水基型含多元酶的液体洗衣预洁剂 本发明涉及一种化学日用品(洗涤剂)领域配方研制及其制造方法，尤其是一种液体的含多元酶制剂、含高效润湿、渗透和溶解性能等等助剂的洗衣预洁剂。
目前，洗衣预洁剂有许多种类，主要有液体类、浆状类，气雾类剂类和胶体固体类。其中液体和浆状类洗衣预洁剂主要采用亲水性的阴离子和非离子表面活性剂、无机助剂、单一醇类溶剂、单一蛋白酶和水为主要原料。
现有的液体加酶洗衣预洁剂主要采用非离子与阴离子复配的表面活性剂、蛋白酶制剂、CaCL2、丙二醇等所组成的稳定剂、乙醇或异丙醇和水等所组成。实践证明CaCL2、丙二醇等所组成稳定剂的稳定效果很不理想，待消费者买到临近保质期的此类产品，其所含酶制剂的活力大已大幅失活，导致产品对蛋白质类污垢的去污力大幅下降。而其所采用醇类溶剂，因溶解能力不强、溶解范围不广，尤其是醇类溶剂溶入水后，其溶解、渗透和润湿等性能大大下降，与普通洗涤剂相比并不能提高产品的快速渗透性能和对油性污垢的分解作用，一般仅用作提高产品透明度和抗冷冻性能。如CN1089644，叙述了一种主要由亲水性的阴离子和非离子表面活性剂、水MAXACALL600,000，稳定剂丙二醇等所组成的加酶液体衣领净。
由于衣领、袖口等处的污渍及织物上的奶渍、汗迹及血迹等蛋白质类污垢和多种油渍等较难洗净。近年来，各种衣领净相继推出，这些产品一般只是采用了浓缩的洗衣液配方技术，去污力不强；即使加入蛋白酶，由于仅采用CaCL2等一般稳定剂，蛋白酶失活后导致产品对蛋白质类污垢的去污力大幅下降；或仅采用普通的醇类溶剂，与普通洗涤剂相比并不能提高产品的快速渗透性能和对油性污垢的溶解功能，也不能使酶制剂在预洗较短地时间内充分发挥对蛋白质类污垢的分解作用。另外，多次穿着的和洗涤过的衣领等处织物极易起毛，使污垢更易渗入纤维内部增加洗涤难度，对于某些已渗入纤维内部的油性混合污垢这些加酶洗涤剂不能发挥有效的去污作用。即使表面污垢已洗净，但仍会留下没洗净的污渍痕迹。长时间穿着的衣物因织物起毛而变旧和发暗的痕迹，使人误认为没洗净。
本发明的目的在于使洗液快速渗透入污垢与织物之间有效发挥松动，分解污垢作用，使脏衣容易洗净且稳定性较好的水基型含多元酶的液体洗衣预洁剂。
作为洗衣预洁剂其去污力必须比一般的加酶洗涤剂强，能洗去一般洗涤剂所不易洗净的衣领、袖口等处的污渍及织物的奶渍、汗迹及血迹等蛋白质类污垢和多种油渍。本发明是根据衣领等处的污垢成分、常见油污和蛋白质污垢的性质以及常规加酶洗涤剂的不足之处，采用了多元表面活性剂、高效多功能团有机溶剂、新型多元酶制剂、复合稳定剂、有机碱和无机碱等复配而成。其特点是利用常规洗涤所不具备的油溶性表面活性剂和多功能团含氧或含氮氧溶剂快速润湿和渗入纤维与污垢之间并能渗入纤维内部，发挥溶解及松动油性污垢的作用，并使酶制剂能迅速与纤维和污垢接触，充分发挥蛋白酶制剂强大的分解蛋白质污垢及纤维素酶除去织物上已起毛变旧、发暗的微纤维作用，再利用水溶性表面活性剂等使污垢彻底脱离织物，把油性污垢乳化、增溶和分散在洗液中，使脏衣更易洗净，无需用力搓擦，衣物常洗常新。显著提高了对顽固污渍的洗涤效率和洗涤效果。在配方技术中，采用多羟基溶剂、复合酶稳定剂技术使酶制剂活力寿命明显比常规液体加酶洗涤剂要长，保证了酶制剂作用的正常发挥。
本发明的水基型含多元酶的液体洗衣预洁剂主要组份如下：
A、多元非离子表面活性剂，含性能互补的油溶性和水溶性非离子表面活性剂，不含阴离子表面活性剂。
1、水溶性非离子表面活性剂：分之通式为R(OC2H4)nOH，R为C10-C15的烷基醇或C8-C10的烷基酚，n为7-11。其润湿、乳化和去污性能优良，具有比阴离子表面活性剂更好的去油污性能，在同样低浓度下，去污力也比阴离子好，且易漂洗，对皮肤刺激性小。
2、油溶性非离子表面活性剂：分之通式为R(OC2H4)n’OH，R为C10-C15的烷基醇或C8-C10的烷基酚，n’为2-4，其能提高洗液对油性污垢的吸附效率和润湿速度，从而有助于提高对油性污垢的洗涤能力。此活性剂原本仅作为生产水溶性表面活性剂的中间体，不单独作为洗涤活性物使用。
例如：十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚、十二烷基醇聚氧乙烯(3)醚、壬基酚聚氧乙烯(10)、壬基酚聚氧乙烯(3)醚、辛基酚聚氧乙烯(8)醚、辛基酚聚氧乙烯醚(3)、壬基酚聚氧乙烯(9)醚、十四烷基醇聚氧乙烯(9)醚等等。B、多功能团含氧或含氮氧溶剂。1.H(OR)nOR’，其中R为C2-C3的烷基，n为1-2，R’为C1-C4的烷基，此溶剂原本主要用于涂料行业。2.C5H9NO。3.二甘醇丁醚。4.N-乙基吗啉。上述溶剂的特点是溶解广而强，既能溶于水也能溶解各种油脂、石蜡，甚至包括多种天然和合成高分子化合物，不仅本身具有极强的渗透和溶解性能，而且溶入水中仍保持较强的渗透和且溶解性能，并能使水的表面张力显著下降，能使洗液快速润湿、渗透到污垢与纤维之间，从而明显提高洗涤效率和效果。
例如：乙二醇丁醚、乙二醇乙醚、二乙醇乙醚、二乙二醇丙醚、N-甲基-Z-吡咯烷酮、二甘醇丁醚、N-乙基吗啉等等。C、多元生物酶制剂针对难洗污渍及织物起毛发暗等特点，采用了新型的蛋白酶和纤维素酶制剂。即可单独加入蛋白酶，也可同时加入蛋白酶和纤维素酶。蛋白酶可以分解普通洗涤剂无法洗净的血渍、奶渍、黄汗渍和皮脂等污垢，使脏衣更易洗净。纤维素酶可以除去织物上已起毛变旧、发暗的微纤维，使脏衣更易洗净，不易留发暗的痕迹，有利于保持衣物原有的色泽。D、复合稳定剂采用了CaCL2、丙二醇RCOONa复合稳定剂，其中，R为H或C2-C3的烷基。此稳定剂可明显提高酶制活力的稳定性。E、碱性助剂碱性助剂有助于提高对一般油性污垢的洗涤性能。碱性助剂既可以单独采用有机碱(醇胺类)，或采用无机碱(碳酸钠、磷酸钠和硅酸钠)，也可以采用有机碱及无机碱的混合物。F、其它组份水及香精等组份。本发明的具体配方主要百分组份及制造方法如下：
组成 百分含量％1、多元非离子表面活性剂，R(OC2H4)nOH 10-28％R为C10-C15烷基醇或C8-C10烷基酚，n为2-11。其中油溶性表面活性剂，n为2-4的占10-40％2.多功能团含氧或含氮氧溶剂，H(OR)nOR’或C5H9NO或N-乙基吗啉或二甘醇丁醚或它们的混合物 4-15％R为C2-C3烷基，n为1-2，R’为C1-C4的烷基3.多元生物酶制剂，蛋白酶或蛋白酶和纤维素酶的混合物 0.25-1.5％其中纤维素酶占不大于该组份的50％4.复合稳定剂，CaCL2及RCOONa 1.5-3.5％R为H或C2-C3的烷基，其中CaCL2占该组份的8-20％5.碱性助剂无机碱 2-8％6.丙二醇 余量
n为1-3。
此外，还可以加入不大于0.2％的香精和不大于1.5％的磷酸钠或碳酸钠或硅酸钠。制造方法：
先将水加入配制缸，在搅拌中分别加入碱性助剂、有机溶剂、表面活性剂和丙二醇，待上述原料溶解后再加入稳定剂、酶制剂和香精，继续搅拌至原料全部溶解，最后将配制液灌入包装瓶中。
本发明的洗衣预洁剂经与标准洗衣粉、其它液体和浆状洗衣预洁剂(衣领净)以及不加入油溶性表面活性剂和多功能团含氧或含氮氧溶剂的加酶预洁剂对比使用，证明本发明的预洁剂显著提高了对顽固污渍的洗涤效率和洗涤效果。酶制剂活力稳定性高，在保质期内能有效发挥其活力作用。能快速洗去一般洗涤剂所不易洗净的衣领、袖口等处的污渍及织物上的奶渍、汗迹及血迹等蛋白质类污垢和多种油渍。
本发明的洗衣预洁剂与其它预洁剂对比试用情况如下：
对比洗涤剂分别为：按专利公布CN1089644配制的衣领净、中德合资天津汉高的神喜牌衣领净、中日西安开米精细化工有限公司的开米牌衣领净、上海正章洗染公司的正章牌衣领净和国标所定标准洗衣粉。由于GB/T13174中规定的去污力测试方法，在正确评价洗涤实际污垢效果时存在相当的局限性。故比较去污力时，以GB/T13174中规定基础上，分别再加入猪血、猪油和牛奶各1克，相应按比例减少其它油的加入量而制成的人工污布为准，试用不同的预洁剂进行比较。不同放置时间*1下的去污力(去污指数)对比：设标准洗衣粉去污力为1.0上述放置时间系指用预洁剂处理污布后至洗涤污布之间的一段时间；对比配方系指在本发明预洁剂中扣除油溶性表面活性剂和多功能团含氧或含氮氧溶剂的配方。
从上表中，与对比配方比较可看出本发明产品由于采用了油溶性表面活性剂和多功能团含氧或含氮氧溶剂明显提高了预洁剂的洗涤效率(速度)和效果；在较短的放置时间(二分钟)就能达到其它预洁剂在较长放置时间(十五分钟)的洗涤效果，在相同放置时间下，则本发明的洗涤效果明显好于其它预洁剂。本发明的最佳实施例如下：实施例一：
组成 百分含量％1.多元非离子表面活性剂，R(OC2H4)nOH 25.0
R为C10-C15烷基醇或C8-C10烷基酚，n为2-11。
其中油溶性表面活性剂，n为2-4的占20％
2.多功能团含氧或含氮氧溶剂，H(OR)nOR’和C5H9NO 10.0
R为C2-C3烷基，n为1-2，R’为C1-C4的烷基。
其中C5H9NO占50％。
3.多元生物酶制剂，蛋白酶和纤维素酶 0.6
其中纤维素酶占20％。
4.复合稳定剂，CaCL2及RCOONa 3.0
R为H或C2-C3的烷基，CaCL2占8％
5.丙二醇 余量
6.(HOCH2CH2)nNH3-n 5.0
n为1-3
7.磷酸钠或碳酸钠或硅酸钠 1.0
8.水 40
9.香精 0.2实施例二：
组成 百分含量％1.多元非离子表面活性剂，R(OC2H4)nOH 20.0 其中是十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚和十二 烷基醇聚氧乙烯(3)醚，十二烷基醇聚氧乙烯(3)醚占25％。2.多功能团含氧或含氮氧溶剂，H(OR)nOR’和C5H9NO 8.0 其中是乙二醇丁醚和C5H9NO，C5H9NO占40％，3.多元生物酶制剂，蛋白酶和纤维素酶 0.5 其中纤维素酶占该组份30％。4.复合稳定剂，CaCL2及RCOONa 3.0 其中RCOONa可以是甲酸钠，CaCL2占该组份10％，5.丙二醇 余量6.(HOCH2CH2)nNH3-n 8.0 (HOCH2CH2)nNH3-n可以是三乙醇胺，7.无机碱可以是磷酸钠， 1.08.水 309.香精 0.15实施例三：
组成 百分含量％1.多元非离子表面活性剂，R(OC2H4)nOH 22 其中是壬基酚聚氧乙烯(10)醚和 壬基酚聚氧乙烯(3)醚，壬基酚聚氧乙烯(3)醚占30％。2.多功能团含氧或含氮氧溶剂，H(OR)nOR’和C5H9NO 10.0 其中H(OR)nOR’是乙二醇乙醚，C5H9NO占50％。3.多元生物酶制剂，蛋白酶和纤维素酶 0.8 其中纤维素酶占该组份25％。4.复合稳定剂，CaCL2及RCOONa 3.5 其中RCOONa是乙酸钠，CaCL2占该组份的8％。5.丙二醇 余量6.(HOCH2CH2)nNH3-n 6.0 (HOCH2CH2)nNH3-n可以是二乙醇胺。7.无机碱是硅酸钠。 1.08.水 389.香精 0.2实施例四：
组成 百分含量％1.多元非离子表面活性剂，R(OC2H4)nOH 22 其中是十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚和 壬基酚聚氧乙烯(3)醚，壬基酚聚氧乙烯(3)醚占30％。2.多功能团含氧或含氮氧溶剂， 10.0 是C5H9NO占100％。3.多元生物酶制剂，蛋白酶和纤维素酶 0.8 其中纤维素酶占该组份25％。4.复合稳定剂，CaCL2及RCOONa 2.5 其中RCOONa是乙酸钠，CaCL2占该组份8％。5.丙二醇 余量6.(HOCH2CH2)nNH3-n 6.0 (HOCH2CH2)nNH3-n可以是二乙醇胺。7.无机碱可以是硅酸钠， 1.08.水 359.香精 0.2实施例五：
组成 百分含量％1.多元非离子表面活性剂，R(OC2H4)nOH 18 其中是十二烷基醇聚氧乙烯(8)醚和 壬基酚聚氧乙烯(3)醚，壬基酚聚氧乙烯(3)醚占30％2.多功能团含氧或含氮氧溶剂，H(OR)nOR’ 5.0 其中H(OR)nOR’是二乙二醇乙醚占100％3.多元生物酶制剂，蛋白酶和纤维素酶 1.5 其中纤维素酶占该组份20％。4.复合稳定剂，CaCL2及RCOONa 2.5 RCOONa是丙酸钠，CaCL2占该组份的8％。5.丙二醇 余量6.(HOCH2CH2)nNH3-n 4.0 (HOCH2CH2)nNH3-n是单乙醇胺。7.无机碱是碳酸钠。 0.58.水 409.香精 0.15实施例六：
组成 百分含量％1.多元非离子表面活性剂，R(OC2H4)nOH 15 其中是辛基酚聚氧乙烯(8)醚和 十二烷基醇聚氧乙烯(3)醚，十二烷基醇聚氧乙烯(3)醚占该组份20％。2.多功能团含氧或含氮氧溶剂，H(OR)nOR’和N-乙基吗啉 15.0 其中H(OR)nOR’是二乙二醇丙醚45％，N-乙基吗啉55％。3.多元生物酶制剂，蛋白酶和纤维素酶 0.5 其中纤维素酶占该组份30％。4.复合稳定剂，CaCL2及RCOONa 3.0 RCOONa是甲酸钠和乙酸钠的任意比例混合的混合物， CaCL2占该组份的10％。5.丙二醇 余量6.(HOCH2CH2)nNH3-n 3.0 (HOCH2CH2)nNH3-n是二乙醇胺7.无机碱是磷酸钠。 1.08.水 339.香精 0.1实施例七：
组成 百分含量％1.多元非离子表面活性剂，R(OC2H4)nOH 15 其中可以是十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚和 壬基酚聚氧乙烯(3)醚，壬基酚聚氧乙烯(3)醚占该组份30％2.多功能团含氧或含氮氧溶剂，H(OR)nOR’和二甘醇丁醚 10.0 其中H(OR)nOR’可以是乙二醇乙醚占30％，二甘醇丁醚占70％。3.多元生物酶制剂，蛋白酶 0.84.复合稳定剂，CaCL2及RCOONa 3.5 RCOONa是甲酸钠和丙酸钠的任意比例混合的混合物， CaCL2占该组份的8％。5.丙二醇 余量6.(HOCH2CH2)nNH3-n 6.0 (HOCH2CH2)nNH3-n是二乙醇胺。7.无机碱是硅酸钠。 1.08.水 409.香精 0.2