一种有机分子修饰的可褪色颜料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201710115801.6

申请日:

2017.03.01

公开号:

CN106905715A

公开日:

2017.06.30

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效 IPC(主分类):C09B 1/34申请日:20170301|||公开

IPC分类号:

C09B1/34; C09B11/14; C09D11/03(2014.01)I; C09D11/037(2014.01)I; C09D7/12

主分类号:

C09B1/34

申请人:

山西大学

发明人:

路雯婧; 宋胜梅; 赵秀阳; 董川; 双少敏

地址:

030006 山西省太原市小店区坞城路92号

优先权:

专利代理机构:

山西五维专利事务所(有限公司) 14105

代理人:

张福增

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内容摘要

本发明提供一种有机分子修饰的可褪色颜料及其制备方法。将有机分子对醛基苯甲酸与含有氨基的酸性染料在缩合剂的作用下,在常温常压下通过一步缩合反应制备可褪色颜料。该颜料以廉价易得的有机分子对醛基苯甲酸作为修饰剂,将水溶性的酸性染料转变为不溶于水、分散性好的固体颜料。其制备流程简便,成本低廉,对环境无污染;并且可在硼氢化钠、亚硫酸钠、甲脒亚磺酸等作用下实现常温常压褪色。本发明制备的颜料色度鲜亮,着色力强,可被应用于褪色墨水、油墨、喷墨打印机墨水、涂料等领域。

权利要求书

1.一种有机分子修饰的可褪色颜料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
称取适量对醛基苯甲酸置于烧瓶中,加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF),加入缩合剂,
均匀分散后,常温搅拌0.1-1h,随后加入含有氨基的酸性染料,室温反应12-30h,旋蒸产物
除去多余溶剂,用水多次洗涤至未反应的染料完全去除,50-60℃真空干燥24-50h后,得到
目标产物;其中对醛基苯甲酸、缩合剂和含有氨基的酸性染料的物质的量的比为:1-2:0.5-
4:1-8。
2.如权利要求1所述的有机分子修饰的可褪色颜料的制备方法,其特征在于,所用的缩
合剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)的混
合物,或二环己基碳二亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)的混合物,或碳二亚胺盐酸盐
(EDCI)和1-羟基苯并三唑(HOBT)的混合物。
3.如权利要求1所述的有机分子修饰的可褪色颜料的制备方法,其特征在于,所述的含
有氨基的染料为甲基蓝、酸性品红或酸性绿。
4.如权利要求1、2或3所述方法制得的有机分子修饰的可褪色颜料。
5.如权利要求1、2或3所述方法制得的有机分子修饰的可褪色颜料在可褪色油墨、涂料
或墨水中的应用。

说明书

一种有机分子修饰的可褪色颜料及其制备方法

技术领域

本发明涉及颜料,具体为一种有机分子修饰的可褪色颜料及其制备方法。

背景技术

油墨是印刷业中必不可少的原料。油墨污染仍是工业产业中较为严重的问题。而
作为油墨原材料的颜料的环保问题,目前也成为关注的热点。据预计油墨、涂料行业所使用
的有机颜料占世界总产量的80%,全世界对有机颜料的需求每年将增长6.4%。传统有机颜
料的潜在毒性和对生态环境的影响正在受到广泛的研究。因此,从颜料的制备出发,利用不
同的化学或物理方法将其改性,提高其环保性能,制备节能、低耗、无毒、无污染、易降解的
无公害颜料,应用于油墨业,以此来降低油墨的环境污染和能耗。这逐步成为其重要的发展
方向。

以新型环保可降解颜料为研究对象,研究解决颜料降解的关键技术问题,加大废
纸资源的开发利用,探索废纸脱墨,开发以环保型油墨色料为主的新材料具有重要的意义。
这不仅可缓解资源短缺的问题,也可减少对环境的污染。因此,将性质优异的水性染料进行
结构修饰,使其转化为可褪色的固体颜料,现已成为制备环保型颜料的一项切实可行的研
究路线。

发明内容

本发明的目的在于提供一种有机分子修饰的可褪色颜料及其制备方法。该颜料制
备方法简便、节能环保,颜料可在常温常压还原剂的作用下褪色,有利于工业化生产及废旧
油墨制品的脱墨、回收、再利用。

本发明提供的一种有机分子修饰的可褪色颜料的制备方法,包括以下步骤:

称取适量对醛基苯甲酸置于烧瓶中,加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF),加入缩合
剂,均匀分散后,常温搅拌0.1-1h,随后加入含有氨基的酸性染料,室温反应12-30h,旋蒸产
物除去多余溶剂,用水多次洗涤至未反应的染料完全去除,50-60℃真空干燥24-50h后,得
到目标产物;其中对醛基苯甲酸与缩合剂、含有氨基的酸性染料的物质的量的比为:1-2:
0.5-4:1-8。

所用的缩合剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基丁
二酰亚胺(NHS)的混合物,或二环己基碳二亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)的混合物,
或碳二亚胺盐酸盐(EDCI)和1-羟基苯并三唑(HOBT)的混合物。

所述的含有氨基的染料为甲基蓝、酸性品红或酸性绿。

所制备的有机分子修饰的可褪色颜料,可在硼氢化钠、甲脒亚磺酸、亚硫酸钠等作
用下实现常温常压下褪色。

本发明具有以下有益技术效果:

本发明以有机小分子作为水溶性染料的修饰剂,将其制成不溶于水、分散性好的
固体颜料,并且具有可褪色性能;原材料来源广泛,价格低廉,绿色无毒;制备过程简单,条
件温和,仅需一步反应即可得到目标产物,节能环保,有利于工业化生产;制得的颜料理化
性质稳定,色泽纯正、着色力强,长期存放不变色,并且可实现常温常压下褪色。该颜料有望
被应用于书写墨水、印刷油墨等领域。除此之外,应用该颜料可以简化废旧油墨制品回收过
程,使资源再次循环利用,避免资源浪费。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做详细说明,实施例给出了详细的实施方式和具体的操
作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

有机分子修饰的红色可褪色颜料的制备方法:

称取0.3g对醛基苯甲酸置于烧瓶中,加入25mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液,加
入0.12g EDCI和0.1g HOBT,均匀分散后,常温搅拌40min,随后加入0.8783g酸性品红,室温
反应20h,待反应完成后,旋蒸产物除去多余溶剂,用水多次洗涤产物,直至将未反应的染料
完全去除,50℃真空干燥24h后,得到目标产物。

制得的颜料红色鲜明,遇水不褪色;而在颜料中加入10%的亚硫酸钠溶液,搅拌
5min后红色褪去。

实施例2

有机分子修饰的蓝色可褪色颜料的制备方法:

称取0.45g对醛基苯甲酸置于烧瓶中,加入35mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液,加
入加入0.23g EDC和0.15g NHS,均匀分散后,常温搅拌30min,随后加入2.0g甲基蓝,室温反
应24h,待反应完成后,旋蒸产物除去多余溶剂,用水多次洗涤产物,直至将未反应的染料完
全去除,60℃真空干燥30h后,得到目标产物。

制得的颜料蓝色鲜明,遇水不褪色;而在颜料中加入8%的亚硫酸钠溶液,搅拌
5min后蓝色褪去。

实施例3

有机分子修饰的绿色可褪色颜料的制备方法:

称取0.35g对醛基苯甲酸置于烧瓶中,加入40mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液,加
入加入0.51g DCC和0.015g DMAP,均匀分散后,常温搅拌15min,随后加入1.83g酸性绿,室
温反应24h,待反应完成后,旋蒸产物除去多余溶剂,用水多次洗涤产物,直至将未反应的染
料完全去除,60℃真空干燥35h后,得到目标产物。

制得的颜料绿色鲜明,遇水不褪色,加入5%甲脒亚磺酸溶液,搅拌3min后颜色褪
去。

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本发明提供一种有机分子修饰的可褪色颜料及其制备方法。将有机分子对醛基苯甲酸与含有氨基的酸性染料在缩合剂的作用下,在常温常压下通过一步缩合反应制备可褪色颜料。该颜料以廉价易得的有机分子对醛基苯甲酸作为修饰剂,将水溶性的酸性染料转变为不溶于水、分散性好的固体颜料。其制备流程简便,成本低廉,对环境无污染;并且可在硼氢化钠、亚硫酸钠、甲脒亚磺酸等作用下实现常温常压褪色。本发明制备的颜料色度鲜亮,着色力强,。

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