可见光响应的光催化剂LISUB2/SUBZNWSUB2/SUBOSUB8/SUB及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410237915.4

申请日:

2014.06.02

公开号:

CN104043444A

公开日:

2014.09.17

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):B01J 23/30申请公布日:20140917|||实质审查的生效IPC(主分类):B01J 23/30申请日:20140602|||公开

IPC分类号:

B01J23/30

主分类号:

B01J23/30

申请人:

桂林理工大学

发明人:

唐莹; 李洁; 方亮

地址:

541004 广西壮族自治区桂林市建干路12号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种可见光响应的光催化剂Li2ZnW2O8及其制备方法。该光催化剂的化学组成式为Li2ZnW2O8。本发明还公开了上述材料的制备方法。本发明得到的光催化剂具有光谱响应范围宽,光转换效率高和稳定性好等优点在可见光照射下具有分解有害化学物质、有机生物质和杀菌的作用;另外制备方法简单、合成温度低,成本低,适合工业生产与应用。

权利要求书

1.  一种可见光响应的光催化剂,其特征在于所述光催化剂的化学组成式为:Li2ZnW2O8
所述光催化剂的制备方法具体步骤为:
(1)将99.9%分析纯的化学原料Li2CO3、ZnO和和WO3,按Li2ZnW2O8化学式称量配料;
(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛;
(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在600~620℃预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径低于2μm,即得到Li2ZnW2O8粉末。

说明书

可见光响应的光催化剂Li2ZnW2O8及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种可见光响应的光催化剂Li2ZnW2O8及其制备方法,属于无机光催化材料领域。
背景技术
随着社会经济的发展, 人们对于能源和生态环境越来越关注, 解决能源短缺和环境污染问题是实现可持续发展、提高人民生活质量和保障国家安全的迫切需要。
从20世纪70年代末期,人们提出了利用光催化剂分解水中和大气中的农药以及恶臭物质等有机物,以及涂有光催化剂的固体表面的自我清洁等应用实例。光催化反应的原理是光催化剂在吸收了高于其带隙能量的光子后,生成了空穴和电子,这些空穴和电子分别进行氧化反应和还原反应,达到分解有害化学物质、有机生物质和杀菌的目的。光催化剂有许多种, 其中最有代表性的是二氧化钛(TiO2),已经利用二氧化钛对水中和大气中的农药和恶臭物质等有机物进行分解,然而二氧化钛的带隙是3.2eV,只有在比400nm短的紫外线的照射下才能显现出活性,只能在室内或者有紫外灯的地方工作,几乎不能利用可见光,这大大的限制了二氧化钛光催化剂的使用。
考虑到光催化剂在分解有害物质中的实用性,利用太阳光作为光源是不可缺少的。照射向地表的太阳光中波长在500nm附近可见光的强度最大,波长为400nm~750nm的可见光区的能量大约是太阳光总能量的43%,所以为了高效的利用,铋系光催化剂的开发和研究已经取得了一系列重大的成果,三价铋的复合物如BiVO4、Bi2MoO6、Bi2Mo2O9、Bi2Mo3O12和Bi2WO4被报道在可见光下具有良好的吸收。一系列铌(钽)酸盐光催化剂由于具有较高的光催化活性而被广泛研究。例如,铌酸盐光催化剂Pb3Nb4O13、BiNbO4和Bi2MNbO7(M=Al、Ga,In,Y,稀土元素和Fe)等和铌钾复合氧化物光催化剂如KNbO3、KNb3O8、K4Nb6O17和K6Nb10.6O30等都具有较好的光催化性能。
虽然光催化研究已进行了若干年, 但目前报道的具有可见光响应的光催化剂种类仍很有限,仍存在着光转换效率低、稳定性差和光谱响应范围窄等问题,所以研究和开发新的具有可见光响应的高效光催化剂是非常必要。我们对研究中合成的新化合物Li2ZnW2O8进行了光催化性能研究,结果发现Li2ZnW2O8的带隙是2.1eV, 具有优异的可见光响应的光催化性能。
 
发明内容
本发明的目的是提供一种具有可见光响应的光催化剂Li2ZnW2O8及其制备方法。
本发明涉及的具有可见光响应的光催化剂的化学组成通式为: Li2ZnW2O8
上述可见光响应的光催化剂的制备方法具体步骤为:
(1)将99.9%分析纯的化学原料Li2CO3、ZnO和WO3,按Li2ZnW2O8化学式称量配料。
(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛。
(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在600~620℃预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径变小,低于2μm,即得到Li2ZnW2O8粉末。
本发明的有益效果是:本发明得到的光催化剂的光谱响应范围宽,光转换效率高和稳定性好, 在可见光照射下具有分解有害化学物质、有机生物质和杀菌的作用;另外制备方法简单、合成温度低,成本低,适合工业生产与应用。
具体实施方式
下面将对本发明进行具体说明:
1、为了得到本发明中所使用的复合氧化物,首先使用固相合成法制备粉末,即把作为原料的各种氧化物或碳酸盐按照目标组成化学计量比进行混合,再在常压下于空气气氛中合成。
2、为了能够有效利用光,本发明中的光催化剂的尺寸最好在微米级别,甚至是纳米粒子,且比表面积较大。用固相合成法制备的氧化物粉末,其粒子较大而表面积较小,但是可以通过球磨机粉碎手段使粒子直径变小。
3、本发明的光催化实验以甲基橙作为模拟有机污染物,其浓度为20mg/L;光催化剂Li2ZnW2O8的加入量为1g/L;光源使用300W的氙灯,反应槽使用硼硅酸玻璃制成的器皿,通过滤波器得到波长大于420nm长波长的光,然后照射光催化剂;催化时间设定为60分钟。
实施例1:
(1)将99.9%分析纯的化学原料Li2CO3、ZnO和WO3,按Li2ZnW2O8化学式称量配料。
(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛。
(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在600℃预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径变小,低于2μm,即得到Li2ZnW2O8粉末。
所制备的光催化剂,在波长大于420nm的可见光照射下,60分钟对甲基橙去除率达到98.7%。
实施例2:
(1)将99.9%分析纯的化学原料Li2CO3、ZnO和WO3,按Li2ZnW2O8化学式称量配料。
(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛。
(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在610℃预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径变小,低于2μm,即得到Li2ZnW2O8粉末。
所制备的光催化剂,在波长大于420nm的可见光照射下,60分钟对甲基橙去除率达到99.5%。
实施例3:
(1)将99.9%分析纯的化学原料Li2CO3、ZnO和WO3,按Li2ZnW2O8化学式称量配料。
(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛。
(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在620℃预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径变小,低于2μm,即得到Li2ZnW2O8粉末。
所制备的光催化剂,在波长大于420nm的可见光照射下,60min对甲基橙去除率达到98.4%。
本发明决不限于以上实施例。各温度的上下限、区间取值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。
以上发明实施例所制的光催化剂粉末可负载于多种基体表面上。基体可以是玻璃、陶瓷、活性炭或石英砂等,光催化剂可以以薄膜的形式负载于基体表面。

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资源描述

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1、10申请公布号CN104043444A43申请公布日20140917CN104043444A21申请号201410237915422申请日20140602B01J23/3020060171申请人桂林理工大学地址541004广西壮族自治区桂林市建干路12号72发明人唐莹李洁方亮54发明名称可见光响应的光催化剂LI2ZNW2O8及其制备方法57摘要本发明公开了一种可见光响应的光催化剂LI2ZNW2O8及其制备方法。该光催化剂的化学组成式为LI2ZNW2O8。本发明还公开了上述材料的制备方法。本发明得到的光催化剂具有光谱响应范围宽,光转换效率高和稳定性好等优点在可见光照射下具有分解有害化学物质、有机。

2、生物质和杀菌的作用;另外制备方法简单、合成温度低,成本低,适合工业生产与应用。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104043444ACN104043444A1/1页21一种可见光响应的光催化剂,其特征在于所述光催化剂的化学组成式为LI2ZNW2O8;所述光催化剂的制备方法具体步骤为(1)将999分析纯的化学原料LI2CO3、ZNO和和WO3,按LI2ZNW2O8化学式称量配料;(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛;(3)将步。

3、骤(2)混合均匀的粉料在600620预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径低于2M,即得到LI2ZNW2O8粉末。权利要求书CN104043444A1/3页3可见光响应的光催化剂LI2ZNW2O8及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种可见光响应的光催化剂LI2ZNW2O8及其制备方法,属于无机光催化材料领域。背景技术0002随着社会经济的发展,人们对于能源和生态环境越来越关注,解决能源短缺和环境污染问题是实现可持续发展、提高人民生活质量和保障国家安全的迫切需要。0003从20世纪70年代末期,人们提出了利用光催化剂分解水中和大气中的农药以及恶臭物质等有机物。

4、,以及涂有光催化剂的固体表面的自我清洁等应用实例。光催化反应的原理是光催化剂在吸收了高于其带隙能量的光子后,生成了空穴和电子,这些空穴和电子分别进行氧化反应和还原反应,达到分解有害化学物质、有机生物质和杀菌的目的。光催化剂有许多种,其中最有代表性的是二氧化钛TIO2,已经利用二氧化钛对水中和大气中的农药和恶臭物质等有机物进行分解,然而二氧化钛的带隙是32EV,只有在比400NM短的紫外线的照射下才能显现出活性,只能在室内或者有紫外灯的地方工作,几乎不能利用可见光,这大大的限制了二氧化钛光催化剂的使用。0004考虑到光催化剂在分解有害物质中的实用性,利用太阳光作为光源是不可缺少的。照射向地表的太。

5、阳光中波长在500NM附近可见光的强度最大,波长为400NM750NM的可见光区的能量大约是太阳光总能量的43,所以为了高效的利用,铋系光催化剂的开发和研究已经取得了一系列重大的成果,三价铋的复合物如BIVO4、BI2MOO6、BI2MO2O9、BI2MO3O12和BI2WO4被报道在可见光下具有良好的吸收。一系列铌(钽)酸盐光催化剂由于具有较高的光催化活性而被广泛研究。例如,铌酸盐光催化剂PB3NB4O13、BINBO4和BI2MNBO7(MAL、GA,IN,Y,稀土元素和FE)等和铌钾复合氧化物光催化剂如KNBO3、KNB3O8、K4NB6O17和K6NB106O30等都具有较好的光催化性。

6、能。0005虽然光催化研究已进行了若干年,但目前报道的具有可见光响应的光催化剂种类仍很有限,仍存在着光转换效率低、稳定性差和光谱响应范围窄等问题,所以研究和开发新的具有可见光响应的高效光催化剂是非常必要。我们对研究中合成的新化合物LI2ZNW2O8进行了光催化性能研究,结果发现LI2ZNW2O8的带隙是21EV,具有优异的可见光响应的光催化性能。0006发明内容0007本发明的目的是提供一种具有可见光响应的光催化剂LI2ZNW2O8及其制备方法。0008本发明涉及的具有可见光响应的光催化剂的化学组成通式为LI2ZNW2O8。0009上述可见光响应的光催化剂的制备方法具体步骤为(1)将999分析。

7、纯的化学原料LI2CO3、ZNO和WO3,按LI2ZNW2O8化学式称量配料。0010(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小说明书CN104043444A2/3页4时,混合磨细,取出烘干,过200目筛。0011(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在600620预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径变小,低于2M,即得到LI2ZNW2O8粉末。0012本发明的有益效果是本发明得到的光催化剂的光谱响应范围宽,光转换效率高和稳定性好,在可见光照射下具有分解有害化学物质、有机生物质和杀菌的作用;另外制备方法简单、合成温度低,成本低,。

8、适合工业生产与应用。具体实施方式0013下面将对本发明进行具体说明1、为了得到本发明中所使用的复合氧化物,首先使用固相合成法制备粉末,即把作为原料的各种氧化物或碳酸盐按照目标组成化学计量比进行混合,再在常压下于空气气氛中合成。00142、为了能够有效利用光,本发明中的光催化剂的尺寸最好在微米级别,甚至是纳米粒子,且比表面积较大。用固相合成法制备的氧化物粉末,其粒子较大而表面积较小,但是可以通过球磨机粉碎手段使粒子直径变小。00153、本发明的光催化实验以甲基橙作为模拟有机污染物,其浓度为20MG/L;光催化剂LI2ZNW2O8的加入量为1G/L;光源使用300W的氙灯,反应槽使用硼硅酸玻璃制成。

9、的器皿,通过滤波器得到波长大于420NM长波长的光,然后照射光催化剂;催化时间设定为60分钟。0016实施例1(1)将999分析纯的化学原料LI2CO3、ZNO和WO3,按LI2ZNW2O8化学式称量配料。0017(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛。0018(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在600预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径变小,低于2M,即得到LI2ZNW2O8粉末。0019所制备的光催化剂,在波长大于420NM的可见光照射下,60分钟对甲基橙去除率达到987。0020。

10、实施例2(1)将999分析纯的化学原料LI2CO3、ZNO和WO3,按LI2ZNW2O8化学式称量配料。0021(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛。0022(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在610预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径变小,低于2M,即得到LI2ZNW2O8粉末。0023所制备的光催化剂,在波长大于420NM的可见光照射下,60分钟对甲基橙去除率达到995。0024实施例3(1)将999分析纯的化学原料LI2CO3、ZNO和WO3,按LI2ZNW2O8化学式称量配料。

11、。0025(2)将步骤(1)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化锆球和蒸馏水,球磨8小时,混合磨细,取出烘干,过200目筛。0026(3)将步骤(2)混合均匀的粉料在620预烧,并保温6小时,自然冷却至室温,然说明书CN104043444A3/3页5后通过球磨机粉碎手段使颗粒平均直径变小,低于2M,即得到LI2ZNW2O8粉末。0027所制备的光催化剂,在波长大于420NM的可见光照射下,60MIN对甲基橙去除率达到984。0028本发明决不限于以上实施例。各温度的上下限、区间取值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。0029以上发明实施例所制的光催化剂粉末可负载于多种基体表面上。基体可以是玻璃、陶瓷、活性炭或石英砂等,光催化剂可以以薄膜的形式负载于基体表面。说明书CN104043444A。

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