一种表面分级复合材料界面层及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410264792.3

申请日:

2014.06.14

公开号:

CN104087932A

公开日:

2014.10.08

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C23C 26/02申请日:20140614|||公开

IPC分类号:

C23C26/02; C22C29/00; C22C1/05; B32B15/01; B32B15/04

主分类号:

C23C26/02

申请人:

大连理工大学

发明人:

雷明凯; 朱小鹏; 朱宝; 王桂芹; 李昱鹏

地址:

116024 辽宁省大连市高新园区凌工路2号

优先权:

专利代理机构:

大连星海专利事务所 21208

代理人:

花向阳

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内容摘要

一种表面分级复合材料界面层及其制备方法,属于材料表面工程技术领域。该表面分级复合材料界面层由分散的硬质第二相和包覆的金属粘结相的表面复合材料组成,表面分级复合材料界面层为一具有分级结构的硬质第二相次级单元构成的表面复合材料,电火花放电采用硬质第二相粒径10nm-50μm和致密度50-90%的复合材料电极,在惰性或活性气氛中放电,逐点逐层沉积硬质第二相次级单元,制备表面分级复合材料。该复合材料界面层利用具有分级结构的硬质第二相次级单元增加界面层刚度,提高了整体涂层的强度;金属粘结相在变形过程中抑制变形局部化,增强了涂层的塑性变形能力,涂层具有匹配的强塑性性能;表面分级复合材料结构特殊、制备方法简单,易于工业化应用推广。

权利要求书

1.  一种表面分级复合材料界面层,包括分散的硬质第二相(1)和包覆的金属粘结相(2)的表面复合材料,表面复合材料是硬质第二相在近表面区呈空间有序分布的复合材料,硬质第二相(1)为粒径10nm-50μm的碳化物、氧化物、氮化物或者硼化物颗粒,金属粘结相(2)为高润湿性的铁、钴、镍纯金属或以铁、钴、镍为基的合金,硬质第二相(1)与金属粘结相(2)体积比(35-90):(65-10);其特征在于:所述表面分级复合材料为具有分级结构的硬质第二相次级单元(3),硬质第二相次级单元(3)的中心间距为D,硬质第二相次级单元(3)最大宽度为L,对应关系为D=(1-2)L,各硬质第二相次级单元(3)层厚不小于该硬质第二相次级单元(3)内分散的硬质第二相(1)的粒径,表面分级复合材料界面层厚度H为10-500μm,与硬质第二相次级单元(3)最大宽度L之间的对应关系为H=(0.2-2)L。

2.
  根据权利要求1所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于:采用的制备步骤如下:
(a)依据所述具有分级结构的硬质第二相次级单元(3)构成的表面复合材料的要求,采用真空烧结或惰性气氛或还原气氛烧结,制备用于电火花放电沉积的硬质第二相(1)粒径、体积比和致密度系列变化的复合材料电极;
(b)依次采用所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电,沉积具有分级结构的硬质第二相次级单元(3),在惰性或活性气氛中脉冲放电,单脉冲能量0.001-10J,脉冲频率50-5000Hz,脉冲电流50-1000A,脉冲宽度1-1000μs,调整电极扫描移动速度、横向平移步长、自转速度、振动频率与电火花放电参数相匹配,逐点逐层沉积获得所述表面分级复合材料界面层;
(c)采用常规涂层技术在所述表面分级复合材料界面层上制备不同于金 属基体、具有更高体积比硬质第二相(1)的表面硬质涂层。

3.
  根据权利要求2所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于:所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元(3),按照硬质第二相次级单元(3)中硬质第二相(1)粒径10nm-50μm从大到小、与金属粘结相(2)体积比(35-90):(65-10)从低到高的顺序,依次选用相应的复合材料电极逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元(3)。

4.
  根据权利要求2所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于:所述系列变化的复合材料电极按较大粒径硬质第二相(1)对应较低粒径硬质第二相(1)体积比配制烧结原料,在真空环境、惰性气氛或还原气氛保护下进行单轴加压或热等静压烧结,改变烧结温度和烧结压力,获得一系列烧结致密度为50-90%、直径为2-10mm的复合材料电极。

5.
  根据权利要求2所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于:所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行电火花放电沉积,在惰性或活性工作气氛中放电,对于硬质第二相(1)为碳化物的电极,所述工作气氛为氩气、甲烷、乙炔或者含碳活性气体;对于硬质第二相(1)为氧化物的电极,所述工作气氛为氩气、氧气或者含氧活性气体;对于硬质第二相(1)为氮化物的电极,所述工作气氛为氩气、氮气、氨气或者含氮活性气体;对于硬质第二相为硼化物的电极,所述工作气氛为氩气、三氯化硼和氢气混合气或者含硼活性气体。

6.
  根据权利要求2所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于:所述表面分级复合材料界面层上采用物理气相沉积、化学气相沉积或热喷涂技术制备的表面硬质涂层厚度为10-1000μm。

说明书

一种表面分级复合材料界面层及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种表面分级复合材料界面层及其制备方法,用于金属和金属基复合材料零部件耐磨损抗冲击,属于材料表面工程技术领域
技术背景
随着重大工程装备的关键金属零部件对耐磨损抗冲击性能要求的提高,耐磨损抗冲击防护涂层作为一种主要的防护手段,不断面临着新的挑战。例如航空发动机耐高温防护涂层、核电站核主泵密封和轴承部件耐磨抗冲击涂层,宽厚板连铸机结晶器抗冲刷涂层等。由于传统耐磨损抗冲击防护涂层的强度与韧性难以兼顾,高硬度通常伴随低韧性,始终存在着涂层与基体间界面强塑性性能不匹配的难题,而且涂层与基体之间界面失配产生的内应力,导致涂层易于开裂,甚至剥落失效。因此,发展低界面应力且强塑性匹配的复合材料涂层十分必要。
1995年,Singh等美国专利“Method for increasing the surface area of ceramics,metals and composites”(US5473138),发明了一种增加陶瓷、金属和复合材料表面面积,以及粗糙度精度的激光加工方法。1996年,又在美国专利“Method of applying a laser beam creating microscale surface structures prior to deposition of film for increased adhesion”(US5558789)中,利用一种金属、陶瓷和复合材料表面激光加工的半周期粗糙化结构,增加薄膜或涂层与金属、陶瓷和复合材料的结合力。随后,他们在《Science》上发表了“Engineered interfaces for adherent diamond coatings on large thermal-expansion coefficient mismatched substrates”论文,提出了不同于传统的复合材料和功能梯度材料的表面复合材料的概念,所 报告的表面复合材料涂层,其三维复合结构只存在于近表面区,可以通过表面改性技术实现。该表面复合材料涂层的显著特点是基体与涂层界面具有三维构型,有效改善了涂层与基体间界面失配产生的应力状态。表面复合材料涂层的低界面应力状态,有利于提高涂层的抗冲击性能,但是界面强塑性匹配问题仍然存在。
受自然材料微结构特征的启发,具有分级结构的纳米材料强度可以得到显著提高,而塑性没有降低甚至也相应提高。分级结构通常指由纳米至微米尺度颗粒或纤维通过一定作用形成次级结构单元,再通过一定作用形成特殊有序结构的微米及以上尺度材料。1993年,Lakes率先在《Nature》发表了“Materials with structural hierarchy”论文,介绍了分级结构对体材料性能产生的本质性影响。2008年,Bonderer在《Science》上发表了“Bioinspired design and assembly of platelet reinforced polymer films”论文,受到自然生物材料贝壳的启发发展出的一种聚合物增强涂层。2010年,Ji和Gao在《Annual Review of Materials Research》的综述论文“Mechanical principles of biological nanocomposites”,强调基于仿生分级结构材料设计思想备受人们的关注和广泛研究,并成为解决材料高强度、低韧性矛盾的有效途径之一。自然界中的许多具有分级结构的生物材料均表现出高强度及良好的断裂韧性,2010年,Rabiei在《Acta Biomaterialia》上发表了“Failure mode transition in nacre and bone-like materials”的论文,指出贝壳材料中的分级结构是导致其具有很大刚度的主要因素。2010年,Wilbrink在《Applied Physics Letters》上发表了“Scaling of strength and ductility in bio-inspired brick and mortar composites”的论文,指出存在于贝壳材料中的蛋白质可以在贝壳材料变形过程中耗散大量能量,同时蛋白质的存在还可以有效抑制变形局部化,极大地提高了贝壳的韧性,从而使贝壳材料具有良好的强塑性匹配。而对于晶体材料,其塑性变形主要由位错运动及其相互作用等演化方式实现。2002年,Zbib在《International Journal of Plasticity》上发表了“A  multiscale model of plasticity”的论文,指出在外载荷作用下,随着晶体内部位错源都集中在某个活跃滑移系内,材料中开始相应地发生塑性变形及能量局部化,这些局部化区域大多表现为变形带形式,由于塑性变形的非均匀性,在变形带中存在应力-应变集中,这些区域往往是进一步发生裂纹形核、孔洞增长等失效行为的位置。
发明内容
为了克服现有技术中存在的问题,本发明提供一种表面分级复合材料界面层及其制备方法,通过在表面复合材料涂层中引入具有分级结构形成表面分级复合材料界面层,利用调整表面分级复合材料的分级结构尺度和硬质第二相次级单元分布模式,保证界面区较强刚度的同时,抑制由位错塞积导致的局部变形带产生,保证塑性流动的持续和均匀进行,提升硬质第二相和粘结相整体的塑性变形能力,从而达到表面涂层与基体间界面具有良好的强塑性匹配的目的。
本发明采用的技术方案是:一种表面分级复合材料界面层,包括分散的硬质第二相和包覆的金属粘结相的表面复合材料,表面复合材料是硬质第二相在近表面区呈空间有序分布的复合材料,硬质第二相为粒径10nm-50μm的碳化物、氧化物、氮化物或者硼化物颗粒,金属粘结相为高润湿性的铁、钴、镍纯金属或以铁、钴、镍为基的合金,硬质第二相与金属粘结相体积比(35-90):(65-10);所述表面分级复合材料为具有分级结构的硬质第二相次级单元,硬质第二相次级单元的中心间距为D,硬质第二相次级单元最大宽度为L,对应关系为D=(1-2)L,各硬质第二相次级单元层厚不小于该硬质第二相次级单元内分散的硬质第二相的粒径,表面分级复合材料界面层厚度H为10-500μm,与硬质第二相次级单元最大宽度L之间的对应关系为H=(0.2-2)L。
所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法采用的制备步骤如下:
(a)依据所述具有分级结构的硬质第二相次级单元构成的表面复合材料 的要求,采用真空烧结或惰性气氛或还原气氛烧结,制备用于电火花放电沉积的硬质第二相粒径、体积比和致密度系列变化的复合材料电极;
(b)依次采用所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电,沉积具有分级结构的硬质第二相次级单元,在惰性或活性气氛中脉冲放电,单脉冲能量0.001-10J,脉冲频率50-5000Hz,脉冲电流50-1000A,脉冲宽度1-1000μs,调整电极扫描移动速度、横向平移步长、自转速度、振动频率与电火花放电参数相匹配,逐点逐层沉积获得所述表面分级复合材料界面层;
(c)采用常规涂层技术在所述表面分级复合材料界面层上制备不同于金属基体、具有更高体积比硬质第二相的表面硬质涂层。
所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元,按照硬质第二相次级单元中硬质第二相粒径10nm-50μm从大到小、与金属粘结相体积比(35-90):(65-10)从低到高的顺序,依次选用相应的复合材料电极逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元。
所述系列变化的复合材料电极按较大粒径硬质第二相对应较低粒径硬质第二相体积比配制烧结原料,在真空环境、惰性气氛或还原气氛保护下进行单轴加压或热等静压烧结,改变烧结温度和烧结压力,获得一系列烧结致密度为50-90%、直径为2-10mm的复合材料电极。
所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行电火花放电沉积,在惰性或活性工作气氛中放电,对于硬质第二相为碳化物的电极,所述工作气氛为氩气、甲烷、乙炔或者含碳活性气体;对于硬质第二相为氧化物的电极,所述工作气氛为氩气、氧气或者含氧活性气体;对于硬质第二相为氮化物的电极,所述工作气氛为氩气、氮气、氨气或者含氮活性气体;对于硬质第二相为硼化物的电极,所述工作气氛为氩气、三氯化硼和氢气混合气或者含硼活性气体。
所述表面分级复合材料界面层上采用物理气相沉积、化学气相沉积或热喷涂技术制备的表面硬质涂层厚度为10-1000μm。
采用上述的技术方案,依照硬质第二相次级单元的分级结构设计要求,按较大粒径硬质第二相对应较低粒径硬质第二相体积比配制烧结原料,在真空环境、惰性气氛或还原气氛保护下进行单轴加压或热等静压烧结,改变烧结温度和烧结压力,烧结制备一系列致密度为50-90%、直径为2-10mm的复合材料电极。采用系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元,在惰性或活性工作气氛中放电,调整电极在惰性或活性气氛中的放电参数,调整电极扫描移动速度、横向平移步长、自转速度、振动频率与电火花放电参数相匹配,控制相邻两点放电沉积间距和每一层的沉积厚度,在零部件表面获得在近表面区呈空间有序分布的硬质第二相次级单元的分级结构。采用常规的涂层技术在所述的表面分级复合材料界面层上制备不同于金属基体、具有高比例硬质第二相的表面硬质涂层,或根据具体应用要求沉积更厚的表面硬质涂层。此外,在电火花放电沉积前先对零部件基体材料进行常规的表面预处理,包括去除表面油污和杂质的清洁处理或喷砂表面清洁和粗糙化处理,获得洁净的表面粗糙度Ra=1~5μm的基体表面后进行表面分级复合材料界面层的制备。
本发明的有益效果是:这种表面分级复合材料界面层为具有分级结构的硬质第二相次级单元,硬质第二相次级单元的中心间距为D,硬质第二相次级单元最大宽度为L,对应关系为D=(1-2)L,各硬质第二相次级单元层厚不小于该硬质第二相次级单元内分散的硬质第二相的粒径,表面分级复合材料界面层厚度H为10-500μm,与硬质第二相次级单元最大宽度L之间的对应关系为H=(0.2-2)L。该复合材料界面层利用具有分级结构的硬质第二相次级单元增加界面层刚度,提高了整体涂层的强度;金属粘结相在变形过程中抑制变形局部化,增强了涂层的塑性变形能力,涂层具有匹配的强塑性性能;表面分级复 合材料结构特殊、制备方法简单,易于工业化应用推广。其另一个优点是:利用烧结制备的50-90%低致密度复合材料电极放电,低致密度复合电极材料的硬质第二相与金属粘结相界面弱结合,可在比常规电火花沉积低的单脉冲能量范围放电,获得电极材料金属粘结相熔融包覆未熔或微熔硬质第二相的转移沉积,控制硬质第二相与金属粘结相或金属零部件基体之间的反应程度,克服常规90%以上的高致密度电极材料的电火花沉积所需放电能量偏高,易导致硬质第二相烧损或与金属粘结相、金属基体过度反应,获得硬质第二相次级单元具有与所述系列变化的复合电极材料相近的硬质第二相粒径分布,粒径分布差异控制在±10%范围内。
附图说明
本发明附图1为采用电火花沉积获得的表面分级复合材料界面层结构示意图,附图2为在表面分级复合材料界面层上完成表面硬质涂层制备的结构示意图,附图3为一种具有5级结构的表面分级复合材料界面层结构示意图,附图4为具有一种具有4级结构的表面分级复合材料界面层结构示意图。下面通过对附图的说明,进一步阐明本发明的细节。
图1中所示,表面分级复合材料界面层由分散的硬质第二相(1)和包覆的粘结相(2)表面复合材料组成,硬质第二相次级单元(3)在近表面区呈空间有序分布。硬质第二相次级单元中心间距为D,硬质第二相次级单元最大宽度为L,较优化的对应关系为D=(1-2)L,各次级单元层厚不小于该次级单元内分散的硬质第二相的粒径,硬质第二相为粒径10nm-50μm的碳化物、氧化物、氮化物或者硼化物等非金属颗粒,粘结相为高润湿性的金属,如铁、钴、镍及其合金等,硬质第二相与粘结相体积比(35-90):(65-10),表面分级复合材料界面层厚度H为10-500μm,与硬质第二相次级单元最大宽度L(第1级)之间较优化的对应关系为H=(0.2-2)L。
图2中所示为在表面分级复合材料界面层上完成表面硬质涂层制备后的结 构示意图。采用物理气相沉积、化学气相沉积或热喷涂等常规的涂层技术,在表面分级复合材料界面层上制备不同于金属基体、具有更高比例硬质第二相的表面硬质涂层,涂层厚度10-1000μm,也可以根据需要沉积更厚的表面硬质涂层。
图3中所示的一种具有5级结构的表面分级复合材料界面层示意图,从第1级至第5级的硬质第二相粒径分别为40μm、20μm、10μm、4μm、200nm,硬质第二相次级单元间距和最大宽度相等:D=L=100μm,界面层厚度H=74μm,对应的第二相与粘结相的体积比分别为50:50、60:40、70:30、80:20、90:10。
图4中所示的一种具有4级结构的表面分级复合材料界面层示意图,从第1级至第4级的硬质第二相粒径分别为10μm、6μm、2μm、1μm,硬质第二相次级单元间距和最大宽度相等:D=L=60μm、界面层厚度H=21μm,对应的第二相与粘结相的体积比分别为50:50、60:40、70:30、80:20。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步说明本发明的细节:
采用系列变化的硬质第二相粒径、含量和致密度的复合材料电极进行电火花沉积,制备用于金属零部件耐磨损抗冲击的具有强塑性匹配性能的表面分级复合材料界面层,该复合材料界面层在近表面附近具有空间三维有序分布的硬质材料第二相颗粒组成的分级结构第二相单元,能够获得优良的力学性能,在界面层上制备硬质涂层,能保持此涂层体系较高强度基础上,韧性得到极大的改善,可保证关键机械零部件在极端苛刻工作条件下长期正常使用的使役性能和可靠性。
实施例1
利用本发明在AISI 304L奥氏体不锈钢基体上制备有150μm厚具有5级分级结构的WC硬质第二相、Co金属粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下:首先对AISI 304L不锈钢基体待处理表面做常规清洁处理,去除 表面油污和杂质,采用80目刚玉砂喷砂处理10秒/cm2;采用硬质第二相粒径分别为12μm、6μm、2μm、500nm、100nm和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为50:50、60:40、70:30、80:20、90:10的一系列变化的真空烧结WC-Co圆柱电极,电极直径均为3mm,致密度依次为75%、70%、65%、60%、55%;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用1J、0.5J、0.25J、0.1J、0.05J,脉冲宽度100μs、50μs、25μs、12.5μs、10μs,脉冲电流200A、200A、200A、160A、100A,脉冲频率200Hz、200Hz、500Hz、500Hz、1000Hz,相对于AISI 304L奥氏体不锈钢基体的电极扫描移动速度1800-9000mm/min、横向平移步长0.15mm、自转速度1200r/min,振动频率600Hz,放电过程中吹氩气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为50:50、60:40、70:30、80:20、90:10的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L=120μm,中心距D=150μm,界面层厚度H=150μm;利用超音速火焰喷涂技术在具有表面分级复合材料界面层的AISI 304L不锈钢表面进行喷涂Co金属粘结相包覆的WC硬质第二相的表面硬质涂层,硬质第二相粒径100nm、硬质第二相与粘结相的体积比为90:10,表面层与界面层总厚度300μm。
实施例2
利用本发明在17-4PH马氏体不锈钢基体上制备有100μm厚具有4级分级结构的WC硬质第二相、Ni金属粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下:首先对17-4PH不锈钢基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用80目刚玉砂喷砂处理10秒/cm2;采用硬质第二相粒径分别为10μm、5μm、2μm、400nm和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为50:50、60:40、70:30、80:20的一系列变化的氩气保护烧结WC-Ni圆柱电极,电极直径均为5mm,致密度依次为80%、80%、70%、60%;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用2J、1J、0.5J、0.2J,脉冲宽度100μs、50μs、50μs、 25μs,脉冲电流400A、400A、200A、160A,脉冲频率100Hz、100Hz、500Hz、500Hz,相对于17-4PH马氏体不锈钢基体的电极扫描移动速度900-4500mm/min、横向平移步长0.15mm、自转速度1000r/min,振动频率400Hz,放电过程中吹氩气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为50:50、60:40、70:30、80:20的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L=100μm,中心距D=150μm,界面层厚度H=100μm;利用超音速火焰喷涂技术在具有表面分级复合材料界面层的17-4PH不锈钢表面进行喷涂Ni金属粘结相包覆的WC硬质第二相的表面硬质涂层,硬质第二相粒径100nm、硬质第二相与粘结相的体积比为88:12,表面层与界面层总厚度200μm。
实施例3
利用本发明在Ti6Al4V钛合金基体上制备有200μm厚具有5级分级结构TiN硬质第二相、NiTi合金粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下:首先对Ti6Al4V钛合金基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用60目刚玉砂喷砂处理5秒/cm2;采用硬质第二相粒径分别为20μm、10μm、4μm、1μm、200nm和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为35:65、45:55、55:45、65:35、75:25的一系列变化的氮气保护烧结TiN-Ni60圆柱电极,电极直径均为5mm,致密度依次为80%、70%、60%、50%、50%;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用0.5J、0.25J、0.1J、0.05J、0.025J,脉冲宽度50μs、25μs、25μs、20μs、10μs,脉冲电流200A、200A、100A、100A、100A,脉冲频率100Hz、100Hz、100Hz、200Hz、300Hz,相对于Ti6Al4V钛合金基体的电极扫描移动速度1800-5400mm/min、横向平移步长0.3mm、自转速度1000r/min,振动频率400Hz,电极自转速度1500r/min,放电过程中吹氮气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为35:65、45:55、55:45、65:35、75:25的硬质第二相次级单元结构,硬质 第二相次级单元最大宽度L=200μm,中心距D=300μm,界面层厚度H=200μm;利用氧乙炔焰热喷涂技术在具有表面分级复合材料界面层的Ti6Al4V钛合金表面进行喷涂NiTi合金粘结相包覆的TiN硬质第二相的表面硬质涂层,硬质第二相粒径50nm、硬质第二相与粘结相的体积比为85:15,表面层与界面层总厚度400μm。
实施例4
利用本发明在AISI 316L奥氏体不锈钢基体上制备有150μm厚具有4级分级结构的Al2O3硬质第二相、Ni60金属粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下:首先对AISI 316L不锈钢基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用80目刚玉砂喷砂处理5秒/cm2;采用硬质第二相粒径分别为20μm、10μm、3μm、1μm和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为50:50、60:40、70:30、80:20的一系列变化的真空烧结Al2O3-Ni60圆柱电极,电极直径均为5mm,致密度依次为75%、70%、65%、60%、55%;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用1J、0.5J、0.25J、0.1J、0.05J,脉冲宽度100μs、50μs、25μs、12.5μs、10μs,脉冲电流200A、200A、200A、100A、100A,脉冲频率200Hz、200Hz、500Hz、500Hz、1000Hz,相对于AISI 316L奥氏体不锈钢基体的电极扫描移动速度1800-9000mm/min、横向平移步长0.15mm、自转速度1200r/min,振动频率600Hz,放电过程中吹氩气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为50:50、60:40、70:30、80:20的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L=150μm,中心距D=150μm,界面层厚度H=150μm;利用等离子体喷涂技术在具有表面分级复合材料界面层的AISI 316L不锈钢表面进行喷涂Al2O3表面硬质涂层,硬质第二相粒径100nm,表面层与界面层总厚度350μm。
实施例5
利用本发明在1Cr13马氏体不锈钢基体上制备有300μm厚具有5级分级 结构FeB硬质第二相、1Cr13马氏体不锈钢粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下:首先对1Cr13不锈钢基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用60目刚玉砂喷砂处理5秒/cm2;采用硬质第二相粒径分别为30μm、15μm、5μm、3μm、1μm和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为40:60、50:50、60:40、70:30、80:20的一系列变化的真空烧结FeB-1Cr13圆柱电极,电极直径均为5mm,致密度依次为85%、75%、65%、60%、55%;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用1J、0.5J、0.5J、0.2J、0.05J,脉冲宽度50μs、25μs、50μs、25μs、10μs,脉冲电流400A、400A、200A、160A、100A,脉冲频率50Hz、50Hz、100Hz、200Hz、250Hz,相对于1Cr13马氏体不锈钢基体的电极扫描移动速度900-4500mm/min、横向平移步长0.3mm、自转速度1000r/min,振动频率400Hz,电极自转速度1500r/min,放电过程中吹氩气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为40:60、50:50、60:40、70:30、80:20的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L=300μm,中心距D=300μm,界面层厚度H=300μm;利用氧乙炔火焰喷焊技术在具有表面分级复合材料界面层的1Cr13马氏体不锈钢表面进行喷焊1Cr13粘结相包覆的FeB硬质第二相的表面硬质涂层,硬质第二相粒径500nm、硬质第二相与粘结相的体积比为85:15,表面层与界面层总厚度500μm。

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1、10申请公布号CN104087932A43申请公布日20141008CN104087932A21申请号201410264792322申请日20140614C23C26/02200601C22C29/00200601C22C1/05200601B32B15/01200601B32B15/0420060171申请人大连理工大学地址116024辽宁省大连市高新园区凌工路2号72发明人雷明凯朱小鹏朱宝王桂芹李昱鹏74专利代理机构大连星海专利事务所21208代理人花向阳54发明名称一种表面分级复合材料界面层及其制备方法57摘要一种表面分级复合材料界面层及其制备方法,属于材料表面工程技术领域。该表面分级复。

2、合材料界面层由分散的硬质第二相和包覆的金属粘结相的表面复合材料组成,表面分级复合材料界面层为一具有分级结构的硬质第二相次级单元构成的表面复合材料,电火花放电采用硬质第二相粒径10NM50M和致密度5090的复合材料电极,在惰性或活性气氛中放电,逐点逐层沉积硬质第二相次级单元,制备表面分级复合材料。该复合材料界面层利用具有分级结构的硬质第二相次级单元增加界面层刚度,提高了整体涂层的强度;金属粘结相在变形过程中抑制变形局部化,增强了涂层的塑性变形能力,涂层具有匹配的强塑性性能;表面分级复合材料结构特殊、制备方法简单,易于工业化应用推广。51INTCL权利要求书2页说明书7页附图2页19中华人民共和。

3、国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页附图2页10申请公布号CN104087932ACN104087932A1/2页21一种表面分级复合材料界面层,包括分散的硬质第二相1和包覆的金属粘结相2的表面复合材料,表面复合材料是硬质第二相在近表面区呈空间有序分布的复合材料,硬质第二相1为粒径10NM50M的碳化物、氧化物、氮化物或者硼化物颗粒,金属粘结相2为高润湿性的铁、钴、镍纯金属或以铁、钴、镍为基的合金,硬质第二相1与金属粘结相2体积比35906510;其特征在于所述表面分级复合材料为具有分级结构的硬质第二相次级单元3,硬质第二相次级单元3的中心间距为D,硬质第二相次级单元3最大。

4、宽度为L,对应关系为D12L,各硬质第二相次级单元3层厚不小于该硬质第二相次级单元3内分散的硬质第二相1的粒径,表面分级复合材料界面层厚度H为10500M,与硬质第二相次级单元3最大宽度L之间的对应关系为H022L。2根据权利要求1所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于采用的制备步骤如下A依据所述具有分级结构的硬质第二相次级单元3构成的表面复合材料的要求,采用真空烧结或惰性气氛或还原气氛烧结,制备用于电火花放电沉积的硬质第二相1粒径、体积比和致密度系列变化的复合材料电极;B依次采用所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电,沉积具有分级结构的硬质第二相次级单。

5、元3,在惰性或活性气氛中脉冲放电,单脉冲能量000110J,脉冲频率505000HZ,脉冲电流501000A,脉冲宽度11000S,调整电极扫描移动速度、横向平移步长、自转速度、振动频率与电火花放电参数相匹配,逐点逐层沉积获得所述表面分级复合材料界面层;C采用常规涂层技术在所述表面分级复合材料界面层上制备不同于金属基体、具有更高体积比硬质第二相1的表面硬质涂层。3根据权利要求2所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元3,按照硬质第二相次级单元3中硬质第二相1粒径10NM50M从大到小、与金属粘结相。

6、2体积比35906510从低到高的顺序,依次选用相应的复合材料电极逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元3。4根据权利要求2所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于所述系列变化的复合材料电极按较大粒径硬质第二相1对应较低粒径硬质第二相1体积比配制烧结原料,在真空环境、惰性气氛或还原气氛保护下进行单轴加压或热等静压烧结,改变烧结温度和烧结压力,获得一系列烧结致密度为5090、直径为210MM的复合材料电极。5根据权利要求2所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行电火花放电沉积,在惰性或活性工作气氛中放电,对于硬质第二相1为。

7、碳化物的电极,所述工作气氛为氩气、甲烷、乙炔或者含碳活性气体;对于硬质第二相1为氧化物的电极,所述工作气氛为氩气、氧气或者含氧活性气体;对于硬质第二相1为氮化物的电极,所述工作气氛为氩气、氮气、氨气或者含氮活性气体;对于硬质第二相为硼化物的电极,所述工作气氛为氩气、三氯化硼和氢气混合气或者含硼活性气体。6根据权利要求2所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法,其特征在于所权利要求书CN104087932A2/2页3述表面分级复合材料界面层上采用物理气相沉积、化学气相沉积或热喷涂技术制备的表面硬质涂层厚度为101000M。权利要求书CN104087932A1/7页4一种表面分级复合材料界面层及。

8、其制备方法技术领域0001本发明涉及一种表面分级复合材料界面层及其制备方法,用于金属和金属基复合材料零部件耐磨损抗冲击,属于材料表面工程技术领域。技术背景0002随着重大工程装备的关键金属零部件对耐磨损抗冲击性能要求的提高,耐磨损抗冲击防护涂层作为一种主要的防护手段,不断面临着新的挑战。例如航空发动机耐高温防护涂层、核电站核主泵密封和轴承部件耐磨抗冲击涂层,宽厚板连铸机结晶器抗冲刷涂层等。由于传统耐磨损抗冲击防护涂层的强度与韧性难以兼顾,高硬度通常伴随低韧性,始终存在着涂层与基体间界面强塑性性能不匹配的难题,而且涂层与基体之间界面失配产生的内应力,导致涂层易于开裂,甚至剥落失效。因此,发展低界。

9、面应力且强塑性匹配的复合材料涂层十分必要。00031995年,SINGH等美国专利“METHODFORINCREASINGTHESURFACEAREAOFCERAMICS,METALSANDCOMPOSITES”US5473138,发明了一种增加陶瓷、金属和复合材料表面面积,以及粗糙度精度的激光加工方法。1996年,又在美国专利“METHODOFAPPLYINGALASERBEAMCREATINGMICROSCALESURFACESTRUCTURESPRIORTODEPOSITIONOFLMFORINCREASEDADHESION”US5558789中,利用一种金属、陶瓷和复合材料表面激光加工。

10、的半周期粗糙化结构,增加薄膜或涂层与金属、陶瓷和复合材料的结合力。随后,他们在SCIENCE上发表了“ENGINEEREDINTERFACESFORADHERENTDIAMONDCOATINGSONLARGETHERMALEXPANSIONCOEFCIENTMISMATCHEDSUBSTRATES”论文,提出了不同于传统的复合材料和功能梯度材料的表面复合材料的概念,所报告的表面复合材料涂层,其三维复合结构只存在于近表面区,可以通过表面改性技术实现。该表面复合材料涂层的显著特点是基体与涂层界面具有三维构型,有效改善了涂层与基体间界面失配产生的应力状态。表面复合材料涂层的低界面应力状态,有利于提高。

11、涂层的抗冲击性能,但是界面强塑性匹配问题仍然存在。0004受自然材料微结构特征的启发,具有分级结构的纳米材料强度可以得到显著提高,而塑性没有降低甚至也相应提高。分级结构通常指由纳米至微米尺度颗粒或纤维通过一定作用形成次级结构单元,再通过一定作用形成特殊有序结构的微米及以上尺度材料。1993年,LAKES率先在NATURE发表了“MATERIALSWITHSTRUCTURALHIERARCHY”论文,介绍了分级结构对体材料性能产生的本质性影响。2008年,BONDERER在SCIENCE上发表了“BIOINSPIREDDESIGNANDASSEMBLYOFPLATELETREINFORCEDPO。

12、LYMERLMS”论文,受到自然生物材料贝壳的启发发展出的一种聚合物增强涂层。2010年,JI和GAO在ANNUALREVIEWOFMATERIALSRESEARCH的综述论文“MECHANICALPRINCIPLESOFBIOLOGICALNANOCOMPOSITES”,强调基于仿生分级结构材料设计思想备受人们的关注和广泛研究,并成为解决材料高强度、低韧性矛盾的有效途径之一。自然界中的许多具有分级结构的生物材料均表现出高强度及良好的断裂韧性,2010年,RABIEI在ACTABIOMATERIALIA上发表了说明书CN104087932A2/7页5“FAILUREMODETRANSITION。

13、INNACREANDBONELIKEMATERIALS”的论文,指出贝壳材料中的分级结构是导致其具有很大刚度的主要因素。2010年,WILBRINK在APPLIEDPHYSICSLETTERS上发表了“SCALINGOFSTRENGTHANDDUCTILITYINBIOINSPIREDBRICKANDMORTARCOMPOSITES”的论文,指出存在于贝壳材料中的蛋白质可以在贝壳材料变形过程中耗散大量能量,同时蛋白质的存在还可以有效抑制变形局部化,极大地提高了贝壳的韧性,从而使贝壳材料具有良好的强塑性匹配。而对于晶体材料,其塑性变形主要由位错运动及其相互作用等演化方式实现。2002年,ZBIB。

14、在INTERNATIONALJOURNALOFPLASTICITY上发表了“AMULTISCALEMODELOFPLASTICITY”的论文,指出在外载荷作用下,随着晶体内部位错源都集中在某个活跃滑移系内,材料中开始相应地发生塑性变形及能量局部化,这些局部化区域大多表现为变形带形式,由于塑性变形的非均匀性,在变形带中存在应力应变集中,这些区域往往是进一步发生裂纹形核、孔洞增长等失效行为的位置。发明内容0005为了克服现有技术中存在的问题,本发明提供一种表面分级复合材料界面层及其制备方法,通过在表面复合材料涂层中引入具有分级结构形成表面分级复合材料界面层,利用调整表面分级复合材料的分级结构尺度和。

15、硬质第二相次级单元分布模式,保证界面区较强刚度的同时,抑制由位错塞积导致的局部变形带产生,保证塑性流动的持续和均匀进行,提升硬质第二相和粘结相整体的塑性变形能力,从而达到表面涂层与基体间界面具有良好的强塑性匹配的目的。0006本发明采用的技术方案是一种表面分级复合材料界面层,包括分散的硬质第二相和包覆的金属粘结相的表面复合材料,表面复合材料是硬质第二相在近表面区呈空间有序分布的复合材料,硬质第二相为粒径10NM50M的碳化物、氧化物、氮化物或者硼化物颗粒,金属粘结相为高润湿性的铁、钴、镍纯金属或以铁、钴、镍为基的合金,硬质第二相与金属粘结相体积比35906510;所述表面分级复合材料为具有分级。

16、结构的硬质第二相次级单元,硬质第二相次级单元的中心间距为D,硬质第二相次级单元最大宽度为L,对应关系为D12L,各硬质第二相次级单元层厚不小于该硬质第二相次级单元内分散的硬质第二相的粒径,表面分级复合材料界面层厚度H为10500M,与硬质第二相次级单元最大宽度L之间的对应关系为H022L。0007所述的一种表面分级复合材料界面层的制备方法采用的制备步骤如下0008A依据所述具有分级结构的硬质第二相次级单元构成的表面复合材料的要求,采用真空烧结或惰性气氛或还原气氛烧结,制备用于电火花放电沉积的硬质第二相粒径、体积比和致密度系列变化的复合材料电极;0009B依次采用所述系列变化的复合材料电极在零部。

17、件基体上进行逐点逐层电火花放电,沉积具有分级结构的硬质第二相次级单元,在惰性或活性气氛中脉冲放电,单脉冲能量000110J,脉冲频率505000HZ,脉冲电流501000A,脉冲宽度11000S,调整电极扫描移动速度、横向平移步长、自转速度、振动频率与电火花放电参数相匹配,逐点逐层沉积获得所述表面分级复合材料界面层;0010C采用常规涂层技术在所述表面分级复合材料界面层上制备不同于金属基体、具有更高体积比硬质第二相的表面硬质涂层。说明书CN104087932A3/7页60011所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元,按照硬质第二相次级单元中硬质第二。

18、相粒径10NM50M从大到小、与金属粘结相体积比35906510从低到高的顺序,依次选用相应的复合材料电极逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元。0012所述系列变化的复合材料电极按较大粒径硬质第二相对应较低粒径硬质第二相体积比配制烧结原料,在真空环境、惰性气氛或还原气氛保护下进行单轴加压或热等静压烧结,改变烧结温度和烧结压力,获得一系列烧结致密度为5090、直径为210MM的复合材料电极。0013所述系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行电火花放电沉积,在惰性或活性工作气氛中放电,对于硬质第二相为碳化物的电极,所述工作气氛为氩气、甲烷、乙炔或者含碳活性气体;对于硬质第二相为氧化物的电极,。

19、所述工作气氛为氩气、氧气或者含氧活性气体;对于硬质第二相为氮化物的电极,所述工作气氛为氩气、氮气、氨气或者含氮活性气体;对于硬质第二相为硼化物的电极,所述工作气氛为氩气、三氯化硼和氢气混合气或者含硼活性气体。0014所述表面分级复合材料界面层上采用物理气相沉积、化学气相沉积或热喷涂技术制备的表面硬质涂层厚度为101000M。0015采用上述的技术方案,依照硬质第二相次级单元的分级结构设计要求,按较大粒径硬质第二相对应较低粒径硬质第二相体积比配制烧结原料,在真空环境、惰性气氛或还原气氛保护下进行单轴加压或热等静压烧结,改变烧结温度和烧结压力,烧结制备一系列致密度为5090、直径为210MM的复合。

20、材料电极。采用系列变化的复合材料电极在零部件基体上进行逐点逐层电火花放电沉积硬质第二相次级单元,在惰性或活性工作气氛中放电,调整电极在惰性或活性气氛中的放电参数,调整电极扫描移动速度、横向平移步长、自转速度、振动频率与电火花放电参数相匹配,控制相邻两点放电沉积间距和每一层的沉积厚度,在零部件表面获得在近表面区呈空间有序分布的硬质第二相次级单元的分级结构。采用常规的涂层技术在所述的表面分级复合材料界面层上制备不同于金属基体、具有高比例硬质第二相的表面硬质涂层,或根据具体应用要求沉积更厚的表面硬质涂层。此外,在电火花放电沉积前先对零部件基体材料进行常规的表面预处理,包括去除表面油污和杂质的清洁处理。

21、或喷砂表面清洁和粗糙化处理,获得洁净的表面粗糙度RA15M的基体表面后进行表面分级复合材料界面层的制备。0016本发明的有益效果是这种表面分级复合材料界面层为具有分级结构的硬质第二相次级单元,硬质第二相次级单元的中心间距为D,硬质第二相次级单元最大宽度为L,对应关系为D12L,各硬质第二相次级单元层厚不小于该硬质第二相次级单元内分散的硬质第二相的粒径,表面分级复合材料界面层厚度H为10500M,与硬质第二相次级单元最大宽度L之间的对应关系为H022L。该复合材料界面层利用具有分级结构的硬质第二相次级单元增加界面层刚度,提高了整体涂层的强度;金属粘结相在变形过程中抑制变形局部化,增强了涂层的塑性。

22、变形能力,涂层具有匹配的强塑性性能;表面分级复合材料结构特殊、制备方法简单,易于工业化应用推广。其另一个优点是利用烧结制备的5090低致密度复合材料电极放电,低致密度复合电极材料的硬质第二相与金属粘结相界面弱结合,可在比常规电火花沉积低的单脉冲能量范围放电,获得电极材料金属粘结相说明书CN104087932A4/7页7熔融包覆未熔或微熔硬质第二相的转移沉积,控制硬质第二相与金属粘结相或金属零部件基体之间的反应程度,克服常规90以上的高致密度电极材料的电火花沉积所需放电能量偏高,易导致硬质第二相烧损或与金属粘结相、金属基体过度反应,获得硬质第二相次级单元具有与所述系列变化的复合电极材料相近的硬质。

23、第二相粒径分布,粒径分布差异控制在10范围内。附图说明0017本发明附图1为采用电火花沉积获得的表面分级复合材料界面层结构示意图,附图2为在表面分级复合材料界面层上完成表面硬质涂层制备的结构示意图,附图3为一种具有5级结构的表面分级复合材料界面层结构示意图,附图4为具有一种具有4级结构的表面分级复合材料界面层结构示意图。下面通过对附图的说明,进一步阐明本发明的细节。0018图1中所示,表面分级复合材料界面层由分散的硬质第二相1和包覆的粘结相2表面复合材料组成,硬质第二相次级单元3在近表面区呈空间有序分布。硬质第二相次级单元中心间距为D,硬质第二相次级单元最大宽度为L,较优化的对应关系为D12L。

24、,各次级单元层厚不小于该次级单元内分散的硬质第二相的粒径,硬质第二相为粒径10NM50M的碳化物、氧化物、氮化物或者硼化物等非金属颗粒,粘结相为高润湿性的金属,如铁、钴、镍及其合金等,硬质第二相与粘结相体积比35906510,表面分级复合材料界面层厚度H为10500M,与硬质第二相次级单元最大宽度L第1级之间较优化的对应关系为H022L。0019图2中所示为在表面分级复合材料界面层上完成表面硬质涂层制备后的结构示意图。采用物理气相沉积、化学气相沉积或热喷涂等常规的涂层技术,在表面分级复合材料界面层上制备不同于金属基体、具有更高比例硬质第二相的表面硬质涂层,涂层厚度101000M,也可以根据需要。

25、沉积更厚的表面硬质涂层。0020图3中所示的一种具有5级结构的表面分级复合材料界面层示意图,从第1级至第5级的硬质第二相粒径分别为40M、20M、10M、4M、200NM,硬质第二相次级单元间距和最大宽度相等DL100M,界面层厚度H74M,对应的第二相与粘结相的体积比分别为5050、6040、7030、8020、9010。0021图4中所示的一种具有4级结构的表面分级复合材料界面层示意图,从第1级至第4级的硬质第二相粒径分别为10M、6M、2M、1M,硬质第二相次级单元间距和最大宽度相等DL60M、界面层厚度H21M,对应的第二相与粘结相的体积比分别为5050、6040、7030、8020。。

26、具体实施方式0022下面结合具体实施例,进一步说明本发明的细节0023采用系列变化的硬质第二相粒径、含量和致密度的复合材料电极进行电火花沉积,制备用于金属零部件耐磨损抗冲击的具有强塑性匹配性能的表面分级复合材料界面层,该复合材料界面层在近表面附近具有空间三维有序分布的硬质材料第二相颗粒组成的分级结构第二相单元,能够获得优良的力学性能,在界面层上制备硬质涂层,能保持此涂层体系较高强度基础上,韧性得到极大的改善,可保证关键机械零部件在极端苛刻工作条件说明书CN104087932A5/7页8下长期正常使用的使役性能和可靠性。0024实施例10025利用本发明在AISI304L奥氏体不锈钢基体上制备有。

27、150M厚具有5级分级结构的WC硬质第二相、CO金属粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下首先对AISI304L不锈钢基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用80目刚玉砂喷砂处理10秒/CM2;采用硬质第二相粒径分别为12M、6M、2M、500NM、100NM和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为5050、6040、7030、8020、9010的一系列变化的真空烧结WCCO圆柱电极,电极直径均为3MM,致密度依次为75、70、65、60、55;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用1J、05J、025J、01J、005J,脉冲宽度100S、50S、25S、125S、10S。

28、,脉冲电流200A、200A、200A、160A、100A,脉冲频率200HZ、200HZ、500HZ、500HZ、1000HZ,相对于AISI304L奥氏体不锈钢基体的电极扫描移动速度18009000MM/MIN、横向平移步长015MM、自转速度1200R/MIN,振动频率600HZ,放电过程中吹氩气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为5050、6040、7030、8020、9010的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L120M,中心距D150M,界面层厚度H150M;利用超音速火焰喷涂技术在具有表面分级复合材料界面层的AISI304L不锈钢表面进行。

29、喷涂CO金属粘结相包覆的WC硬质第二相的表面硬质涂层,硬质第二相粒径100NM、硬质第二相与粘结相的体积比为9010,表面层与界面层总厚度300M。0026实施例20027利用本发明在174PH马氏体不锈钢基体上制备有100M厚具有4级分级结构的WC硬质第二相、NI金属粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下首先对174PH不锈钢基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用80目刚玉砂喷砂处理10秒/CM2;采用硬质第二相粒径分别为10M、5M、2M、400NM和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为5050、6040、7030、8020的一系列变化的氩气保护烧结WCNI圆柱电极,电。

30、极直径均为5MM,致密度依次为80、80、70、60;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用2J、1J、05J、02J,脉冲宽度100S、50S、50S、25S,脉冲电流400A、400A、200A、160A,脉冲频率100HZ、100HZ、500HZ、500HZ,相对于174PH马氏体不锈钢基体的电极扫描移动速度9004500MM/MIN、横向平移步长015MM、自转速度1000R/MIN,振动频率400HZ,放电过程中吹氩气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为5050、6040、7030、8020的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L100M,。

31、中心距D150M,界面层厚度H100M;利用超音速火焰喷涂技术在具有表面分级复合材料界面层的174PH不锈钢表面进行喷涂NI金属粘结相包覆的WC硬质第二相的表面硬质涂层,硬质第二相粒径100NM、硬质第二相与粘结相的体积比为8812,表面层与界面层总厚度200M。0028实施例30029利用本发明在TI6AL4V钛合金基体上制备有200M厚具有5级分级结构TIN硬质第二相、NITI合金粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下首先对TI6AL4V钛合金基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用60目刚玉砂喷砂处理5秒/CM2;采用硬质第二相粒径分别为20M、10M、4M、1M、2。

32、00NM和对应的硬质说明书CN104087932A6/7页9第二相与粘结相的体积比为3565、4555、5545、6535、7525的一系列变化的氮气保护烧结TINNI60圆柱电极,电极直径均为5MM,致密度依次为80、70、60、50、50;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用05J、025J、01J、005J、0025J,脉冲宽度50S、25S、25S、20S、10S,脉冲电流200A、200A、100A、100A、100A,脉冲频率100HZ、100HZ、100HZ、200HZ、300HZ,相对于TI6AL4V钛合金基体的电极扫描移动速度18005400MM/MIN、横向平移步长0。

33、3MM、自转速度1000R/MIN,振动频率400HZ,电极自转速度1500R/MIN,放电过程中吹氮气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为3565、4555、5545、6535、7525的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L200M,中心距D300M,界面层厚度H200M;利用氧乙炔焰热喷涂技术在具有表面分级复合材料界面层的TI6AL4V钛合金表面进行喷涂NITI合金粘结相包覆的TIN硬质第二相的表面硬质涂层,硬质第二相粒径50NM、硬质第二相与粘结相的体积比为8515,表面层与界面层总厚度400M。0030实施例40031利用本发明在AISI316。

34、L奥氏体不锈钢基体上制备有150M厚具有4级分级结构的AL2O3硬质第二相、NI60金属粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下首先对AISI316L不锈钢基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用80目刚玉砂喷砂处理5秒/CM2;采用硬质第二相粒径分别为20M、10M、3M、1M和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为5050、6040、7030、8020的一系列变化的真空烧结AL2O3NI60圆柱电极,电极直径均为5MM,致密度依次为75、70、65、60、55;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用1J、05J、025J、01J、005J,脉冲宽度100S、50S、25S。

35、、125S、10S,脉冲电流200A、200A、200A、100A、100A,脉冲频率200HZ、200HZ、500HZ、500HZ、1000HZ,相对于AISI316L奥氏体不锈钢基体的电极扫描移动速度18009000MM/MIN、横向平移步长015MM、自转速度1200R/MIN,振动频率600HZ,放电过程中吹氩气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为5050、6040、7030、8020的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L150M,中心距D150M,界面层厚度H150M;利用等离子体喷涂技术在具有表面分级复合材料界面层的AISI316L不锈钢表。

36、面进行喷涂AL2O3表面硬质涂层,硬质第二相粒径100NM,表面层与界面层总厚度350M。0032实施例50033利用本发明在1CR13马氏体不锈钢基体上制备有300M厚具有5级分级结构FEB硬质第二相、1CR13马氏体不锈钢粘结相的表面分级复合材料界面层,制备步骤如下首先对1CR13不锈钢基体待处理表面做常规清洁处理,去除表面油污和杂质,采用60目刚玉砂喷砂处理5秒/CM2;采用硬质第二相粒径分别为30M、15M、5M、3M、1M和对应的硬质第二相与粘结相的体积比为4060、5050、6040、7030、8020的一系列变化的真空烧结FEB1CR13圆柱电极,电极直径均为5MM,致密度依次为。

37、85、75、65、60、55;上述电极对应的电火花放电单脉冲能量分别选用1J、05J、05J、02J、005J,脉冲宽度50S、25S、50S、25S、10S,脉冲电流400A、400A、200A、160A、100A,脉冲频率50HZ、50HZ、100HZ、200HZ、250HZ,相对于1CR13马氏体不锈钢基体的电极扫描移动速度9004500MM/MIN、横向平移步长03MM、自转速度1000R/MIN,振动频率400HZ,电极自转速说明书CN104087932A7/7页10度1500R/MIN,放电过程中吹氩气保护,逐点逐层放电沉积依次形成硬质第二相与粘结相的体积比分别为4060、5050、6040、7030、8020的硬质第二相次级单元结构,硬质第二相次级单元最大宽度L300M,中心距D300M,界面层厚度H300M;利用氧乙炔火焰喷焊技术在具有表面分级复合材料界面层的1CR13马氏体不锈钢表面进行喷焊1CR13粘结相包覆的FEB硬质第二相的表面硬质涂层,硬质第二相粒径500NM、硬质第二相与粘结相的体积比为8515,表面层与界面层总厚度500M。说明书CN104087932A101/2页11图1图2图3说明书附图CN104087932A112/2页12图4说明书附图CN104087932A12。

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