一种涂料组合物和镀锌材料的表面处理方法.pdf

一种涂料组合物，其中，该涂料组合物含有第一成膜物质、第二成膜物质和溶剂，其中，所述第一成膜物质为苯丙聚合物和/或硅丙聚合物，所述第二成膜物质为氟碳聚合物和/或氟硅聚合物。本发明还提供了一种镀锌材料的表面处理方法，其中，该方法包括将本发明提供的涂料组合物涂覆在镀锌材料的表面并干燥。本发明提供的所述涂料组合物涂覆在镀锌材料的表面并干燥而形成的膜层的耐热性很好，从而显著提高镀锌材料的耐热性，使得镀锌材料在受热时也不会出现变黄、裂纹等缺陷。此外，本发明提供的所述涂料组合物不含六价铬，满足欧盟RoHS指令的要求。

1、  一种涂料组合物，其特征在于，该涂料组合物含有第一成膜物质、第二成膜物质和溶剂，其中，所述第一成膜物质为苯丙聚合物和/或硅丙聚合物，所述第二成膜物质为氟碳聚合物和/或氟硅聚合物。

2、  根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，以该涂料组合物的总量为基准，所述第一成膜物质的含量为0.5-25重量％，所述第二成膜物质的含量为0.25-20重量％，所述溶剂的含量为55-90重量％。

3、  根据权利要求2所述的涂料组合物，其中，以该涂料组合物的总量为基准，所述第一成膜物质的含量为2-20重量％，所述第二成膜物质的含量为1.5-15重量％，所述溶剂的含量为65-85重量％。

4、  根据权利要求1-3中的任意一项所述的涂料组合物，其中，所述第一成膜物质为苯丙聚合物和硅丙聚合物，苯丙聚合物和硅丙聚合物的重量比为1∶0.1-10。

5、  根据权利要求1或4所述的涂料组合物，其中，所述苯丙聚合物的重均分子量为200-3000，所述苯丙聚合物含有苯乙烯基单体形成的结构单元以及丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元。

6、  根据权利要求5所述的涂料组合物，其中，所述苯乙烯基单体选自苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和α-甲基-4-甲基苯乙烯中的一种或几种；所述丙烯酸基单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸和三甲基丙烯酸中的一种或几种；所述丙烯酸酯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸十八碳酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯中的一种或几种。

7、  根据权利要求1或4所述的涂料组合物，其中，所述硅丙聚合物的重均分子量为200-3000，所述硅丙聚合物含有有机硅单体形成的结构单元以及丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元。

8、  根据权利要求7所述的涂料组合物，其中，所述有机硅单体选自甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、甲基乙烯基氯硅烷、乙基三氯硅烷、丙基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷和γ-氯丙基三氯硅烷中的一种或几种；所述丙烯酸基单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸和三甲基丙烯酸中的一种或几种；所述丙烯酸酯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸十八碳酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯中的一种或几种。

9、  根据权利要求1-3中的任意一项所述的涂料组合物，其中，所述第二成膜物质为氟碳聚合物和氟硅聚合物，氟碳聚合物和氟硅聚合物的重量比为1∶0.1-10。

10、  根据权利要求1或9所述的涂料组合物，其中，所述氟碳聚合物和氟硅聚合物的重均分子量各自为100-1500；所述氟碳聚合物选自聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物和聚丙烯酸全氟烷基酯中的一种或几种；所述氟硅聚合物含有有机硅单体形成的结构单元、丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元以及含氟单体形成的结构单元。

11、  根据权利要求10所述的涂料组合物，其中，所述有机硅单体选自甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、甲基乙烯基氯硅烷、乙基三氯硅烷、丙基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷和γ-氯丙基三氯硅烷中的一种或几种；所述丙烯酸基单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸和三甲基丙烯酸中的一种或几种；所述丙烯酸酯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸十八碳酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯中的一种或几种；所述含氟单体选自四氟乙烯、偏氟乙烯和六氟丙烯中的一种或几种。

12、  根据权利要求1-3中的任意一项所述的涂料组合物，其中，所述溶剂选自水和/或水溶性有机溶剂。

13、  根据权利要求1-3中的任意一项所述的涂料组合物，其中，该涂料组合物还含有缓冲剂，以该涂料组合物的总量为基准，该缓冲剂的含量为0.1-20重量％。

14、  根据权利要求13所述的涂料组合物，其中，所述缓冲剂选自硼酸、硼酸盐、偏硼酸、偏硼酸盐、过硼酸、过硼酸盐、四硼酸、四硼酸盐和金属硼化物中的一种或几种。

15、  一种镀锌材料的表面处理方法，其特征在于，该方法包括将权利要求1-14中的任意一项所述的涂料组合物涂覆在镀锌材料的表面并干燥。

16、  根据权利要求15所述的方法，其中，所述涂料组合物的涂覆量使得干燥后的膜层附着量为100-3000毫克/平方米。

17、  根据权利要求15所述的方法，其中，所述干燥的条件包括干燥温度为50-150℃，干燥时间为1-10秒。

一种涂料组合物和镀锌材料的表面处理方法
技术领域
本发明是关于一种涂料组合物和镀锌材料的表面处理方法。
背景技术
镀锌材料例如镀锌系钢板或钢卷的主要用途之一用于电器制造业，比如空调、电脑机箱等。在存储、运输或使用之前，镀锌材料一般要经过薄涂层表面处理例如钝化处理、耐指纹处理或自润滑处理，所述薄涂层是指镀锌材料经过所述表面处理后形成的薄膜层的厚度在0.1微米至3微米。
用于薄涂层表面处理的处理剂包括含六价铬的处理剂和不含六价铬的处理剂。
例如，CN 1105713A公开了一种镀覆含锌金属钢板的表面处理组合物，该组合物是一种水性组合物，其中含有6价铬离子、3价铬离子、镍离子、无机盐以及由至少一种水性乳液型树脂构成的树脂材料，并且其pH值在2.5以下，上述镍的含量为全部铬的含量的0.05-1倍(重量)。CN 1105713A公开的表面处理方法包括在镀覆含锌金属钢板的表面上涂布所述表面处理组合物，然后干燥，从而形成被覆层。
CN 1268583A公开了一种用于保护镀锌层的无铬钝化液及其涂敷方法，该钝化液的配制方法如下：(1)按水溶性丙烯酸酯树脂∶水＝1∶1-4的体积比稀释；(2)每升稀释后的水溶性丙烯酸酯树脂溶液加入1-5克钼酸盐，得到无色、透明、pH＝6-9的钝化液。该钝化液均匀地涂覆在镀锌工件表面。
通过上述方法形成的薄膜层虽然可以使镀锌材料具有一定的耐腐蚀性和耐指纹性，但是所述薄膜层的耐热性较差，而在制造电器时，需要一些焊接过程，如空调等冷凝器的铜管的焊接过程，焊接加热造成镀锌系钢板或钢卷的表面处理膜层出现变黄、裂纹等缺陷，影响镀锌系钢板或钢卷的表面处理膜层的耐腐蚀性能；电脑机箱烤漆过程中，未涂漆面的镀锌系钢板或钢卷的表面处理膜层将出现变黄等色差，影响电脑机箱的品质。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的镀锌材料存在耐热性差的缺点，提供一种能够用来提高镀锌材料的耐热性的涂料组合物。
本发明的另一目的是提供一种镀锌材料的表面处理方法。
本发明提供了一种涂料组合物，其中，该涂料组合物含有第一成膜物质、第二成膜物质和溶剂，其中，所述第一成膜物质为苯丙聚合物和/或硅丙聚合物，所述第二成膜物质为氟碳聚合物和/或氟硅聚合物。
本发明还提供了一种镀锌材料的表面处理方法，其中，该方法包括将本发明提供的涂料组合物涂覆在镀锌材料的表面并干燥。
本发明提供的所述涂料组合物涂覆在镀锌材料的表面并干燥而形成的膜层的耐热性很好，从而显著提高镀锌材料的耐热性，使得镀锌材料在受热时也不会出现变黄、裂纹等缺陷。此外，本发明提供的所述涂料组合物不含六价铬，满足欧盟RoHS指令的要求。
具体实施方式
本发明提供的涂料组合物含有第一成膜物质、第二成膜物质和溶剂，其中，所述第一成膜物质为苯丙聚合物和/或硅丙聚合物，所述第二成膜物质为氟碳聚合物和/或氟硅聚合物。
在本发明提供的涂料组合物中，上述各种组分的含量可以在很大的范围内变动，优选情况下，所述第一成膜物质的含量可以为0.5-25重量％，优选为2-20重量％，更优选为4-15重量％；所述第二成膜物质的含量可以为0.25-20重量％，优选为1.5-15重量％，更优选为2-10重量％；所述溶剂的含量可以为55-90重量％，优选为65-85重量％，更优选为75-80重量％。
所述第一成膜物质可以为苯丙聚合物和/或硅丙聚合物。
所述第一成膜物质优选为苯丙聚合物和硅丙聚合物的混合物，苯丙聚合物和硅丙聚合物的重量比可以为1∶0.1-10，优选为1∶0.2-5。按照该优选实施方式，可以进一步提高由该涂料组合物形成的膜层的耐热性，并提高所述膜层的耐腐蚀性。
所述苯丙聚合物可以为常规的各种能用于涂料的苯丙聚合物，其分子量可以在很大范围内变动，例如，所述苯丙聚合物的重均分子量可以为200-3000，优选为200-1000，更优选为300-800。
所述苯丙聚合物含有苯乙烯基单体形成的结构单元以及丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元。结构单元之间的摩尔比可以在很大范围内变动，例如，苯乙烯基单体形成的结构单元与丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元的摩尔比可以为1∶0.02-50。
所述苯乙烯基单体可以选自苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和α-甲基-4-甲基苯乙烯中的一种或几种。
所述丙烯酸基单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸和三甲基丙烯酸中的一种或几种。
所述丙烯酸酯基单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸十八碳酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯中的一种或几种。
符合上述条件的所述苯丙聚合物可以商购得到，例如广州市超龙化工科技有限公司生产的型号为xy-108b的苯丙乳液，南通市联邦化工有限公司生产的型号为A-101的苯丙乳液。
符合上述条件的所述苯丙聚合物也可以通过常规的聚合方法制备得到，例如在催化剂存在下，将所述苯乙烯基单体与所述丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体进行乳液共聚。所述催化剂的种类以及共聚的条件可以为常规的种类或条件。
所述硅丙聚合物可以为常规的各种能用于涂料的硅丙聚合物，其分子量可以在很大范围内变动，例如，所述硅丙聚合物的重均分子量可以为200-3000，优选为200-1000，更优选为300-800。
所述硅丙聚合物可以含有有机硅单体形成的结构单元以及丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元。结构单元之间的摩尔比可以在很大范围内变动，例如，有机硅单体形成的结构单元与丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元的摩尔比可以为1∶0.02-50。
其中，所述有机硅单体可以选自甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、甲基乙烯基氯硅烷、乙基三氯硅烷、丙基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷和γ-氯丙基三氯硅烷中的一种或几种。
所述丙烯酸基单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸和三甲基丙烯酸中的一种或几种；所述丙烯酸酯基单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸十八碳酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯中的一种或几种。
符合上述条件的所述硅丙聚合物可以商购得到，例如南通生达化工有限公司生产的SD-528硅丙乳液。
符合上述条件的所述硅丙聚合物也可以通过常规的聚合方法制备得到，例如在催化剂存在下，将所述有机硅单体与所述丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体在有机溶剂中进行共聚。所述催化剂和有机溶剂的种类以及聚合的条件可以为常规的种类或条件。
所述第二成膜物质可以为氟碳聚合物和/或氟硅聚合物。
所述第二成膜物质优选为氟碳聚合物和氟硅聚合物，氟碳聚合物和氟硅聚合物的重量比可以为1∶0.1-10，优选为1∶0.2-5。按照该优选实施方式，可以进一步提高由该涂料组合物形成的膜层的耐热性，并提高所述膜层的耐腐蚀性。
所述氟碳聚合物可以为常规的各种用于涂料的氟碳聚合物，优选情况下，所述氟碳聚合物选自聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物和聚丙烯酸全氟烷基酯中的一种或几种。丙烯酸全氟烷基酯聚合物的例子包括但不限于聚丙烯酸三氟甲酯、聚丙烯酸五氟乙酯和聚丙烯酸七氟丙酯。
对所述氟碳聚合物的分子量可以在很大的范围内变动，优选情况下，所述氟碳聚合物的重均分子量可以为100-1500，优选为100-700，更优选为350-550。
符合上述条件的所述氟碳聚合物可以商购得到，例如，北京首创纳米科技有限公司生产的SKFT-I水性氟碳乳液。
符合上述条件的所述氟碳聚合物也可以通过常规的聚合方法制备得到，例如在催化剂存在下，将含氟单体在有机溶剂中进行聚合。所述催化剂和有机溶剂的种类以及聚合的条件可以为常规的种类或条件。
所述氟硅聚合物可以为常规的各种用于涂料的氟硅聚合物，其分子量可以在很大范围内变动，优选情况下，所述氟硅聚合物的重均分子量可以为100-1500，优选为100-700，更优选为350-550。
所述氟硅聚合物可以含有有机硅单体形成的结构单元、丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元以及含氟单体形成的结构单元。结构单元之间的摩尔比可以在很大范围内变动，例如，有机硅单体形成的结构单元、含氟单体形成的结构单元与丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体形成的结构单元的摩尔比可以为1∶0.02-50∶0.02-50。
其中，所述有机硅单体可以选自甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、甲基乙烯基氯硅烷、乙基三氯硅烷、丙基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷和γ-氯丙基三氯硅烷中的一种或几种。
所述丙烯酸基单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸和三甲基丙烯酸中的一种或几种；所述丙烯酸酯基单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸十八碳酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯中的一种或几种。
所述含氟单体可以选自四氟乙烯、偏氟乙烯和六氟丙烯中的一种或几种。
符合上述条件的所述氟硅聚合物可以商购得到，例如南通生达化工有限公司生产的SD-5681氟硅乳液。
符合上述条件的所述氟硅聚合物也可以通过常规的聚合方法制备得到，例如在催化剂存在下，将所述有机硅单体、所述丙烯酸基单体和/或丙烯酸酯基单体以及所述含氟单体在有机溶剂中进行共聚。所述催化剂和有机溶剂的种类以及聚合的条件可以为常规的种类或条件。
所述苯丙聚合物、硅丙聚合物、氟碳聚合物和氟硅聚合物的形式可以各自为树脂、水性乳液或水性分散体，各物质的含量均以干重计。在所述水性乳液中，聚合物的含量可以为乳液总量的40-60重量％。当聚合物以水性乳液或水性分散体形式使用时，涂料组合物中溶剂的量包括水性乳液或水性分散体中的水。
所述溶剂可以为常规的可用于涂料组合物的各种溶剂，优选为水和/或水溶性溶剂。所述水溶性溶剂可以选自乙醇和异丙醇中的一种或几种。
本发明的涂料组合物还可以含有缓冲剂，以该涂料组合物的总量为基准，该缓冲剂的含量可以为0-20重量％，优选为0.1-20重量％，更优选为1-8重量％。按照该优选实施方式，可以使涂料组合物的性能更加稳定，并进一步提高由该涂料组合物形成的膜层的耐热性。
所述缓冲剂可以选自硼酸、硼酸盐、偏硼酸、偏硼酸盐、过硼酸、过硼酸盐、四硼酸、四硼酸盐和金属硼化物中的一种或几种。所述硼酸盐的例子包括但不限于硼酸钠、硼酸钾和硼酸锌。所述偏硼酸盐的例子包括但不限于偏硼酸钠和偏硼酸钾。所述过硼酸盐的例子包括但不限于过硼酸钠和硼酸钾。所述四硼酸盐的例子包括但不限于四硼酸钠和四硼酸钾。所述金属硼化物的例子包括但不限于硼化钙和硼化钡。
此外，在不影响所述涂料组合物的性能的前提下，还可以含有消泡剂、防霉剂和着色剂等。
本发明提供的涂料组合物可以通过常规的制备方法制得，例如，将第一成膜物质、第二成膜物质和溶剂以及选择性含有的缓冲剂混合。对混合的温度和混合的时间没有特别的限定，只要使各种成分混合均匀即可，混合的温度可以为10-50℃。
本发明提供的镀锌材料的表面处理方法包括将本发明所提供的涂料组合物涂覆在镀锌材料的表面并干燥。
对所述涂料组合物的涂覆方式和涂覆量没有特别的限定，例如可以采用辊涂覆方法，所述涂料组合物的涂覆量使得干燥后的膜层附着量可以为50-5000毫克/平方米，优选为100-3000毫克/平方米，更优选为500-2000毫克/平方米。
所述干燥的条件可以包括干燥温度可以为50-150℃、优选为60-120℃，干燥时间可以为1-10秒。
本发明提供的涂料组合物可以用于各种镀锌材料，尤其适用于镀锌钢板，例如电镀锌钢板、熔融镀锌钢板、55％镀铝锌钢板和5％镀铝锌钢板。所述镀锌材料可以包括基材和附着在该基材的表面的锌镀层，所述基材优选为钢板。
下面通过实施例更详细地描述本发明。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的涂料组合物及镀锌材料的表面处理方法。
将15重量份苯丙乳液(乳液中苯丙聚合物的含量为48重量％)(广州市超龙化工科技有限公司生产的型号为xy-108b的苯丙乳液，含有由苯乙烯单体形成的结构单元和由丙烯酸形成的结构单元，重均分子量约为600)、5重量份氟碳乳液(氟碳聚合物的含量为45重量％)(北京首创纳米科技有限公司生产的SKFT-I水性氟碳乳液，为聚四氟乙烯，重均分子量约为400)和5重量份硼酸加入到75重量份水中，在25℃下混合均匀，得到涂料组合物A1。
将上述制得的涂料组合物A1辊涂涂覆在镀锌钢卷(型号DX51D+AZ)，表面上，在60℃干燥1秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量300mg/m²。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的涂料组合物及镀锌材料的表面处理方法。
将17重量份苯丙乳液(乳液中苯丙聚合物的含量为48重量％)(南通市联邦化工有限公司生产的型号为A-101的苯丙乳液，含有由苯乙烯单体形成的结构单元和由丙烯酸形成的结构单元，重均分子量约为500)、10重量份氟硅乳液(乳液中氟硅聚合物的含量为50重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-5681氟硅乳液，含有由甲基氯硅烷形成的结构单元、由丙烯酸形成的结构单元和由四氟乙烯形成的结构单元，重均分子量约为450)和3重量份偏硼酸加入到70重量份水中，在30℃下混合均匀，得到涂料组合物A2。
将上述制得的涂料组合物A2辊涂涂覆在镀锌钢卷表面上，在70℃干燥1.5秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量450mg/m²。
实施例3
该实施例用于说明本发明提供的涂料组合物及镀锌材料的表面处理方法。
将20重量份硅丙乳液(乳液中硅丙聚合物的含量为45重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-528硅丙乳液，含有由甲基氯硅烷形成的结构单元和由丙烯酸形成的结构单元，重均分子量约为700)、15重量份氟碳乳液(氟碳聚合物的含量为45重量％)(北京首创纳米科技有限公司生产的SKFT-I水性氟碳乳液)和2重量份过硼酸钠加入到63重量份水中，在30℃下混合均匀，得到涂料组合物A3。
将上述制得的涂料组合物A3辊涂涂覆在镀锌钢卷表面上，在60℃干燥1秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量600mg/m²。
实施例4
该实施例用于说明本发明提供的涂料组合物及镀锌材料的表面处理方法。
将5重量份苯丙乳液(乳液中苯丙聚合物的含量为48重量％)(南通市联邦化工有限公司生产的型号为A-101的苯丙乳液)、15重量份硅丙乳液(乳液中硅丙聚合物的含量为45重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-528硅丙乳液)、15重量份氟碳乳液(乳液中氟碳聚合物的含量为45重量％)(北京首创纳米科技有限公司生产的SKFT-I水性氟碳乳液)和2重量份过硼酸钠加入到63重量份水中，在30℃下混合均匀，得到涂料组合物A4。
将上述制得的涂料组合物A4辊涂涂覆在镀锌钢卷表面上，在60℃干燥1秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量600mg/m²。
实施例5
该实施例用于说明本发明提供的涂料组合物及镀锌材料的表面处理方法。
将20重量份硅丙乳液(乳液中硅丙聚合物的含量为45重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-528硅丙乳液)、5重量份氟碳乳液(氟碳聚合物的含量为45重量％)(北京首创纳米科技有限公司生产的SKFT-I水性氟碳乳液)、10重量份氟硅乳液(乳液中氟硅聚合物的含量为50重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-5681氟硅乳液)和2重量份过硼酸钠加入到63重量份水中，在30℃下混合均匀，得到涂料组合物A5。
将上述制得的涂料组合物A5辊涂涂覆在镀锌钢卷表面上，在60℃干燥1秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量600mg/m²。
实施例6
该实施例用于说明本发明提供的涂料组合物及镀锌材料的表面处理方法。
将20重量份苯丙乳液(乳液中苯丙聚合物的含量为48重量％)(广州市超龙化工科技有限公司生产的型号为xy-108b的苯丙乳液)、5重量份硅丙乳液(乳液中硅丙聚合物的含量为45重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-528硅丙乳液)、5重量份氟碳乳液(乳液中氟碳聚合物的含量为45重量％)(北京首创纳米科技有限公司生产的SKFT-I水性氟碳乳液)、2重量份氟硅乳液(乳液中氟硅聚合物的含量为50重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-5681氟硅乳液)、6重量份硼化钙和1重量份四硼酸钠加入到61重量份水中，在30℃下混合均匀，得到涂料组合物A6。
将上述制得的涂料组合物A6辊涂涂覆在镀锌钢卷表面上，在80℃干燥1.5秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量500mg/m²。
实施例7
该实施例用于说明本发明提供的涂料组合物及镀锌材料的表面处理方法。
将10重量份苯丙乳液(乳液中苯丙聚合物的含量为48重量％)(广州市超龙化工科技有限公司生产的型号为xy-108b的苯丙乳液)和18重量份氟硅乳液(乳液中氟硅聚合物的含量为50重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-5681氟硅乳液)加入到72重量份水中，在30℃下混合均匀，得到涂料组合物A7。
将上述制得的涂料组合物A7辊涂涂覆在镀锌钢卷表面上，在80℃干燥1.5秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量500mg/m²。
实施例8
该实施例用于说明本发明提供的涂料组合物及镀锌材料的表面处理方法。
将15重量份苯丙乳液(乳液中苯丙聚合物的含量为48重量％)(广州市超龙化工科技有限公司生产的型号为xy-108b的苯丙乳液)、13重量份硅丙乳液(乳液中硅丙聚合物的含量为45重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-528硅丙乳液)、12重量份氟碳乳液(乳液中氟碳聚合物的含量为45重量％)(北京首创纳米科技有限公司生产的SKFT-I水性氟碳乳液)、12重量份氟硅乳液(乳液中氟硅聚合物的含量为50重量％)(南通生达化工有限公司生产的SD-5681氟硅乳液)和0.5重量份硼酸锌加入到47.5重量份水中，在30℃下混合均匀，得到涂料组合物A8。
将上述制得的涂料组合物A8辊涂涂覆在镀锌钢卷表面上，在80℃干燥1.5秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量500mg/m²。
对比例1
该对比例用于说明现有的镀锌材料的表面处理方法。
按照CN 1105713A中公开的方法，将5克(换算成六价铬)无水铬酸、2克(换算成三价铬)氢氧化铬、碳酸镍、磷酸和200克苯丙乳液加入到水中，制成1升表面处理组合物，其中，镍的量为全部铬的60重量％，磷酸的重量为镍的5倍。
将该钝化液涂覆在镀锌钢卷表面上，在65℃干燥1秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层，其中，树脂附着量为1g/m²。
对比例2
该对比例用于说明现有的镀锌材料的表面处理方法。
按照CN 1268583A中公开的方法，将50ml水溶性丙烯酸酯树脂(广州坚红化工厂生产，牌号为WS-1A)、50克水和0.1克钼酸钠配成pH为8.0的钝化液。
将该钝化液涂覆在镀锌钢卷表面上，在65℃干燥1秒，在镀锌钢材上所形成的干膜层的附着量500mg/m²。
实施例9-16
实施例9-16用于测定由实施例1-8制得的涂料组合物所形成的膜层的性能。
(1)耐热性测定
将实施例1-8制得的表面形成有膜层的镀锌钢卷各在200℃、300℃、400℃和500℃下烘烤10分钟，观察镀锌钢卷的表面是否有黄变现象，结果如表1所示。
(2)耐腐蚀性测定
按照GB/T10125-1997《人造气氛腐蚀试验盐雾试验》中规定的方法和条件进行腐蚀试验，然后按照GB142335-90《金属覆盖层对底材呈阳极性的覆盖层腐蚀试验后的试样评级》对腐蚀结果进行评价，结果如表1所示。
对比例3-4
该对比例用于测定对比例1进行处理后的镀锌钢卷的性能。
按照与实施例9-16相同的方法测定对比例1和2进行处理后的镀锌钢卷的耐热性和耐腐蚀性，结果如表1所示。
表1