高内相聚合物乳液组合物 【技术领域】
本申请根据35 U.S.C.要求2001年8月14日的美国临时申请序列号为60/312,112及2001年12月28日的临时申请60/344,284的优先权。
发明的详细描述
本发明涉及“高内相聚合物乳液(“HIPPE”)组合物”。本发明的HIPPE组合物包括乳状液：(a)具有两相或多相，其中非连续相的体积分数是乳状液总体积的绝大部分(基于体积)，及(b)基本上没有空隙。为本发明的目的，术语“组分A”用于指非连续相，术语“组分B”用于指连续相，及术语“组分C”用于指相容剂。应理解这些仅仅是用于解释目的的术语，而并非意欲将本发明限制到仅仅这三种特定的组分。
为本发明的目的，术语：
(a)“相”是指一部分完全均一的物理体系，具有确定地边界，原则上，可与其他相物理分离。
(b)“高内相聚合物乳液”(“HIPPE”)是指两相或多相的乳状液，其中非连续相的体积分数是乳状液总体积的绝大部分(基于体积)，在一个实施方式中，非连续相代表大于约乳状液总体积的80vol％。
(c)“乳状液”是指两种或多种由乳化剂保持为悬浮的不溶混液体的稳定的混合物。“乳状液”不仅包括连续相而且包括完全分散于连续相中的非连续(即，不连续)相。
(d)“聚合物”是指由至少三种同一类型的单体部分组成的大分子。通常，聚合物由单体单元的化学结合形成。
(e)“相容剂”是指分子物种，当其与两种不溶混的液体A和B混合时，优选位于两相之间的界面处，而且用于减少两相之间的界面张力。相容剂包括表面活性剂、嵌段共聚物、无规共聚物及接枝共聚物。
(f)“非连续相”是指一种物料的相，所述的物料可分离为不连续的块，因此不可能发现完全位于那个相内物料点的连接路径，所述的路径肉眼可见地(“滤液”)横越物料样品。
(i)“连续相”是指一种物料的相，所述的物料含有至少一种完全位于那个相内物料点的连接路径，所述的路径肉眼可见地(“滤液”)横越物料样品。
(j)“接枝”是指具有由一种或多种重复单体单元组成的中心主链的大分子，一种或多种“接枝”大分子化学结合到其上，每一种“接枝”的大分子与主链化学上不同，其本身由一种或多种重复单体单元组成。
(k)“嵌段”共聚物是指具有两个或多个部分的大分子，每一部分与其他部分化学上不同，而且每一部分由一种或多种重复的单体单元组成。
(l)“无规”共聚物是指由两种或多种不同单体单元的随机排列组成的大分子。
(m)“基本上没有空隙”是指组合物的空隙体积分数小于约0.25。在一个实施方式中，空隙体积分数可与组合物的密度相关联。例如，在本发明的一个实施方式中，HIPPE的密度大于约100mg/cc。
(n)“混合”等同于掺合/或搅拌，是指物料充分地分散以形成乳状液。适当的设备包括但不限制于叶轮、螺旋推进器、桨、涡轮、静态混合器、挤出机及循环环路。
(o)“组分的选择性溶剂”是指这样的一种溶剂，其中所述的组分比组合物所有的其他组分具有更大的溶解性。
在本发明的一个实施方式中，高内相聚合物乳液组合物包括：(a)至少三种组分：(i)组分A是聚合物、单体或其混合物；(ii)组分B是聚合物；及(iii)组分C是相容剂；(b)组分A的体积分数为组分A、B和C总体积的至少约80vol％；(c)至少两种相，其中(i)含有绝大部分组分A的相是非连续的，及(ii)含有绝大部分组分B的相是连续的，及(d)基本上没有空隙。
a.组分A
在本发明中，“组分A”表示HIPPE组合物的非连续相，可以是聚合物、单体或其混合物。在一个实施方式中，当组分A是单体时，HIPPE组合物中的单体组分包括一种或多种单体。适合的单体包括苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、异戊二烯、丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、马来酸酐及热固性单体(如双酚A、环氧丙烷)。组分A的体积分数为乳状液总体积的绝大部分(基于体积)，及在一个实施方式中，组分A表示乳状液总体积的至少约80％。在另一实施方式中，组分A表示乳状液总体积的至少约90％。
在另外的实施方式中，单体组分也可任选包括一种或多种交联剂、催化剂及聚合加速剂。适合的交联剂包括硫、硒、一氯化硫、甲醛、二异氰酸酯、聚酰胺及过氧化物。交联剂通常占组合物重量的不到5wt％。一些这样的交联剂可作为非交联的单体加入。
在另外的实施方式中，当组分A是聚合物时，HIPPE中的聚合物组分包括一种或多种聚合物。适合的聚合物包括聚乙烯，包括HDPE、LDPE、LLDPE、VLDPE及ULDPE；聚丙烯；乙烯和丙烯的共聚物，包括EPR、EPDM、EVA、EAA及EVOH；乙烯和高级α-烯烃的共聚物，包括乙烯-丁烯、乙烯-己烯及乙烯-辛烯共聚物；聚苯乙烯；乙烯苯乙烯；苯乙烯的共聚物，包括SBR、SBS、SIS、SEBS、SAN、SMA及ABS；聚丁二烯；聚异戊二烯；聚氯乙烯；氯乙烯共聚物；聚酰胺；聚酰亚胺；聚碳酸酯；聚酯，包括PET、PBT；PETG及聚丙烯酸酯；丙烯酸聚合物包括PMMA、PMMA共聚物；聚醚，包括聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚醚砜、聚乙二醇及聚丙二醇；聚苯醚及砜；聚偏二氯乙烯和聚偏二氟乙烯；天然橡胶和化学改性的天然橡胶；部分聚合的热固树脂(如B-段热固材料)硅橡胶；热塑性聚烯烃橡胶；及聚氨酯包括TPU。尽管在本发明中可以使用任意分子量的聚合物，但在一个实施方式中，使用的分子量为1,000～5,000,000道尔顿。
b.组分B
在本发明中，“组分B”表示HIPPE组合物的连续相，是一种聚合物。在一个实施方式中，组分B包括一种或多种聚合物。适合的聚合物包括聚乙烯，包括HDPE、LDPE、LLDPE、VLDPE及ULDPE；聚丙烯；乙烯和丙烯的共聚物，包括EPR、EPDM、EVA、EAA及EVOH；乙烯和高级α-烯烃的共聚物，包括乙烯-丁烯、乙烯-己烯及乙烯-辛烯共聚物；聚苯乙烯；乙烯苯乙烯；苯乙烯的共聚物，包括SBR、SBS、SIS、SEBS、SAN、SMA及ABS；聚丁二烯；聚异戊二烯；聚氯乙烯；氯乙烯共聚物；聚酰胺；聚酰亚胺；聚碳酸酯；聚酯，包括PET、PBT；PETG及聚丙烯酸酯；丙烯酸聚合物包括PMMA、PMMA共聚物；聚醚，包括聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚醚砜、聚乙二醇及聚丙二醇；聚苯醚及砜；聚偏二氯乙烯和聚偏二氟乙烯；天然橡胶和化学改性的天然橡胶；部分聚合的热固材料；硅橡胶；热塑性聚烯烃橡胶；及聚氨酯包括TPU，及共轭的聚合物包括聚噻吩、聚吡咯及聚苯胺。
聚合物可以基于连续相体积约0.1wt％～约100wt％的量被包括在连续相中。尽管在本发明中可以使用任意分子量的聚合物，但在一个实施方式中，使用的分子量为1,000～5,000,000道尔顿。
在另外的实施方式中，在HIPPE组合物形成过程中，通过聚合一种或多种单体生产组分B的聚合物。可用于生产组分B的适合的单体包括：乙烯基单体例如乙酸乙烯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯乙烯、多官能单体例如二乙烯苯；二烯例如异戊二烯和丁二烯；丙烯酸单体例如甲基丙烯酸甲酯；酯；环氧化物；醚；聚氨酯；硅氧烷；导致固有导电聚合物的单体，包括噻吩、吡咯及苯胺，及可与苯乙烯聚合的单体(例如丙烯酸硝酸盐和马来酸酐)。单体也可任选地由一种或多种的交联剂组成。合适的交联剂包括硫、硒、一氯化硫、甲醛、二异氰酸酯、聚酰胺、多元醇及过氧化物。例如，组分B可以通过使用约0.0001wt％～约5wt％的交联剂和约99.9999wt％～约95wt％的单体生产。
本发明的HIPPE组合物的连续相也可包括聚合引发剂，例如自由基引发剂组分。但是，连续相中单体的聚合和交联可以在没有聚合引发剂的情况下完成，例如，通过使乳状液经本领域的普通技术人员熟知的紫外线辐射或其他聚合技术完成。适合的自由基引发剂包括酰基过氧化物、烷基过氧化物、氢过氧化物、过酯、AIBN、二硫化物及四氮烯。在另外的实施方式中，组分A和/或B可以是任意的热塑性材料。适合的热塑性塑料的例子包括聚乙烯，包括HDPE、LDPE、LLDPE、VLDPE及ULDPE；聚丙烯；乙烯和丙烯的共聚物，包括EPR、EPDM、EVA、EAA及EVOH；乙烯和高级α-烯烃的共聚物，包括乙烯-丁烯、乙烯-己烯及乙烯-辛烯共聚物；聚苯乙烯；乙烯苯乙烯；苯乙烯的共聚物，包括SBR、SBS、SIS、SEBS、SAN、SMA及ABS；聚丁二烯；聚异戊二烯；聚氯乙烯；氯乙烯共聚物；聚酰胺；聚碳酸酯；聚酯，包括PET、PBT；PETG及聚丙烯酸酯；丙烯酸聚合物包括PMMA、PMMA共聚物；聚醚，包括聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚醚砜、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷；聚苯醚及砜；聚偏二氯乙烯和聚偏二氟乙烯；天然橡胶和化学改性的天然橡胶；部分聚合的热固材料；热塑性聚烯烃和硅橡胶；及聚氨酯包括TPU，及特定共轭的聚合物包括聚噻吩、聚吡咯及聚苯胺。在又一个实施方式中，组分A和/或B是热固材料。适合的热固材料的例子包括酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚酯树脂、乙烯酯树脂、苯乙烯树脂、环氧树脂、聚氨酯、聚异氰酸酯、呋喃树脂及有机硅树脂。
在另一个实施方式中，聚合物A和/或B可以是任意比例的塑料、橡胶和/或交联树脂。
在另外的实施方式中，组分A和组分B是热塑性烯烃和C是烯烃共聚物。例如，组分A可以是低密度的聚乙烯，B是聚丙烯，及C是EPR共聚物。
在一个实施方式中，聚合物A可选自例如，基于价格，比组分B更低成本的材料，因为聚合物是主要的相。较低成本的热塑性聚合物的例子可包括，但不限制于，聚乙烯、聚丙烯及与高级α-烯烃的共聚物；聚酰胺，包括尼仑-66；聚酯包括PET；PBT；PVC；聚苯乙烯及聚苯乙烯的共聚物(如SMA、SAN及ABS)；橡胶(如烯烃橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、SBS及天然橡胶)；丙烯酸类树脂包括PMMA。较低成本的热固材料的例子，包括但不限制于，酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、乙烯酯树脂及苯乙烯酯。
在又一个实施方式中，组分A可以是由上述的聚合材料组成的粒子。例如，组分A可以是由聚苯乙烯组成的粒子。
在另一个实施方式中，聚合物B可选自例如，(a)基于价格-比组分A更高成本的材料(例如，由于使用仅仅微小的需要量，但HIPPE组合物将具有更昂贵组分B的一些优异性能，因为组分B位于连续相中)；(b)生物可降解；(c)电、离子和/或热传导性；(d)防护性能；和/或(e)耐环境和化学性。基于这些标准之一，组分B的例子包括但不限制于EVOH；氟化聚合物(如TFE、PVDF)；环氧化物；聚酰胺、聚碳酸酯；聚酯，包括PETG及聚丙烯酸酯；聚醚，包括聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚醚砜、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷；聚苯醚及砜；聚偏二氯乙烯；硅氧烷；聚氨酯；聚乳酸；聚羟基alkonates及共轭的聚合物包括聚噻吩、聚吡咯及聚苯胺。
c.相容剂
在本发明中，“组分C”表示HIPPE组合物的相容剂。相容剂的作用是降低含有组分A和B相之间的界面张力，及另外修饰界面的性质以稳定HIPPE的形貌。这样选择相容剂以使一部分具有与组分B更大的亲合性，及剩余部分具有与组分A更大的亲合性。在一个实施方式中，这样选择相容剂以使与剩余部分与组分A的亲合性相比，一部分与组分B的亲合性更大。这样的相容剂在组分B(或其前体)中比在组分A中(或其前体中)具有更高的溶解性。
在一个实施方式中，在本发明中使用嵌段共聚物相容剂以形成乳状液。具体地说，在一个实施例中，使用AB二嵌段共聚物相容剂，其中两种不溶混组分(即A和B)的链结合在一起，以形成表面活性剂状的分子(组分C)。正因如此，存在的AB二嵌段共聚物作为乳化剂。在另外的实施方式中，使用无规共聚物相容剂以形成乳状液。适合的相容剂包括：二嵌段和三嵌段共聚物例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯、环氧乙烷-环氧丙烷等；上述氢化的形式，例如SEBS、SEPS等；苯乙烯无规共聚物例如SBR、SMA、SAN、SMMA及ABS；及聚烯烃无规共聚物例如EPR、EVA、EVOH、EVC等。在一个实施方式中，组分B和相容剂C的比例(基于体积)为约1∶1。组分B和相容剂C的其他比例(基于体积)包括10∶1～1∶10之间的连续变化。
d.得到HIPPE的处理条件
在一个实施方式中，本发明的高内相聚合物乳液组合物包括：至少三种组分：a)组分A是聚合物；b)组分B是聚合物；及c)其中组分C是相容剂；及d)其中(i)组分A的体积分数为组分A、B和C总体积的至少约80vol％；(ii)组分B的体积分数为组分A、B和C总体积的小于约20vol％；(iii)形成至少两种相，含有绝大部分组分A的相是非连续的，及含有绝大部分组分B的相是连续的，及(iv)其中组合物的总密度大于约100mg/cc。
在更具体的实施方式中，组分C和A是彼此不溶混的。及在另一个更具体的实施方式中，C在B中比在A中更易混溶。在另外的实施方式中，得到的高内相聚合物乳液组合物比主要的相(即组分A)具有更高的防护、耐热性、电阻、耐化学性或更大的电、离子或热的传导性。
(1)HIPPE的形成
在一个实施方式中，高内相聚合物乳液组合物可以通过例如包括如下步骤的方法制备：(a)通过将相容剂溶解于单体或单体的混合物中形成连续相(组分B的前体)；(b)充分混合组分A以形成非连续相，并保持相容剂和单体的连续相；(c)聚合相中的单体；及(d)最后固化和/或干燥以形成最后的具有作为非连续相的组分A和作为连续相的组分B的HIPPE组合物。
在另一个实施方式中，其中起始组分是聚合物，高内相聚合物乳液组合物可通过例如包括如下步骤的方法制备：(a)加入组分B形成连续相，(b)在相容剂中混合；(c)以足够慢的速度并在充分混合条件下将组分A加入到组分B和相容剂中，以维持连续相中的组分B。
一个具体实施例的组分比例是(以体积计)2％的组分B、2％的相容剂及96％的组分A。其他的比例包括(以体积计)X％的组分B、Y％的组分C及(100-X-Y)％的组分A，其中X和Y可以在0.01～20.0之间连续变化。
在另外的实施方式中，本发明的高内相聚合物乳液组合物可以通过包括如下的步骤生产：(a)混合组分B和组分C；(b)以足够慢的速度将组分A加入混合物中，同时充分搅拌混合物以维持非连续相中的相A，及(c)充分冷却组合物以通过引发透明化或结晶过程而“锁定”高内相聚合物乳液的形貌。
生产本发明的具有单体A及组分B原料单体的高内相聚合物乳液方法的另外的例子包括如下步骤：(a)混合组分B原料单体和相容剂C以生产连续相；(b)以足够慢的速度及足够的混合速度将组分A加入，以维持非连续相中的单体A；(c)热引发聚合单体A和/或组分B原料单体的两者或二者之一；及如果必要，或以另外的方式，(d)UV聚合单体A和/或组分B原料单体的两者或二者之一；及(e)冷却混合物低于单体两者或两者之一的Tg和/或Tm。
本发明的具有单体A及组分B原料单体的高内相聚合物乳液方法的另外的例子包括如下步骤：(a)混合组分B原料单体和相容剂C；(b)以足够慢的速度及足够的混合速度将单体A加入，以维持非连续相中的单体A；(c)热引发聚合单体A和/或组分B原料单体的两者或二者之一；及如果必要，或以另外的方式，(d)UV聚合单体A和/或组分B原料单体的两者或二者之一；及(e)交联单体的两者或两者之一。
在另外的实施例中，本发明的高内相聚合物乳液可以通过熔融混合方法生产(如在挤出机中)，其中组分A是粒子并加入到组分B和相容剂C中，所述的相容剂溶解于B中。
本发明的具有可原位形成相容剂的单体A及组分B原料单体的高内相聚合物乳液方法的另外的例子在于：(a)将单体A加入到组分B的原料单体中；及(b)充分混合步骤(a)的物料以使单体A与组分B的原料单体反应以形成相容剂C，同时保持B作为连续相。
本发明的具有单体A及组分B原料单体作为原料组分的高内相聚合物乳液方法的另外的例子包括如下步骤：(a)预混合相容剂C和组分B原料单体；(b)以足够慢的速度及足够的混合速度将单体A加入，以维持非连续相中的单体A；及(c)UV或热聚合。
本发明的具有单体A及作为聚合物的组分B的高内相聚合物乳液方法的另外的例子包括如下步骤：(a)混合组分B的聚合物和相容剂C；(b)以足够慢的速度及足够的混合速度将单体A加入，以维持非连续相中的单体A；(c)热引发单体A聚合或UV聚合单体A；及(e)交联得到的组分A。
在上述另外的变化中，组分A可以是一种或多种单体，含有任选的溶剂、发泡剂和/或引发剂。适当的溶剂包括水、超临界CO2、含氟表面活性剂、甲苯、环己烷、丙酮及THF。在另外的实施方式中，HIPPE组合物可以无溶剂方法生产。例如，组分A和B可以是热塑性的，组分B被加热到高于其Tg和/或Tm，含有嵌段共聚物相容剂及利用足够的搅拌以维持连续相。
在生产高内相聚合物乳液方法的又一个实施例中，组分A可由一种或多种反应性单体组成，而组分B可以是聚合物B和聚合物B的选择性溶剂的混合物。HIPPE组合物通过如下步骤生产：(a)混合组分B的聚合物及溶剂，和相容剂C；(b)以足够慢的速度及足够的混合速度将组分A加入到混合物中，以维持非连续相中的组分A；(c)热引发或UV聚合组分A中反应性的单体；及(d)通过压力降低和/或升高温度除去组分B中的选择性溶剂。在另外的实施方式中，步骤(c)和(d)以相反的顺序进行或同时进行。
本发明的具有作为聚合物的组分A及组分B的高内相聚合物乳液方法的另外的例子包括如下步骤：(a)混合组分B和相容剂C；(b)以足够慢的速度及足够的混合速度将单体A加入，以维持非连续相中的组分A；及(c)冷却步骤(b)的混合物以保持其形貌。
在一个实施方式中，该方法以足够的速度加入次要相(组分B)及主要相(组分A)开始以维持作为连续相的次要的相。
在本发明的高内相聚合物乳液的方法的另外的实施方式中，包括如下的步骤：1)形成稳定的高内相聚合物乳液组合物；及2)在适合形成固态聚合物结构的条件下聚合/固化该稳定的乳状液。
应理解，在一个实施方式中，本发明的HIPPE组合物可以使用常规的聚合物加工设备通过低成本的化合方法制备。而且，在另一个实施方式中，本发明的HIPPE组合物具有足够的对时间、温度退火及随后加工的稳定性。
在另外的实施方式中，本发明的HIPPE组合物可以通过使组合相经剪切搅拌处理而形成。剪切搅拌通常在一定的程度上施加，及进行必要的时间以形成稳定的乳状液。这样的方法可以批次方式或连续方式进行，通常在适合形成乳状液的条件下进行，其中连续相和非连续相被分散到这样的程度以致于得到的聚合结构将具有必要的机械特性。相组合物的乳化包括但不限制于使用混合或搅拌设备，例如针形叶轮、挤出机或混料机。
(2)HIPPE的聚合/固化
在一个实施方式中，形成的本发明HIPPE组合物可以收集在适当的反应器中。例如，HIPPE进入容器中的温度可与聚合/固化温度相同。适当的聚合/固化条件根据单体和/或聚合物、其他的乳状液相的组成(特别是使用的相容剂体系)及使用的聚合引发剂的类型和量而变化。但通常适合的聚合/固化条件涉及在约160℃以上的温度下维持HIPEE组合物从不到1分钟到几小时。
在一个实施方式中，一旦HIPPE组合物被聚合/固化，HIPPE组合物可被切为或削为片状形式，或加工为希望的形状。
用于形成本发明HIPPE组合物的聚合物/单体A相与聚合物B相的相对量可实现得到聚合物组合物的结构、机械和/或使用性能。例如，乳状液中的聚合物/单体A与单体/聚合物B的比例可影响密度、模量、耐热性、透明度、防护性能、硬度、拉伸及挠性强度等。用于制备HIPPE组合物的乳状液的聚合物/单体A相与聚合物B相的基于体积的比例为约4∶1～约98∶1。
e.HIPPE组合物的特征
本发明的HIPPE组合物基本上没有空隙。在一个实施方式中，HIPPE组合物的空隙体积小于约5％。在另外的实施方式中，空隙体积可与组合物的密度关联。例如，在本发明的一个实施方式中，HIPPE的密度大于约100mg/cc。
取决于制剂，本发明的HIPPE组合物显示出一种或多种如下的性质：
(a)低成本防护-较高成本防护聚合物可稀释到小到1％进入较低成本的商业塑料中(如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)，可是仍然保持许多其希望的对例如氧、水及CO2物种的防护特征。例如，HIPPE组合物可取代较高成本的用于防护应用中的含氟聚合物。
(b)独特的机械和流变性能—由于少数相是连续的，而绝大多数的相为非连续的，组合的HIPPE结构可产生独特的机械和/或流变性质的趋势。在一个实施例中，HIPPE组合物可进一步通过使用热固性聚合物用于少数相或绝大多数相而得以增强。例如，环氧或其他的热固材料可固化于HIPPE结构(非连续相)的泡孔中，而泡孔壁(连续相)是热塑性塑料。总的结构是高度填充的，因此具有高模量，然而可能仍然可作为热塑性塑料。在另外的实施方式中，少数的连续相使用可抵抗侵蚀性化学物的聚合物，因此可以生产低成本、耐化学的共混聚合物。在另外的实施例中，HIPPE组合物可生产用于这样的应用中，例如机动车工业，具有如下的一种或多种组合性能：坚度、硬度、耐油性、耐热性、可加工性和/或价格。
(c)低成本耐高温塑料-HIPPE结构可使较高成本、耐高温热塑性塑料，例如聚砜以非常小的比例使用，但仍然提供高温下的结构完整性。
(d)低成本、电或离子导体-HIPPE塑料结构的少部分相的连续性可以通过较高成本但高性能的电或离子导体的聚合物进行开发。HIPPE的结构可使这样的聚合物用较低成本的工程或商业塑料稀释到非常低的水平从而降低总成本。
实施例1
该实施例说明通过要求的HIPPE聚合过程制备HIPPE组合物。向两份含有聚偏二氟乙烯(PVDF)的组分B中加入两份含有聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的二嵌段共聚物的组分C，同时用高剪切混合叶片在100转/分钟(rpm)下进行混合。含有聚(2，6-二甲基-对-苯醚)(PPO)的96份组分A以5g/min的速度加入到B/C的混合物中，同时用高剪切混合叶片在100rpm下进行搅拌。使用这样的加入速度和混合速度以保持连续相中的组分B。
在另外的实施例中，组分A用PPO和聚苯乙烯的掺合聚合物取代。
在另一个实施例中，本发明的乳状液是这样生产的，包括通过逐渐将组分A(即单体/聚合物)加入并混合到包括可聚合单体和相容剂混合物的组分B中，形成第一可固化的高内相乳状液。取决于所希望的工艺条件，可以在乳状液混合前或形成后，在组分A或B的溶液中加入聚合引发剂。可固化的高内相乳状液，然后通过在至少约100℃的温度下加热该乳状液足以固化单体的时间从而被固化(聚合和交联)。