新型的织物柔软组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN92104293.0

申请日:

1992.04.30

公开号:

CN1068380A

公开日:

1993.01.27

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

|||公开

IPC分类号:

D06M13/352; D06M15/53

主分类号:

D06M13/352; D06M15/53

申请人:

普罗格特-甘布尔公司;

发明人:

A·M·福格尔; J·W·沃森; E·H·瓦尔; F·本韦格努; J·C·塞弗恩斯

地址:

美国俄亥俄州

优先权:

1991.04.30 US 693,493; 1992.03.16 US 849,136

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

齐曾度

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内容摘要

提供一种漂洗时加入的织物柔软组合物,包括取代的咪唑啉织物柔软剂材料和高度乙氧基化亲水材料的混合物,该亲水材料作为泡沫分散剂阻止取代的咪唑啉织物柔软剂材料同阴离子表面活性剂和/或在织物中的磷洗涤助剂和液体载体相互作用产生泡沫。这些优选可生物降解的组合物具有良好的产品稳定性。分散性和浓缩性以及优良的织物柔软特性。

权利要求书

1: 水分散液态织物柔软组合物,其特征在于包括: a.大约3%~30%的取代咪唑啉织物柔软材料; b.大约0.2%~12%的泡沫分散材料,该材料是高度乙氧基化的亲水材料,并且和(a)作用产生极少的泡沫,和一些阴离子表面活性剂和/或在水中的洗涤助剂;和 c.大约58~97%的水性液体载体。
2: 如权利要求1的组合物,其中所说的泡沫分散材料含有至少17个乙氧基团/每个分子。
3: 如权利要求2的组合物,其中所说的泡沫分散材料可以从下列中选择: (1).在醇部分含有12~30个碳原子的聚乙氧化基脂肪醇; (2).在脂肪酸部分含有12~30个碳原子的聚乙氧基化脂肪酸; (3).含12~30个碳原子,并至少有12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化脂肪胺; (4)含12~30个碳原子脂肪酸的聚乙氧基化脂肪酸酰胺; (5).含15~30个碳原子,并至少12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化季胺盐化合物; (6).含14~30个碳原子,并至少12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化氧化胺; (7).聚乙氧基化去污聚合物;和 (8).上述的混合物。
4: 如权利要求3的组合物,其特征在于泡沫分散材料平均每分 子含有至少25个乙氧基基团。
5: 如权利要求4的组合物,其特征在于泡沫分散材料平均每分子含有至少40个乙氧基基团。
6: 如权利要求4的组合物,其特征在于泡沫分散材料是聚乙氧基脂肪醇(1)或脂肪酸(2)。
7: 如权利要求1的组合物,其特征在于取代的咪唑啉织物柔软材料有下列结构: 其中:A是(1)-N(R)C(O)-,(2)-O-C(O)-中的一个,或一个共价键,在此,R是C 1 -C 6 烷基、烷烯基、羟烷基或氢、X和X′分别是C 11 -C 21 羰基基团;m和n分别是2~4。
8: 如权利要求7的组合物,其特征在于A是-OC(O)-,X和X 1 分别含有13~17个碳原子。
9: 如权利要求8的组合物,其特征在于泡沫分散材料从下列中选择: (1).在醇部分含大约12~30个碳原子的聚乙氧基化脂肪醇; (2).在脂肪酸部分含大约12~30个碳原子的聚乙氧基化 脂肪酸; (3).含12~30个碳原子,并至少有12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化脂肪胺; (4)聚乙氧基化脂肪酸酰胺,其中脂肪酸含大约12~30个碳原子; (5).含大约15~30个碳原子,并至少12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化季铵盐化合物; (6).含大约14~30个碳原子,并至少12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化氧化胺; (7).聚乙氧基化去污聚合物;和 (8).上述的混合物。
10: 如权利要求9的组合物,其特征在于泡沫分散材料每分子平均含有至少25个乙氧基基团。
11: 如权利要求10的组合物,其特征在于泡沫分散材料每分子平均含有至少40乙氧基基团。
12: 如权利要求10的组合物,其特征在于泡沫分散材料是聚乙氧基化脂肪醇(1)或脂肪酸(2)。
13: 如权利要求7的组合物,其特征在于泡沫分散材料可以从下列中选择: (1).在醇部分含大约12~30个碳原子的聚乙氧基化脂肪醇; (2).在脂肪酸部分含大约12-30个碳原子的聚乙氧基化脂肪酸; (3).含12-30个碳原子,并至少有12个碳原子在一个 烷基基团上的聚乙氧基化脂肪胺; (4)聚乙氧基化脂肪酸酰胺,其中脂肪酸含大约12-30个碳原子; (5)含大约15-30个碳原子,并至少12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化季铵盐化合物; (6)含大约14-30个碳原子,并至少12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化氧化胺; (7).聚乙氧基化去污聚合物;和 (8).上述的混合物。
14: 如权利要求13的组合物,其特征在于,泡沫分散材料平均每分子含有至少25个乙氧基基团。
15: 如权利要求14的组合物,其特征在于泡沫分散材料平均每分子含有至少40个乙氧基基团。
16: 如权利要求14的组合物,其特征在于泡沫分散材料是聚乙氧基化脂肪醇(1)或脂肪酸(2)。
17: 制备如权利要求1的组合物的方法,其特征在于取代咪唑啉织物柔软材料和泡沫分散材料在加入到水性液体载体之前,均匀混合得到熔化物。
18: 如权利要求17的方法,其特征是在高剪切混合下将熔化物加到水性液体载体中以制备超微粒子。

说明书


本申请是美国专利申请07/693,493申请日1991.4.30,申请人.Alice    M,Vogel,Jeffrey    W.Watson.Errol    H.Wahl和Fernando    Benvegnu的部分继续。

    本发明是关于纺织品处理组合物。特别地,是关于纺织品漂洗操作的漂洗循环中使用的,以提供具有织物柔软/抗静电优良效果的纺织品处理组合物。该组合物的特征是有优异的柔软性能和生物可降解性。

    纺织品处理组合物在漂洗时能提供给织物柔软和抗静电性能在现有技术中是公知的。并且得到了广泛的商业上应用。通常漂洗时加入的织物柔软组合物含有水溶性有两个长烷链的阳离子材料作为活性柔软成分。这些材料的例子是二牛脂烷基二甲基氯化铵和用二个十八烷酰或牛脂烷基基团取代的咪唑啉化合物。这些材料通常以水分散形式制备。

    制备包括生物可降解的,水溶性的,具有优良柔软性能的柔软材料的物理可接受的织物处理组合物是长期来迫切需要的。但是可生物降解的材料一般很难成为稳定的液体组合物,特别是在高浓度时。

    使用多种酯类季铵盐作为阳离子织物柔软剂在技术上是公知的,如以US4,339,391,Hoffmann等人,1982.7.13公开了一系列能作为织物柔软剂的酯类季铵盐。多种酯季铵盐可从ICI和REWO以商品名SYNPROLAM    FS,REWOQUAT购得。类似地,制备多种酯季铵化合物的方法在技术上也是公知的,见,US,3,342,840,Sobolev    1967.9.19,US,3,872,138,Ogatu,1975.3.18和JP公开49-1510,Gosei    Chem    Ind    Co,1974.1.9公开。

    在漂洗时加入地作为活性组份的织物柔软组合物包括非季胺化材料如,酰胺-胺和酯-胺。最常使用的一种材料是高级脂肪酸同聚胺的反应产物,该聚胺可以从包括羟亚烷基二胺和二亚烷基三胺和上述的混合物中选择。这些材料的一个例子是高级脂肪酸和(N-羟乙基)亚乙基-二胺(见“β-羟乙基亚乙基-二胺和脂肪酸的缩合产品或它们的烷基酯和在洗涤剂中作织物柔软剂的应用“H,W.Eckert.Fette-Soifen-Anstrichmittel.1972.9.527-533页)的反应产物。这些材料能单独或同其它阳离子季铵盐和咪唑啉盐一起在织物柔软组合物中作为柔软成分(见US.4,460,485,Rapisarda等人,1984.7.17.US,4,421,792,Rudy等人,1983.12.20,US,4,327,133,Rudy等人,1982.4.27)。

    使用多种咪唑啉衍生物作为织物调理剂也是公知的如GB.1,565,808,1980.4.23公开了一种含咪唑啉酯衍生物的液态分散体的纺织品织物柔软组合物。类似地,制备这类咪唑啉衍生物的方法在技术上也是公知的,例如见US,4,233,451,Pracht.1980.11.11,US-4,189,593,Wechsler等人,1980.2.19和JP公开61-291,571。

    US,4,661,269,Trinh等人,1987.4.28公开了含高级脂肪酸同聚胺的反应产物以及仅有一个长链无环脂族C15-C22羟基基团的阳离子含氮盐的织物柔软组合物,该聚酰胺可以从含(羟烷基)亚烷基二胺,二亚烷基三胺及其混合物中选择。

    制备浓缩织物柔软剂以适宜消费者使用的各种溶液在现有技术中亦是熟知的,见US-4,426,299;1984.1.17,4,401,578;1983.8.30,Verbruggen。这些专利涉及链烷烃,脂肪酸和酯在柔软剂浓缩物中作粘度控制剂。

    EP    0,018,039,Clint等人,1984.3.7是关于在柔软剂浓缩物中碳氢化合物加上可溶的阳离子或非离子表面活性剂以改善粘度和稳定性。

    US-4,454,049,MacGilp等人,1984.6.12公开了各向同性溶液形式的浓缩液体织物处理组合物,该溶液包括水不溶性二-C16-C24羟基取代的烷基、烷芳基或链烯基阳离子织物柔软剂,至少70%的包括一种或多种熔点小于20℃成分的织物柔软剂,一种水不溶性非离子补充剂,特别是C10-C40碳氢化物或有C8-C24脂肪酸与单或多羟基醇的酯,和一种水可混溶的有机溶剂。改善了浓缩物的稳定性和分散性,并有优异的织物柔软特性。

    US,4,439,330,Ooms    1984.3.27公开了包括乙氧基胺的浓缩织物柔软剂。

    US,4,476,031,Ooms,1984.10.9公开了乙氧基胺或上述的质子化衍生物,并结合有铵、咪唑啉和类似物质。

    在柔软剂组合物中使用乙氧基胺也是已知的,(例如见:西德专利申请,2,829,022,Jakobi和Schmadel    1980,1.10和1,619,043,Mueller等人,1969.10.30和US.4,076,632,Davis    1978.2.28和4,157,307,1979.6.5,Jaeger等人)。

    US-4,422,949,Ooms.1983.12.27,是关于以二牛脂二甲基氯化铵(DTDMAC),甘油单硬脂酸和聚阳离子为基础的柔软剂浓缩物。

    在英国专利申请2,007,734A,Sherman等人,1979.5.23,公开了一种织物柔软浓缩物,其含有至少一个C8-C30烷基取代基的脂肪季铵盐混合物和一种油或实际上有油/脂肪性质的水溶性化合物。所述的浓缩物在冷水中易于分散/乳化以形成织物柔软组合物。

    柔软材料的浓缩分散体系能如EP.0,000,406和GB-1,601,360,Goffinet,1981.10.28所述的,通过掺入一定的非离子添加柔软材料来制备。

    正如所能见到的,对消费者来说,制备浓缩织物柔软剂组合物的各种溶液所面对的特定问题不能完全令人满意。已经知道在柔软剂组合物中离子化盐的存在有助于降低粘度(例如US-3,681,241,Rudy,1972.8.1)。在组合物中含大于12%的分散柔软剂是无效的,而需要尽可能多的离子化盐来降低粘度到一需要的值,避免对产品稳定性产生不利效果。

    所有上述专利,专利申请,专利公开在此通过参考引入。

    已经发现,含取代咪唑啉织物柔软材料的织物柔软组合物同阴离子表面活性剂和助洗剂相互作用,在漂洗水中产生大量的不希望产生的泡沫。本发明提供了一种方法以避免形成所说的泡沫而不影响,如生物可降解优点和/或咪唑啉材料良好的织物柔软性能。

    本发明提供了一种液态的,较好的是水分散形式的生物可降解,织物柔软组合物,包括:

    a).大约1%-35%重量的取代咪唑啉织物柔软材料,

    如:有下述结构的柔软化合物:

    在此,A是(1).-N(R)C(O)-、其中R是C1-C6烷基,(链烯基、羟烷基或氢,或是(2).-OC(O)-或(3).一个单价共价键;X和X1分别是不相同的C11-C21烃基;m和n分别是2-4;和

    b).大约0.2%,较好是0.5%至12%的每分子平均含至少17个乙氧基基团的泡沫分散材料,通过和(a)和阴离子表面活性剂和/或助洗剂的相互作用来减少泡沫的形成,所说的泡沫分散材料,较好的是高度乙氧基化的亲水材料,可以从下列中选择:

    (1)在醇部分含大约12-30个碳原子的聚乙氧基脂肪醇;

    (2)在脂肪酸部分含大约12-30个碳原子的聚乙氧基脂肪酸;

    (3)含大约12-30个碳原子,其中至少12个碳原子在一个烷基基团中的聚乙氧基化脂肪胺;

    (4)脂肪酸含12-30个碳原子的聚乙氧基化脂肪酸酰胺;

    (5)含大约15-30个碳原子,其中至少12个碳原子在一个烷基基团中的聚乙氧基化季铵化合物;

    (6)含大约14-30个碳原子,其中至少12个碳原子在一个烷基基团上的聚乙氧基化氧化胺;

    (7)聚乙氧基化去污聚合物;和

    (8)上述的混合物;

    c).大约58%,较好的是60%-98%的水性载体。

    较好的酯链〔A是-OC(O)-〕对咪唑啉柔软化合物(a)的生物可降解性是有利的。当仅有一个单酯基团存在时,较好的化合物有令人满意的水解稳定性,因此,化合物的混合物在后面所述的条件下能稳定地配成液体组合物。

    含咪唑啉酯化合物的组合物能配成高柔软活性浓缩物。

    本发明较好的组合物相对含常规的织物柔软剂的(例如二牛脂烷基二甲基氯化铵(DTDMAC))的组合物有迅速生物可降解性。

    本发明的液体组合物在PH为1.8-4,较好的是1.8-3.5,最好是PH约为2-2.5有优良的贮藏稳定性。

    在此,较好的液体组合物有织物柔软材料(柔软化合物)存在,其以粒子形式分散在液态载体中。粒子是微米级,一般平均直径为0.1~0.5微米,较好的是0.1~0.3微米。

    水稀释织物柔软“浓缩物”含大约15%-35%,较好的是20%-28%重量的织物柔软活性物,它们能以常规的方法被装入容器中,如纸箱或布袋。使用者能用水稀释以产生“单浓度”柔软剂(3-9%浓缩的柔软剂活性物)。

    所有的百分比,比率和份在此除非特指均为重量,除非特别指出,所有的数值均为近似的。

    组合物包括织物柔软剂化合物(即上述(a)的混合物),材料(b)以降低泡沫的形成(泡沫分散剂)和(c)一种液体载体。为了防止泡沫形成,取代的咪唑啉织物柔软材料(a)与泡沫分散体(b)的重量比是16∶1~1.9∶1,较好是12∶1~5∶1,最好是10∶1~8∶1。为了减少泡沫形成而不影响柔软性,较好的(a)与(b)之比大约是60∶1~9∶1,最好的是34∶1~17∶1。

    本发明含有1%~35%的取代咪唑啉织物柔软剂作为主要成份,典型地,主要由具有下列结构的取代咪唑啉柔软化合物组成:

    在此A是-N(R)C(O)-、-OC(O)-或一个单共价键,较好的是-OC(O);X和X1分别是烃基,较好的是包括11-31个碳原子,最好的是13-17个碳原子的烷基基团,更好的是直链烷基,m和n分别是2-4,最好m和n都是2。柔软活性物的总浓度不超过重量的40%,可以认为,取代的X和X1能用不同的基团,例如烷氧基或羟基任意地取代或能被支化,但这类材料并不是优选的,另外,X和/或X1不能被任意取代(如链烯基)。较好的取代咪唑啉酯柔软化合物将在后面指出是二-烷基咪唑啉酯化合物。

    在本发明的实践中,能使用标准的反应来制备作为初始活性柔软剂成分的上述化合物。详细的描述咪唑啉织物柔软化合物的文献在下面列出:US-4,661,267,Dekker,Konig,Straathof,Gosselink    1987,4.28;4,724,089,Konig,Buzzaccarini,1988.2.9;US    4,806,255    Konig    and    Buzzaccarini    1,21,1989;US-4,855,072,Trinh,Wahl,Swartley和Hemingway    1989.8.8,US-4,933,096,DeMeyere,Hardy    and    Konig,1990.6.12    US-4,954,635,Rosario-jansen和Lich-tenwalter    1990.9.4,所有上述文献在此通过参考引入。

    例如,在典型的上述结构的取代咪唑啉酯柔软化合物的合成中,结构式XCOOH的脂肪酸同羟亚烷基二胺(NH2-(CH2)m-NH-(CH2)n-OH)反应以形成咪唑啉母体中间体,然后同结构式X1C(O)OCH3的脂肪酸甲酯反应,以得到所希望的反应产物(X、X1、m和n如前所定义)。可以认为这些合成在化学技术中是普通常规的,这种反应过程可以制备许多化合物。正如所说明的,非限制性例子所提及的下列二-烷基咪唑啉酯(在此所有的长链烷基取代物是直链)是:1-十八烷酰乙氧基-2-十八烷酰咪唑啉,1-十八烷酰乙氧基-2-十六烷基咪唑啉,1-十八烷酰乙氧基-2-十四烷基咪唑啉,1-十六烷基-乙氧基-2-十六烷基咪唑啉,1-十六烷基乙氧基-2-十四烷基咪唑啉,1-十八烷基乙氧基-2-牛脂咪唑啉,1-十四烷基乙氧基-2-牛脂咪唑啉,1-十六烷基乙氧基-2-牛脂咪唑啉,1-椰子乙氧基,2-椰子咪唑啉,1-牛脂乙氧基-2-牛脂咪唑啉,和上述咪唑啉化合物的混合物。

    其它类的取代咪唑啉柔软化合物在此也能被使用,这种化合物的例子包括:

    在此,X、X1、m和n如前述定义,上面所列的其它类取代咪唑啉柔软化合物也能用于本发明中,但并不是优选的。

    泡沫分散体材料通过高度乙氧基化疏水材料来制备。疏水材料可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季铵化合物,和/或使用疏水部分以形成去污聚合物。较好的材料是高度乙氧基化,和每分子平均环氧乙烷大于17,较好的是大于25,最好大于40聚环氧乙烷部分占总分子量的76%-97%,较好的是81-94%。

    较好的疏水基部分可以是含大约12-22,较好的是14-18个碳原子的脂肪醇。适宜的脂肪醇能通过氢化牛脂和/或棕榈硬脂肪酸来制备。这些聚乙氧基脂肪醇,当它们含至少40乙氧基部分时,能作为泡沫分散剂。典型的材料包括聚乙氧基十八烷酰醇(100)和氢化聚乙氧基牛脂醇(50)。

    其它的疏水部分也能从脂肪酸和/或脂肪酸酰胺中得到,在此,脂肪酸含12-22,较好的是14-18个碳原子。酰胺可以是伯(氨)酰胺(较好的),或能被一个或二个烷基,或含1~6个碳原子的羟烷基取代。酰胺必须含有至少一个有利于乙氧基化的反应氢原子。

    其它能被乙氧基化的疏水性材料包括含氮化合物,例如胺、氧化胺和/或具季铵化合物,这些化合物具有单一的长链疏水基,较好的是烷基或链烯基,最好的是有同前所述脂肪醇和/或脂肪酸相同碳含量的烷基基团。如果需要,在氮上的其它取代物可以是烷基或含1-6个,较好的是1-2个碳原子的羟烷基基团。在脂肪酸酰胺中,含氮化合物必须含至少一个有利于乙氧基化发生的反应性氢原子。

    所有上面提及的化合物能用相同长度的烷基疏水基团和相同乙氧基含量来制备。一般地,泡沫分散剂是聚乙氧基疏水材料,它们含至少一个疏水性基团,该基团至少含大约12个碳原子,较好的是烷基(包括链烯基),至少20,较好的是至少25,最好至少40个乙氧基单元(超过50和超过100的乙氧基基团能作为高级消泡剂)。在疏水基部分总碳含量通常小于30个原子,较好的是小于20个碳原子。

    能使用作为泡沫分散剂的其它化合物也被用作“去污”材料。去污材料必须含有与其它材料等量的乙氧基,但疏水部分是低聚物单元,或是疏水性的并且含有用来形成聚酯聚酰胺等纤维相同单体单元。这些去污材料是公知的,并且在下列文献中公开:

    US-4,711,730,Gosselink    and    Diehl.1987.12.8,US-4,749,596,Evans,Huntington,Stewart.Wolt    and    Zimmerer.1988.6.7,US-4,818,569,Trinh,Gosselink,Rattinger.1989.4.4,US-4,877,896,Maldonado.Trinh.Gosselink,1989.10.31,US-4,956,447,Gosselink等人,1990.9.11,US-4,976,876,Maldonado,Trinh,Gosselink,1990.12.11,所有上述专利在此参考引入。

    较好的去污剂是一种具有对苯二酸酯和聚环氧乙烷的嵌段共聚物,更好的,这些聚合物包括乙烯基对苯二酸酯和聚环氧乙烷对苯二酸酯的重复单元,乙烯基对苯二酸酯单元与聚环氧乙烷对苯二酸酯单元的摩尔比为25∶75~35∶65,所述的聚环氧乙烷对苯二酸酯含有分子量300-2000的聚环氧乙烷。这种聚合去污剂的分子量在5,000~55,000。

    另一种可供选择的聚合去污剂是结晶状聚酯,其有乙烯基对苯二酸酯重复单元,并有大约10%-15%重量的乙烯基对苯二酸酯单元和大约10%-50%重量的聚氧乙烯对苯二酸酯单元,制备该单元的聚氧乙烯乙二醇的平均分子量为300-6,000,在结晶聚合化合物中,乙烯基对苯二酸酯单元和聚氧乙烯对苯二酸酯的摩尔比为2∶1~6∶1,这种聚合物的例子包括商业可购材料Zelcon 4780(Dupont)和MileaseT(ICI)。

    最好选择具有下述结构的去污剂:

    R-〔O-D2-O-C(O)-D1-C(O)-〕xO-(CH2CH2O)n

    -〔C(O)-D1-C(O)-O-D2-O〕y-R

    在此,D1是亚苯基;D2是-CH2CH(CH3)基团,R可从H和-C(O)D1-SO3M中选择,M是配位离子,最好是H;对于水溶性而言,n一般是20~150,较好的是50~100;x和y的总和对液体组合物的高离子性是关键的,一般为6-12,较好的x和y小于10。

    D1实际上是1,4-亚苯基,在此,术语“D1实际上是1,4-亚苯基”指的是化合物中D1部分含有完全的1,4-亚苯基,或实际上用其它亚芳基或亚芳烷基,亚烷基,亚烯基或上述的混合物部分取代。亚芳基和亚芳烷基实际上能被1,4-亚苯基包括1,3-亚苯基,1,2-亚苯基,1,8-亚萘基,1,4-亚萘基,2,2-二亚苯基,4,4-二亚苯基和上述的混合物取代。亚烷基和亚烯基实际上能被包括亚乙基1,2-亚丙基,1,4-亚丁基,1.5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-t亚甲基,1,8-亚辛基,1,4-亚环己基和上述的混合物取代。

    对D1部分,除1,4亚苯基之外的该部分的部分取代度应该是这样的,在很大程度上,化合物的去污性能不会受到不利的影响。一般地,能接受的部分取代度将取决于化合物的骨架长度,即,对于1,4亚苯基,长的骨架能较大的部分取代。通常,D1包括50%-100%1,4-亚苯基部分(0~50%部分不是1,4-亚苯基)的化合物中有可接受的去污活性。例如,按照本发明制备的聚酯具有40∶60的间苯二酸(1,3-亚苯基)与对苯二酸(1,4-亚苯基)的摩尔比就可认为具有可接受的去污活性。可是由于在包括亚乙基对苯二酸酯单元的纤维制造中所使用的大部分聚酯通常需要降低除1,4-亚苯基以外的部分取代度以得到最好的去污活性。较好的是D1部分全部是(即100%)1,4-亚苯基部分。即每一个D1是1,4-亚苯基。

    对于D2部分,适宜的亚乙基或取代的亚乙基部分包括:亚乙基;1,2-亚丙基、1,2-亚丁基、1,2-亚戊基、3-甲氧基-1,2-亚丙基和上述的混合物,较好的是D2部分是亚乙基部分,1,2-亚丙基或其混合物。包括较大百分比的亚乙基部分有利于改善化合物的去污活性。令人惊奇地,包括较大百分比的1,2-亚丙基部分有利于改善化合物的水溶性。

    因此,在液体织物柔软组合物中,使用的1,2-亚丙基部分或类似的支链等同物需要以一定份数掺入到去污剂组分中。较好的是大约75%-100%,更好的是90%-100%的D2部分是1,2-亚丙基部分。

    每个n值至少是6,较好的是10,n值的通常范围是12-113,较好的,n是12-43。

    泡沫分散剂的量需足够,以保持泡沫令人可接受,不使消费者烦恼,在使用条件下分散剂的量也不能太多以免影响柔软效果。对于某些需要,不需要泡沫的存在。在组合物加入之前,冲洗步骤的效果,取决于在漂洗操作的洗涤循环中使用的阴离子或阴离子表面活性剂等的量和水的硬度,在织物变化时,阳离子或阴离子表面活性剂和/或助洗剂(特别是磷酸盐)的量也随之而变。通常使用最少量的泡沫分散材料以避免影响柔软性质,较好的泡沫分散体量至少2%,较好的是至少4%(对于最大泡沫,至少6%和至少10%),该比率是基于取代咪唑啉织物柔软材料的用量。可是用量大约是10%(与柔软剂材料有关)或更高时,当织物含在洗涤操作中吸收的高性能非离子表面活性剂时,就影响产品的柔软性能。柔软剂与泡沫分散体的比率保持在前面已述的比例中,通常,柔软性是可接受的。

    较好的泡沫分散体是:Brij700;VaronicU-250;GenapolT-500;GenapolT-800;PlurafacA-79,Neodol25-50。

    液态载体

    在此组合物包括液态载体如水,组合物包括大约60%-98%,较好的70%~95%的液态载体。

    在本发明中所使用的咪唑啉柔软化合物不溶于水基载体中,因此以细粒子分散状存在,这些粒子是超微细的,平均直径为0.1~0.5μ,较好的是0.1-0.3μ,其通过常规高速剪切混合装置来制备,分散化合物成细粒子。分散体的较好的制备方法在后面例1-3中详述。由于选择的脂柔软化合物是水解易变的,因此小心地制备以避免碱同这种化合物的出现,并且保持工艺温度和PH在指定的范围内。

    任选组份

    完全配成的织物柔软组合物可选择地含有生物可降解的,取代的前述结构的咪唑啉酯柔软化合物,和液体载体,一种或多种下述成份。

    硅氧烷成份

    织物柔软组合物能含有主要的链状聚二烷基或烷芳基硅氧烷液体乳液,在此烷基基团有1-5个碳原子,并能全部或部分氧化。硅氧烷的作用是改善织物性能,适宜的硅酮是聚二甲基硅氧烷,其在25℃,粘度为1-100,000厘泊,较好的是1,000-12,000厘泊。对于特定的应用,如浓缩物形式,硅氧烷的粘度低于1厘泊。

    在此织物柔软组合物能含有最高达15%,较好的是0.1-10%的硅酮成份。

    增稠剂

    在此组合物能含有0-3%,较好的是0.01-2%的增稠剂,适宜的增稠剂例子包括纤维素衍生物,合成高分子聚合物(如羧乙基聚合物和聚乙烯醇)和阴离子瓜耳胶。

    纤维素衍生物在此作为增稠剂,其是纤维素羟基醚,如Methocel.Dow Chemicalc Inc;阳离子纤维素醚衍生物,如Polymer JR-125、JR-400、JR-30M、Union Carbide。

    其它有效的增稠剂是阴离子瓜耳胶,例如Jaguarplus,Stein Hall注册和Gendrive458,General Mills注册。

    在此较好的增稠剂可以从以下选择:甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素或上述的混合物;纤维素聚合物在25℃,2%液体溶液中,粘度为15~75000CP。

    粘度调节剂

    在本发明的组合物中(特别是浓缩组合物中)也能使用粘度调节剂。有机粘度改进剂的例子是脂肪酸和酯,脂肪醇和水溶性溶剂。例如短链醇。无机粘度调节剂的例子是水溶性离子盐。许多离子盐均可使用,适宜的盐的例子包括柠檬酸钠和周期表ⅠA和ⅡA金属的卤化物,如CaCl2、MgCl2、NaCl、KBr和LiCl,最好是CaCl2,在混合诸成分以制备组合物的工艺中,离子化盐是特别有用的,后者有利于获得所需的粘度。在组合物中,使用的离子化盐的量取决于活性成份的量,并且能根据所需的结构式来调节。

    另外,它们作为粘度剂,上面提及的离子化盐也能作为电介质,进一步改善组合物的稳定性,最好的电介质是CaCl2。

    使用的电介质的量一般是组合物重量的20-15,000ppm较好的是20-10,000ppm。对于一些组合物,最高可达6,000和4,000ppm。

    杀菌剂

    在本发明的组合物中可以使用的杀菌剂的例子是:戊二醛、甲醛、2-溴-2-氮-丙基-1,3-二醇,由Inolex.Chemicals出售,厂址在Philadelphia Pennsylvania,商品名Bronopol和5-氯-2-甲基-4-isothiazoline-3-醇和2-甲基-4-isothiazoline-3醇的混合物,由Rohm和Haas公司出售,商品名KathonCG/ICP。在本发明中所使用的杀菌剂的另一般是组合物重量的1-1,000ppm。

    其它组份

    本发明还能包括其它在纺织处理组合物中使用的任意常规组份。如染料、香料、防腐剂、增艳剂、遮光剂、表面活性剂、稳定剂例如瓜耳胶和聚乙二醇、抗折皱剂、织物挺爽剂、去污斑剂、杀虫剂、杀菌剂、抗氧剂如丁基化羟基甲苯、防腐剂等类似物。

    在本发明的方法中,织物或纤维(包括毛发)在一个液体浴中同有效量的,一般是20ml-30ml(每3.5克被处理的纤维或织物)的组合物接触,当然,使用量取决于使用者的判断力,取决于组合物的浓度,纤维或织物的所需柔软度,等等。在25加仑漂洗冲洗浴中加入60-250ml的8%柔软剂分散体以对3.5kg的混合织物提供柔软抗静电效果。较好的,漂洗浴含25ppm-300ppm,最好是40ppm-100ppm的织物柔软化合物。

    下述例子进一步说明本发明的实践,但并不能限制本发明。

    成份    百分比(wt)

    染料溶液    0.10

    香料    0.42

    聚二甲基硅酮(PDMS)(55%)    0.18

    消泡剂(10%)    0.015

    去离子水    90.29

    以1000g最终产品为依据,77.4g生物可降解的二烷基咪唑啉酯柔软化合物和7.5g的聚乙氧基十八烷酰醇(100)被加热到80℃,混合以得到流体状的“熔化物”。熔化物加入到有903g水的容器中,该容器予先加热到75℃,并含有5.1g    HCl和0.15克消泡剂,高速剪切混合3分钟。在65~70℃加入4.2g的香料,在7,000rpm(Tekmar高速搅拌机)分散体混合2.5分钟,加入1.8g    PDMS,产品冷却至25~30℃,在冷却后加入1.0g染料。得到的分散体在25℃粘度为10~20CPS,PH为2.2。

    例    2

    成份    百分比(wt)

    DTIE    7.74

    聚乙氧基十八烷酰醇(50)    0.75

    HCl    0.51

    染料溶液    0.10

    香料    0.42

    PDMS(55%)    0.18

    成份    百分比(wt)

    消泡剂    0.015

    去离子水    90.29

    以1000g最终产品为依据,77.4g生物可降解的二烷基咪唑啉酯柔软化合物和7.5g的聚乙氧基十八烷酰醇(50)被加热至80℃,混合以得到流体状的“熔化物”。熔化物加入到有903g水的容器中,该容器予先加热至75℃,并含有5.1g    HCl和0.15g消泡剂,高速剪切混合3分钟。在65-70℃加入4.2g香料,在7000rpm(Tekmar高速搅拌机)分散体混合2.5分钟,加入1.8g    PDMS,产品冷却至25-30℃,在冷却后加入1.0g染料,得到的分散体在25℃,粘度为10-20CPS,PH为2.2。

    例    3

    成份    百分比(wt)

    2-硬牛脂咪唑啉酯    23.6

    聚乙氧基牛脂醇(50)    1.00

    聚乙氧基聚酯去污聚合物    0.75

    HCl    1.58

    染料溶液    0.04

    香料    1.20

    DC-200硅酮    0.19

    消泡剂(10%)    0.04

    CaCl24.40

    去离子水    67.18

    以1000g最终反应产品为依据,236g生物可降解二烷基咪唑啉酯柔软化合物和10g聚乙氧基牛脂醇(50)和7.5g聚乙氧基聚酯去污聚合物被加热至80℃,并且混合以形成流体状“熔化物”。熔化物加入到有300g水的容器中,该容器被予加热至75℃,并含有15.8g HCl和0.4g消泡剂,高速剪切混合6分钟。在另外的混合时间之后,在65-70℃,12.0g香料和1.9g硅油一起加入和混合。分三次加入372克的水(80-85℃),分三次加入2.2g CaCl2。在6000rpm(Tekmar高速搅拌机)分散体混合2.5分钟,产品冷却至25-30℃,在冷却后加入0.4g染料溶液。得到的分散体在25℃,粘度为60~80CPS,PH大约是2.0,分散体中粒子平均大小为0.2μ。

    例    4

    成份    百分比(wt)

    DTIE    19.8

    聚乙氧基牛脂烷基胺(50)    3.00

    HCl    1.30

    染料溶液    0.24

    香料    1.20

    DC-200硅酮    0.19

    CaCl30.35

    去离子水    73.92

    以1000g最终产品为依据,198g生物可降解二烷基咪唑啉酯柔软化合物,30g聚乙氧基牛脂烷基胺(50)被加热至80℃,混合以形成液态“熔化物”。熔化物加至有739g水的容器中,该容器被予加热至75℃,并含有13g HCl,高速剪切混合5分钟。在混合期间分五次加入3.5g CaCl2,在7000rpm(Tekmar高速搅拌机)分散体混合2.5分钟,在76-70℃,加入12g香料和1.9g DC-200,并混合,然后产品冷却至25-30℃,在冷却后加入2.4g染料,得到的分散体在25℃,粘度为60~70CPS,PH为2.2。

    例    5

    成份    百分比(wt)

    二-硬牛脂咪唑啉酯    7.74

    聚乙氧基牛脂醇(50)    0.33

    HCl    0.51

    染料    0.03

    香料    0.40

    PDMS(55%)    0.18

    消泡剂(10%)    0.04

    去离子水    90.77

    以最终产品1000g为依据,77.4g生物可降解二烷基咪唑啉酯柔软化合物和3.3g聚乙氧基牛脂醇(50),被加热至80℃,混合以形成流体状“熔化物”熔化物加入到有908g水的容器中,该容器被预加热至75℃,并含有5.1g    HCl和0.4g消泡剂,高速剪切搅拌混合3分钟,在65-70℃加入4.0g香料,分散体在7000rpm(Tekmar高速搅拌机)混合2.5分钟。加入1.8g    PDMS,产品冷却至25-30℃,冷却后加入0.3g染料,得到的分散体在25℃时的粘度为10-20CPS,PH为2.2,分散体的平均粒子大小为0.2μ。

    例6

    在模拟漂洗水条件下和给定含7.74-硬牛脂咪唑啉酯组合物剂量以及确定泡沫分散体百分比时制备液体溶液。溶液的泡沫量太低,将在实际使用中不受消费者欢迎。

    泡沫分散剂    重量%    化学名称

    Brij700 1.00 聚乙氧基十八烷醇(100)

    Brij700 0.75 聚乙氧基十八烷醇(100)

    Brij700 0.63 聚乙氧基十八烷醇(100)

    Myrj53 1.00 聚乙氧基十八烷酸(50)

    Myrj53 0.75 聚乙氧基十八烷酸(50)

    GenapolT-800 0.75 聚乙氧基牛脂醇(80)

    GenapolT-500 0.75 聚乙氧基牛脂醇(50)

    GenapolT-250 0.75 聚乙氧基牛脂醇(25)

    Brij700 0.50 聚乙氧基十八烷醇(100)

    VaronicU-250 1.00 聚乙氧基硬牛脂烷基胺

    (50)

    PlurafacA-39 0.75 聚乙氧基十六烷醇(55)

    VaronicU-250 0.75 聚乙氧基硬牛脂烷基胺

    (50)

    Neodol25-20 1.00 聚乙氧基伯醇(C12-

    (C15)(20)

    VaronicT220-D 1.00 聚乙氧基软牛脂烷基胺

    (20)

    VaronicU-2100 0.75 聚乙氧基硬牛脂烷基胺

    (100)

    VaronicU-2200 0.75 聚乙氧基硬牛脂烷基胺

    (200)

    Neodol25-20 0.75 聚乙氧基伯醇(C12-C15)

    (20)

    泡沫分散剂    重量%    化学名称

    Variquat66 1.00 牛脂烷基双(聚乙氧基)乙

    基(铵,硫酸乙酯乙氧基化物

    (-17)

    Variquat66 1.00 硬牛脂烷基双(聚乙氧基)

    (Hard  Tallow)    乙基铵,硫酸乙酯乙氧基化

    物(-17)

    Brij78 1.00 聚乙氧基十八烷醇(20)

    Brij35 0.75 聚乙氧基十二烷醇(20)

    -    1.00    聚乙氧基牛脂烷基氨丙基胺

    (50)

    -    1.00    聚乙氧基牛脂脂肪酸酰胺

    (50)

    -    1.00    聚乙氧基十八烷酰氧化胺

    (50)

    纯去污聚合物    1.00    聚乙氧基(77)丙二醇对

    苯二酸盐(8)封端纯聚物

    邻磺基苯甲酸钠盐

    纯去污聚合物/牛脂脂    1.00    75%纯去污聚合物/25

    肪酸混合物    %牛脂脂肪酸混合物。

    例:    VII    VIII    IX    X

    成份    wt.%    wt.%    wt.%    wt.%

    2-硬牛脂咪唑啉酯    7.82    7.79    7.83    7.69

    HCl(25%)    2.28    2.14    2.04    2.05

    PDMS(55%)    0.18    0.18    0.18    0.18

    香料    0.40    0.40    0.40    0.40

    消泡剂(10%)    0.015    0.015    0.015    0.015

    酸性蓝染料127:1    0.0015    0.0015    0.0015    0.0015

    VaronicT220-D 1.00 - - -

    VaronicU-250 - 1.00 - -

    Brij700 - - 0.75 -

    Myrj53 - - - 0.75

    去离子水    平衡    平衡    平衡    平衡

    例    XI    XII    XIII

    成分    wt.%    wt.%    wt.%

    2-硬牛脂咪唑啉酯    7.69    7.79    6.26

    HCl(25%)    2.04    2.06    1.80

    PDMS(55%)    0.18    0.18    0.18

    香料    0.40    0.40    0.40

    消泡剂(10%)    0.015    0.015    0.015

    酸性蓝染料127:1    0.0015    0.0015    0.0015

    VaronicU-250 - - 0.80

    Variquat66 1.00 - -

    Neodol25-20 - 1.00 -

    去离子水    平衡    平衡    平衡

    例    XIV    XV    XVI

    成分    wt.%    wt.%    wt.%

    2-硬牛脂咪唑啉酯    19.9    19.9    19.9

    HCl(25%)    5.40    5.20    5.03

    DC-200硅酮0.19 0.19 0.19

    香料    1.20    1.20    1.20

    聚乙氧基聚酯去污聚合物    0.75    0.75    0.75

    CaCl20.43 0.43 0.43

    酸性蓝染料127:1    0.0032    0.0032    0.0032

    VaronicT220-D 3.00 - -

    VaronicU-250 - 3.00 -

    Brij700 - - 1.80

    去离子水    平衡    平衡    平衡

    例    XVII    XVIII

    成分    wt.%    wt.%

    2-硬牛脂咪唑啉酯    23.6    23.6

    HCl(25%)    6.20    6.00

    DC-200硅酮    0.19    0.19

    香料    1.20    1.20

    聚乙氧基聚酯去污聚合物    0.75    0.75

    CaCl20.60 0.60

    酸性蓝染料127:1    0.0032    0.0032

    VaronicU-250 3.00 -

    Brij700 - 1.80

    去离子水    平衡    平衡

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提供一种漂洗时加入的织物柔软组合物,包括取代的咪唑啉织物柔软剂材料和高度乙氧基化亲水材料的混合物,该亲水材料作为泡沫分散剂阻止取代的咪唑啉织物柔软剂材料同阴离子表面活性剂和/或在织物中的磷洗涤助剂和液体载体相互作用产生泡沫。这些优选可生物降解的组合物具有良好的产品稳定性。分散性和浓缩性以及优良的织物柔软特性。。

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