一种制备分散蓝354的方法技术领域
本发明涉及一种分散蓝的合成方法，具体的涉及一种分散蓝354的合成方法，属于
化工染料的制造技术领域。
背景技术
分散蓝354，又称分散艳蓝S-FR，化学名：[2-[2-[[4-(N,N-二己基氨基)-2-甲苯
基]]-3-(2H)-硫茚酮-1,1-二氧化物[b]-亚甲基]丙二腈。CAS：74239-96-6，结构式如下：
分散蓝354是一种艳蓝色调的蓝色粉末，主要用于涤纶、三醋纤的染色，染色性能
好，耐久性压烫整理，特别是在热熔法和高温高压法染色上所表现出的优异性能而得到广
泛重视。
目前合成分散蓝354的方法是以3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物、丙二腈和4-(N，N-
二己基氨基)-2-甲基苯甲醛为原料，具体合成路线如下所示：
3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物和丙二腈的缩合需要在高温下进行，而丙二腈的毒
性类似氰化物，高温下丙二腈会分解放出有毒气体。另外，丙二腈与3(2H)-硫茚酮-1，1-二
氧化物的摩尔比必须在3:1以上才能促使3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物反应基本完全，因此
大量残留的丙二腈进入废水中，对环境造成危害，给环保带来了很大的压力。
上述所得中间体腈化物与4-(N，N-二己基氨基)-2-甲基苯甲醛继续反应得产物，
该步反应由于中间体很难反应彻底，导致收率低，除此之外4-(N，N-二己基氨基)-2-甲基苯
甲醛这一原料的价格较高，市场上也不常见，从而导致该产品的整体成本较高，最重要的是
工业化难以后续。
发明内容
为了克服上述产物收率低、毒性大、环保压力大、成本高，本发明提出了一种的制
备分散蓝354的方法。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案概述如下：一种制备分散蓝354的方
法，主要包括以下步骤：
(1)腈化反应
反应路线如下：
操作步骤：
以二氯乙烷做反应溶剂，以羰基铁粉为催化剂，以3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物和
丙二腈为反应原料；将二氯乙烷、3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物和丙二腈投入反应器，搅拌
均匀，加入少量的羰基铁粉，继续搅拌并升温至回流状态，保温数小时，TLC跟踪，待3(2H)-
硫茚酮-1，1-二氧化物反应完毕，停止保温，降至常温，加一定量的水，搅拌片刻，静置，分掉
水层，蒸馏回收二氯乙烷，所得浓缩物即为中间体腈化物。
(2)缩合反应
反应路线如下：
操作步骤：
将一定量的醋酸、中间体腈化物、2-甲基-4-氨基苯甲醛、少量的磷酸投入反应容
器中搅拌均匀，然后加入少量的三氯化铝，继续搅拌，然后开始缓慢升温至一定温度开始保
温；TLC跟踪，以腈化物反应完毕为终点，反应完毕，降温、待用。
(3)烷基化反应
反应路线如下：
操作步骤：
将一定量的溴己烷投入到缩合工段的腈化物的反应体系中，搅拌、升温至一定的
温度，开始保温，HPLC跟踪，以缩合工段的中间体不大于2％视为反应终点；降温、过滤，滤液
回收醋酸，滤饼用甲醇打浆，过滤，滤液回收甲醇，滤饼继续用热水洗涤，直至洗涤液的pH为
中性，最终得到蓝色粉末状产品。
在本发明的实施例中，工艺条件如下：
(1)腈化反应中所述的二氯乙烷与3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的质量比为4:1，
丙二腈与3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的质量比为0.46～0.78:1，羰基铁粉与3(2H)-硫茚
酮-1，1-二氧化物的质量比为0.01～0.05:1，水与二氯乙烷的质量比为4:1，保温温度为回
流温度。
(2)缩合反应中所述的醋酸与腈化物的质量比为4:1，2-甲基-4-氨基苯甲醛与腈
化物的质量比为0.75～1:1，磷酸与腈化物的质量比为0.01～0.05:1，三氯化铝与磷酸的质
量比是1:1。保温温度为75～95℃。
(3)烷基化反应中所述的溴己烷与缩合工段的腈化物质量比为0.9～1.2:1。保温
温度为90～105℃。
本发明与现有技术相比，具有以下显著优点：(1)大大降低了丙二腈的使用量，缓
解了环保压力；(2)反应温度降低，从而避免丙二腈分解而产生有毒气体；(3)以2-甲基-4-
氨基苯甲醛和溴己烷取代原料4-(N，N-二己基氨基)-2-甲基苯甲醛，尽管增加了一步反应，
但是增加的烷基化反应与缩合反应为同一体系，并未额外增加操作难度系数，更重要的是，
这一工艺的变更不仅促进了反应的进程更彻底，进一步提高了产品的收率，总收率在84％
以上，更重要的是容易实现工业化，且降低了产品的单耗。
具体实施方式
具体反应步骤如下：
(1)腈化反应：将一定量的二氯乙烷、3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物和丙二腈投入
反应器，搅拌均匀，加入少量的羰基铁粉，其中二氯乙烷与3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的
质量比为4:1，丙二腈与3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的质量比为0.46～0.78:1，羰基铁粉
与3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的质量比为0.01～0.05:1。升温至回流状态开始保温，保温
时间为7h，TLC跟踪，待3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物反应完毕，停止保温，降至常温，加一定
量的水，水与二氯乙烷的质量比为4:1。搅拌片刻，静置，分掉水层，蒸馏回收二氯乙烷，浓缩
物为中间体腈化物，称重。
(2)缩合反应：将一定量的醋酸、中间体腈化物、2-甲基-4-氨基苯甲醛、少量的磷
酸投入反应容器中搅拌均匀，然后加入少量的三氯化铝，醋酸与腈化物的质量比为4:1，2-
甲基-4-氨基苯甲醛与腈化物的质量比为0.75～1:1，磷酸与腈化物的质量比为0.01～
0.05:1，三氯化铝与磷酸的质量比是1:1。然后开始缓慢升温至75～95℃开始保温。TLC跟
踪，以腈化物反应完毕为终点，反应完毕，降温至常温、待用。
(3)烷基化反应：将一定量的溴己烷投入缩合工段的反应体系中，溴己烷与缩合工
段的腈化物质量比为0.9～1.2:1。升温至90～105℃，开始保温，HPLC跟踪，以缩合工段的中
间体不大于2％视为反应终点。降温、过滤，滤液回收醋酸。滤饼用甲醇打浆2h，甲醇量为潮
品量的4倍，过滤，滤液回收甲醇，滤饼继续用热水洗涤，直至洗涤液的pH为中性，最终得蓝
色粉末状产品。
实施例1
(1)腈化物的制备：将200g的二氯乙烷、50g的3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物、23g的
丙二腈、0.5g的羰基铁粉投入反应器中，搅拌、升温至回流状态(80～82℃)开始保温，反应
约7h，TLC检测，3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的点消失，保温结束，降至常温，加入水200g，
搅拌10min，静置、分层，除去水层，开始升温回收二氯乙烷，所得浓缩物即为腈化物，纯度
95.7％，称重58g。
(2)缩合物的制备：将232g的醋酸、腈化物、43.5g的2-甲基-4-氨基苯甲醛、0.58g
的磷酸投入反应体系中，搅拌均匀再加入0.58g的三氯化铝，在75℃保温，反应约14h，TLC检
测，腈化物物料点消失，停止反应，降温至常温。
(3)目标产品的制备：将52.2g的溴己烷投入到缩合工段，升温至90℃保温，HPLC跟
踪，反应16h后，缩合物的含量在1.7％，开始降温至常温，过滤，滤液收集回收醋酸，所得滤
饼用潮品物料4倍量的甲醇常温打浆2h，过滤，滤液收集回收甲醇，滤饼热水洗涤至洗涤液
为中性为止，烘干，得蓝色粉末状产品，含量98.8％。
上述三步反应的总收率为85.1％。
实施例2
(1)腈化物的制备：将200g的二氯乙烷、50g的3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物、29g的
丙二腈、0.5g的羰基铁粉投入反应器中，搅拌、升温至回流状态(80～82℃)开始保温，反应
约6.5h，TLC检测，3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的点消失，保温结束，降至常温，加入水
200g，搅拌10min，静置、分层，除去水层，开始升温回收二氯乙烷，所得浓缩物即为腈化物，
纯度96.2％，称重56.4g。
(2)缩合物的制备：将225g的醋酸、腈化物、50.8g的2-甲基-4-氨基苯甲醛、0.56g
的磷酸投入反应体系中，搅拌均匀再加入0.56g的三氯化铝，在85℃保温，反应约11h，TLC检
测，腈化物物料点消失，停止反应，降温至常温。
(3)目标产品的制备：将59.2g的溴己烷投入到缩合工段，升温至100℃保温，HPLC
跟踪，反应14h后，缩合物的含量在1.84％，开始降温至常温，过滤，滤液收集回收醋酸，所得
滤饼用潮品物料4倍量的甲醇常温打浆2h，过滤，滤液收集回收甲醇，滤饼热水洗涤至洗涤
液为中性为止，烘干，得蓝色粉末状产品，含量98.2％。
上述三步反应的总收率为84.7％。
实施例3
(1)腈化物的制备：将200g的二氯乙烷、50g的3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物、39g的
丙二腈、0.5g的羰基铁粉投入反应器中，搅拌、升温至回流状态(80～82℃)开始保温，反应
约6h，TLC检测，3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的点消失，保温结束，降至常温，加入水200g，
搅拌10min，静置、分层，除去水层，开始升温回收二氯乙烷，所得浓缩物即为腈化物，纯度
96.4％，称重60.2g。
(2)缩合物的制备：将240g的醋酸、腈化物、51.5g的2-甲基-4-氨基苯甲醛、0.6g的
磷酸投入反应体系中，搅拌均匀再加入0.6g的三氯化铝，在75℃保温，反应约13.5h，TLC检
测，腈化物物料点消失，停止反应，降温至常温。
(3)目标产品的制备：将72.2g的溴己烷投入到缩合工段，升温至90℃保温，HPLC跟
踪，反应16h后，缩合物的含量在1.57％，开始降温至常温，过滤，滤液收集回收醋酸，所得滤
饼用潮品物料4倍量的甲醇常温打浆2h，过滤，滤液收集回收甲醇，滤饼热水洗涤至洗涤液
为中性为止，烘干，得蓝色粉末状产品，含量98.1％。
上述三步反应的总收率为85.6％。
实施例4
(1)腈化物的制备：将200g的二氯乙烷、50g的3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物、23g的
丙二腈、0.5g的羰基铁粉投入反应器中，搅拌、升温至回流状态(80～82℃)开始保温，反应
约6h，TLC检测，3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的点消失，保温结束，降至常温，加入水200g，
搅拌10min，静置、分层，除去水层，开始升温回收二氯乙烷，所得浓缩物即为腈化物，纯度
96.8％，称重57.4g。
(2)缩合物的制备：将230g的醋酸、腈化物、53.4g的2-甲基-4-氨基苯甲醛、0.56g
的磷酸投入反应体系中，搅拌均匀再加入0.57g的三氯化铝，在90℃保温，反应约11h，TLC检
测，腈化物物料点消失，停止反应，降温至常温。
(3)目标产品的制备：将52g的溴己烷投入到缩合工段，升温至105℃保温，HPLC跟
踪，反应12.5h后，缩合物的含量在1.84％，开始降温至常温，过滤，滤液收集回收醋酸，所得
滤饼用潮品物料4倍量的甲醇常温打浆2h，过滤，滤液收集回收甲醇，滤饼热水洗涤至洗涤
液为中性为止，烘干，得蓝色粉末状产品，含量98.4％。
上述三步反应的总收率为84.8％。
实施例5
(1)腈化物的制备：将200g的二氯乙烷、50g的3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物、23g的
丙二腈、1.5g的羰基铁粉投入反应器中，搅拌、升温至回流状态(80～82℃)开始保温，反应
约5h，TLC检测，3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的点消失，保温结束，降至常温，加入水200g，
搅拌10min，静置、分层，除去水层，开始升温回收二氯乙烷，所得浓缩物即为腈化物，纯度
96.1％，称重55.8g。
(2)缩合物的制备：将223g的醋酸、腈化物、41.3g的2-甲基-4-氨基苯甲醛、1.7g的
磷酸投入反应体系中，搅拌均匀再加入1.7g的三氯化铝，在90℃保温，反应约9.5h，TLC检
测，腈化物物料点消失，停止反应，降温至常温。
(3)目标产品的制备：将50.2g的溴己烷投入到缩合工段，升温至105℃保温，HPLC
跟踪，反应13h后，缩合物的含量在1.71％，开始降温至常温，过滤，滤液收集回收醋酸，所得
滤饼用潮品物料4倍量的甲醇常温打浆2h，过滤，滤液收集回收甲醇，滤饼热水洗涤至洗涤
液为中性为止，烘干，得蓝色粉末状产品，含量98.5％。
上述三步反应的总收率为85.1％。
实施例6
(1)腈化物的制备：将200g的二氯乙烷、50g的3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物、23g的
丙二腈、2.5g的羰基铁粉投入反应器中，搅拌、升温至回流状态(80～82℃)开始保温，反应
约4.7h，TLC检测，3(2H)-硫茚酮-1，1-二氧化物的点消失，保温结束，降至常温，加入水
200g，搅拌10min，静置、分层，除去水层，开始升温回收二氯乙烷，所得浓缩物即为腈化物，
纯度96.3％，称重56.5g。
(2)缩合物的制备：将226g的醋酸、腈化物、42g的2-甲基-4-氨基苯甲醛、2.8g的磷
酸投入反应体系中，搅拌均匀再加入2.8g的三氯化铝，在90℃保温，反应约9h，TLC检测，腈
化物物料点消失，停止反应，降温至常温。
(3)目标产品的制备：将50.8g的溴己烷投入到缩合工段，升温至105℃保温，HPLC
跟踪，反应12h后，缩合物的含量在1.44％，开始降温至常温，过滤，滤液收集回收醋酸，所得
滤饼用潮品物料4倍量的甲醇常温打浆2h，过滤，滤液收集回收甲醇，滤饼热水洗涤至洗涤
液为中性为止，烘干，得蓝色粉末状产品，含量98.1％。
上述三步反应的总收率为84.4％。