒温油浴锅中60℃热引发聚合反应48h；聚合反应完毕后，得淡黄色沉淀聚合物，乙醇和蒸馏水各清洗5次后，利用高速离心机收集；再用索氏提取器甲醇-乙酸为9：1(v/v)的溶液洗脱，除去高效氟氯氰菊酯，直至上层清液紫外检测不出高效氟氯氰菊酯；最后用甲醇溶液反复浸泡产物，去除残留的乙酸，40℃真空干燥6-8h，即得SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球。
实施例3
制备SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球的步骤(1)和步骤(2)同实施例1，步骤(3)核-壳型荧光印迹材料(SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球)的制备如下：
将375mg模板分子(高效氟氯氰菊酯，BC)和750mg荧光功能单体(烯丙基荧光素，AF)在室温、避光条件下先预组装2小时，使荧光功能单体与模板分子充分作用，得到混合物A；将150mg步骤(2)所得的SiO₂-MPTMS纳米球分散在50mL乙腈中，超声震荡分散120min得到分散液B；将混合物A、0.6mL交联剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，TRIM)，和质量分数为总物质的量的2.5％的引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)加入至分散液B，随后通氮气15min排除空气后，密封；在恒温油浴锅中60℃热引发聚合反应48h；聚合反应完毕后，得淡黄色沉淀聚合物，乙醇和蒸馏水各清洗5次后，利用高速离心机收集；再用索氏提取器甲醇：乙酸为9：1(v/v)的溶液洗脱，除去高效氟氯氰菊酯，直至上层清液紫外检测不出高效氟氯氰菊酯；最后用甲醇溶液反复浸泡产物，去除残留的乙酸，40℃真空干燥6-8h，即得SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球。
对实施例1所得SiO₂-MPTMSFMIPs和对比例所得SiO₂-MPTMSFNIPs对高效氟氯氰菊酯进行荧光检测：
首先准确配制12种浓度的高效氟氯氰菊酯标准乙醇溶液，然后称取50mg实施例1所得的SiO₂-MPTMSFMIPs分散于100ml乙醇中，超声震荡分散。分别量取已配制的12种高效氟氯氰菊酯溶液各5mL，倒入10mL比色管内，在每支比色管中加入5mLSiO₂-MPTMSFMIPs的分散液，超声分散后，静置5分钟。利用荧光分光光度计检测每支比色管中分散液的荧光强度，根据线性回归方程，以浓度C为横坐标，相对荧光强度(F₀/F)-1为纵坐标绘制荧光响应曲线。对比例中所述SiO₂-MPTMSFNIPs对高效氟氯氰菊酯的荧光检测按照同样的方式进行。
对比图9和图10可以看出，模板分子对SiO₂-MPTMSFMIPs的荧光强度有较强的淬灭作用，高效氟氯氰菊酯浓度在0～80nM·L^-1范围内有较好的线性关系F₀/F-1＝0.0213C+0.0859，模板分子对SiO₂-MPTMSFNIPs的荧光强度的淬灭作用较弱。
对实施例1所得SiO₂-MPTMSFMIPs和对比例所得SiO₂-MPTMSFNIPs进行选择性检测：
选择三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、联苯菊酯为竞争识别的菊酯类化合物。分别配制以上三种菊酯和高效氟氯氰菊酯的乙醇溶液，浓度均为40nM·L^-1。分别量取已配制的4种菊酯溶液各5mL，移入10mL比色管内，然后在每支比色管中加入5mL实施例1中所述的SiO₂-MPTMSFMIPs分散液，超声3～5分钟，静置5分钟。利用荧光分光光度计检测每支比色管中分散液的荧光强度。对比例中所述SiO₂-MPTMSFNIPs对竞争物的荧光检测按照同样的方式进行。
从图11中可以看出，不经模板分子处理的SiO₂-MPTMSFNIPs对相同浓度的高效氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯和联苯菊酯的相对荧光强度相差不大，即选择性较低；而实施例1中所述的SiO₂-MPTMSFMIPs纳米球对高效氟氯氰菊酯的相对荧光强度较高，而对其他三种则相对较低，表明其对高效氟氯氰菊酯较高的选择性。
所述实施例为本发明的优选的实施方式，但本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。