超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110242647.1

申请日:

2011.08.23

公开号:

CN102329409A

公开日:

2012.01.25

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C08G 18/48申请公布日:20120125|||实质审查的生效IPC(主分类):C08G 18/48申请日:20110823|||公开

IPC分类号:

C08G18/48; C08G18/42; C08G18/12; C08G63/672; C08G63/87; C08G63/85; C08G63/83; A43B13/04

主分类号:

C08G18/48

申请人:

温州市登达化工有限公司

发明人:

田志胜; 倪建忠; 伍锋烈

地址:

325000 浙江省温州市鹿城区中国鞋都三期

优先权:

专利代理机构:

温州瓯越专利代理有限公司 33211

代理人:

王阿宝

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内容摘要

本发明公开了一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺,聚酯化反应,将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应,获得聚酯多元醇,所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂;获得聚酯多元醇与匀泡剂、接枝聚酯、硅油混合获得A组分;将获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分。本发明节能减排效果显著,且原料利用率高。本发明具有更质轻和耐磨、耐折、耐油、耐化学品等优点。传统低密度聚氨酯鞋底原液在鞋底成型密度在0.32-0.38,本发明将成型密度降到了0.26-0.30,大大的降低了成本,提高了经济效益。

权利要求书

1: 一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺, 其特征在于包括以下步骤 : 聚酯化反应, 将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应, 获得聚 酯多元醇, 所述的复合催化剂包括有醋酸盐、 三乙烯二胺、 辛酸亚锡 / 硅催化剂, 该复合催 化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为 1:155-165 ; 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与辅料混合, 获得 A 组分, 该辅料包括有匀泡剂、 接枝聚酯 和硅油 ; 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到 B 组分, 其中异氰酸酯 的质量占 B 组分的各原料的总和的 22-2
2: 2%。 2. 根据权利要求 1 所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺, 其特征在于 : 所述 的匀泡剂、 接枝聚酯和硅油的质量分数比为 : 0.5 : 6: 0.4。
3: 根据权利要求 1 所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺, 其特征在于 : 所述 的匀泡剂包括有以下组分, 按质量份数计 : 八甲基环四硅氧烷 : 聚醚硅氧烷 1:3-5。
4: 根据权利要求 1 或 2 所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺, 其特征在于 : 所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸, 且已二酸与对苯二甲酸质量比 =1:1-3, 所述的多 元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物, 且乙二醇与二乙二醇质量比 =1:1-5。
5: 根据权利要求 3 所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺, 其特征在于 : 所述 的复合催化剂的各组分配比为, 以质量分数计 : 醋酸盐 醋酸钾 1-3 份, 醋酸锌 1-8 份 三乙烯二胺 30-50 份 辛酸亚锡 / 硅催化剂 30-50 份。

说明书


超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺

    【技术领域】
     本发明涉及一种化工产品合成工艺, 具体是指超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺。 背景技术
     随着人们生活水平的提高, 人们对鞋类产品技术指标要求也越来越高, 由于低密 度聚氨酯鞋底具有质轻、 耐磨、 耐折、 耐油、 耐化学品等优点, 人们对低密度聚氨酯鞋底原液 需求量日益提高。 但是, 现有的低密度聚氨酯鞋底原液生产大多是采用高密度工艺, 其流程 是二元羧酸与多元醇聚酯化反应获得聚酯多元醇, 但是这种工艺具有以下缺点 (1) 生产周期长, 反应周期为 20 小时以上 ; (2) 能源消耗大, 生产一吨产品消耗电能在 150 元以上 ; (3) 原料利用率低, 聚氨酯合成中的酯化反应率为 82% 以下 ; (4) 生产过程中水的回收率低, 一吨产品消耗水在 0.5 吨以上。 发明内容 本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足, 而提供一种原料循环利 用, 具有更质轻和耐磨、 耐折、 耐油、 耐化学, 且节能减排效果显著的超低密度聚氨酯鞋底原 液合成工艺。
     为实现上述目的, 本发明的技术方案是包括以下步骤 (1) 聚酯化反应, 将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应, 获得 聚已二酸对苯二甲酸乙二醇二乙二醇酯 (以下简称聚酯多元醇) , 所述的复合催化剂包括有 醋酸盐、 三乙烯二胺、 辛酸亚锡 / 硅催化剂, 该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多 元醇的总质量的比例为 1:155-165 ; (2) 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与辅料硅油混合获得 A 料 ; 将步骤 (1) 获得聚酯多元 醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到 B 料。
     进一步设置是所述的匀泡剂、 接枝聚酯和硅油的质量分数比为 : 0.5 : 6: 0.4。
     进一步设置是所述的辅料为匀泡剂硅油, 该匀泡剂包括有以下组分, 按质量份数 计, 八甲基环四硅氧烷 : 聚醚硅氧烷 =1:3-5。
     进一步设置是所述的二元羧酸为 : 所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸, 且已 二酸与对苯二甲酸质量比 =1:1-3, 所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物, 且乙二醇 与二乙二醇质量比 =1:1-5。
     进一步设置是所述的复合催化剂的各组分配比为, 以质量分数计 : 醋酸盐 醋酸钾 1-3 份, 醋酸锌 1-8 份 三乙烯二胺 30-50 份 辛酸亚锡 / 硅催化剂 30-50 份。
     本发明的优点在于 : 在新的工艺中采用复合催化剂, 以醋酸盐、 三乙烯二胺、 辛酸
     亚锡 / 硅催化剂相互复配的基础上形成新型的复合催化剂体系, 在新的复合催化剂下, 实 现了合成工艺周期为 16 小时, 大大降低能耗, 减少成本。具体对比如下 : 传统聚酯化工艺 : 二元羧酸 + 多元醇 --- 聚酯多元醇 ( 聚酯多元醇的聚合反应周期为 20 个小时, 聚酯 多元醇的聚合反应速率 75%, 耗水 1.2 吨 / 吨, 耗电 150 元 / 吨 ) 本发明聚酯化工艺 : 二元羧酸 + 多元醇 + 复合催化剂 --- 聚酯多元醇 ( 聚酯多元醇的聚合反应周期为 16 个小时聚酯多元醇的聚合反应速率 85%, 耗水 0.5 吨 / 吨, 耗电 120 元 / 吨 )。
     (2) 采用了全水发泡, 在合成中间体没有油性, 减少了污染, 大大降低排放。 提高了 水的回收率, 新的工艺中一吨产品水的消耗量为 0.5 吨 . (3) 在新的工艺下, 采用新的配方, 在聚酯多元醇中加入了异氰酸酯和聚醚多元醇及接 枝聚酯, 降低制品成型密度提高了原料的利用率。新工艺的二元羧酸和二元醇的利用率为 85% 以上。
     下面结合具体实施方式对本发明做进一步介绍。 具体实施方式 下面通过实施例对本发明进行具体的描述, 只用于对本发明进行进一步说明, 不 能理解为对本发明保护范围的限定, 该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明 作出一些非本质的改进和调整。
     实施例 1 包括以下步骤 (1) 聚酯化反应, 将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应, 获 得聚酯多元醇, 所述的复合催化剂包括有醋酸盐、 三乙烯二胺、 辛酸亚锡 / 硅催化剂 ; 该复 合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为 1:155, 本工艺采用常规 聚酯化反应条件即可, 所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸, 所述的多元醇为乙二醇与 二乙二醇的混合物, 且已二酸与对苯二甲酸质量比 =1:1, 乙二醇与二乙二醇质量比 =1:1, 所述的复合催化剂的各组分配比为, 以质量分数计 : 醋酸盐 醋酸钾 1 份, 醋酸锌 1 份 三乙烯二胺 30 份 辛酸亚锡 / 硅催化剂 30 份。
     (2) 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与辅料混合获得 A 料, 所述的辅料为匀泡剂及接枝 聚酯, 该匀泡剂包括有以下组分, 按质量份数计, 八甲基环四硅氧烷 : 聚醚硅氧烷 =1:3。 ; (3) 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到 B 料。
     实施例 2 包括以下步骤 (1) 聚酯化反应, 将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应, 获得聚酯多元醇, 所述的复合催化剂包括有醋酸盐、 三乙烯二胺、 辛酸亚锡 / 硅催化剂, 该 复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为 1:160, 本工艺采用常 规聚酯化反应条件即可, 所述的二元羧酸为已二酸和对苯二甲酸, 所述的多元醇为乙二醇
     与二乙二醇的混合物, 且已二酸与对苯二甲酸质量比 =1:1-2, 乙二醇与二乙二醇质量比 =1:2.5, 所述的复合催化剂的各组分配比为, 以质量分数计 : 醋酸盐 醋酸钾 2.5 份, 醋酸锌 5 份 三乙烯二胺 40 份 辛酸亚锡 / 硅催化剂 40 份。
     (2) 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与辅料混合获得 A 料, 所述的辅料为匀泡剂及 接枝聚酯组成, 该匀泡剂包括有以下组分, 按质量份数计, 八甲基环四硅氧烷 : 聚醚硅氧烷 =1:4。 ; (3) 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到 B 料。
     实施例 3 包括以下步骤 (1) 聚酯化反应, 将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应, 获 得聚酯多元醇, 所述的复合催化剂包括有醋酸盐、 三乙烯二胺、 辛酸亚锡 / 硅催化剂, 该复 合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为 1:165, 本工艺采用常规 聚酯化反应条件即可, 所述的二元羧酸为乙二酸与对苯二甲酸, 所述的多元醇为乙二醇与 二乙二醇的混合物, 且已二酸与对苯二甲酸质量比 =1: 3, 乙二醇与二乙二醇质量比 =1:5, 所述的复合催化剂的各组分配比为, 以质量分数计 : 醋酸盐 醋酸钾 3 份, 醋酸锌 8 份 三乙烯二胺 50 份 辛酸亚锡 / 硅催化剂 50 份。
     (2) 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与辅料混合获得 A 组分, 所述的辅料为匀泡剂该 匀泡剂包括有以下组分, 按质量份数计, 八甲基环四硅氧烷 : 聚醚硅氧烷 =1:5。 ; (3) 将步骤 (1) 获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到 B 组分。5

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资源描述

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1、10申请公布号CN102329409A43申请公布日20120125CN102329409ACN102329409A21申请号201110242647122申请日20110823C08G18/48200601C08G18/42200601C08G18/12200601C08G63/672200601C08G63/87200601C08G63/85200601C08G63/83200601A43B13/0420060171申请人温州市登达化工有限公司地址325000浙江省温州市鹿城区中国鞋都三期72发明人田志胜倪建忠伍锋烈74专利代理机构温州瓯越专利代理有限公司33211代理人王阿宝54发明名称。

2、超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺57摘要本发明公开了一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺,聚酯化反应,将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应,获得聚酯多元醇,所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂;获得聚酯多元醇与匀泡剂、接枝聚酯、硅油混合获得A组分;将获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分。本发明节能减排效果显著,且原料利用率高。本发明具有更质轻和耐磨、耐折、耐油、耐化学品等优点。传统低密度聚氨酯鞋底原液在鞋底成型密度在032038,本发明将成型密度降到了026030,大大的降低了成本,提高了经济效益。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权。

3、局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102329419A1/1页21一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺,其特征在于包括以下步骤聚酯化反应,将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应,获得聚酯多元醇,所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂,该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1155165;将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料混合,获得A组分,该辅料包括有匀泡剂、接枝聚酯和硅油;将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分,其中异氰酸酯的质量占B组分的各原料的总和的22222。2根据权利要求1所述的一种超低密度聚氨。

4、酯鞋底原液合成工艺,其特征在于所述的匀泡剂、接枝聚酯和硅油的质量分数比为05604。3根据权利要求1所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺,其特征在于所述的匀泡剂包括有以下组分,按质量份数计八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷135。4根据权利要求1或2所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺,其特征在于所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸,且已二酸与对苯二甲酸质量比113,所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物,且乙二醇与二乙二醇质量比115。5根据权利要求3所述的一种超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺,其特征在于所述的复合催化剂的各组分配比为,以质量分数计醋酸盐醋酸钾13份,醋酸锌18份三乙烯二胺305。

5、0份辛酸亚锡/硅催化剂3050份。权利要求书CN102329409ACN102329419A1/3页3超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺技术领域0001本发明涉及一种化工产品合成工艺,具体是指超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺。背景技术0002随着人们生活水平的提高,人们对鞋类产品技术指标要求也越来越高,由于低密度聚氨酯鞋底具有质轻、耐磨、耐折、耐油、耐化学品等优点,人们对低密度聚氨酯鞋底原液需求量日益提高。但是,现有的低密度聚氨酯鞋底原液生产大多是采用高密度工艺,其流程是二元羧酸与多元醇聚酯化反应获得聚酯多元醇,但是这种工艺具有以下缺点1生产周期长,反应周期为20小时以上;2能源消耗大,生产一吨产品。

6、消耗电能在150元以上;3原料利用率低,聚氨酯合成中的酯化反应率为82以下;4生产过程中水的回收率低,一吨产品消耗水在05吨以上。发明内容0003本发明的目的是为了克服现有技术存在的缺点和不足,而提供一种原料循环利用,具有更质轻和耐磨、耐折、耐油、耐化学,且节能减排效果显著的超低密度聚氨酯鞋底原液合成工艺。0004为实现上述目的,本发明的技术方案是包括以下步骤1聚酯化反应,将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应,获得聚已二酸对苯二甲酸乙二醇二乙二醇酯(以下简称聚酯多元醇),所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂,该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇。

7、的总质量的比例为1155165;2将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料硅油混合获得A料;将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。0005进一步设置是所述的匀泡剂、接枝聚酯和硅油的质量分数比为05604。0006进一步设置是所述的辅料为匀泡剂硅油,该匀泡剂包括有以下组分,按质量份数计,八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷135。0007进一步设置是所述的二元羧酸为所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸,且已二酸与对苯二甲酸质量比113,所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物,且乙二醇与二乙二醇质量比115。0008进一步设置是所述的复合催化剂的各组分配比为,以质量分数计醋酸盐醋酸钾13份,醋。

8、酸锌18份三乙烯二胺3050份辛酸亚锡/硅催化剂3050份。0009本发明的优点在于在新的工艺中采用复合催化剂,以醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸说明书CN102329409ACN102329419A2/3页4亚锡/硅催化剂相互复配的基础上形成新型的复合催化剂体系,在新的复合催化剂下,实现了合成工艺周期为16小时,大大降低能耗,减少成本。具体对比如下传统聚酯化工艺二元羧酸多元醇聚酯多元醇聚酯多元醇的聚合反应周期为20个小时,聚酯多元醇的聚合反应速率75,耗水12吨/吨,耗电150元/吨本发明聚酯化工艺二元羧酸多元醇复合催化剂聚酯多元醇聚酯多元醇的聚合反应周期为16个小时聚酯多元醇的聚合反应速率85,耗。

9、水05吨/吨,耗电120元/吨。00102采用了全水发泡,在合成中间体没有油性,减少了污染,大大降低排放。提高了水的回收率,新的工艺中一吨产品水的消耗量为05吨3在新的工艺下,采用新的配方,在聚酯多元醇中加入了异氰酸酯和聚醚多元醇及接枝聚酯,降低制品成型密度提高了原料的利用率。新工艺的二元羧酸和二元醇的利用率为85以上。0011下面结合具体实施方式对本发明做进一步介绍。具体实施方式0012下面通过实施例对本发明进行具体的描述,只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限定,该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。0013实施例1包括以下步骤1聚。

10、酯化反应,将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应,获得聚酯多元醇,所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂;该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1155,本工艺采用常规聚酯化反应条件即可,所述的二元羧酸为已二酸与对苯二甲酸,所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物,且已二酸与对苯二甲酸质量比11,乙二醇与二乙二醇质量比11,所述的复合催化剂的各组分配比为,以质量分数计醋酸盐醋酸钾1份,醋酸锌1份三乙烯二胺30份辛酸亚锡/硅催化剂30份。00142将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料混合获得A料,所述的辅料为匀泡剂及接枝聚酯,该匀泡剂包括有以。

11、下组分,按质量份数计,八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷13。;(3)将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。0015实施例2包括以下步骤1聚酯化反应,将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应,获得聚酯多元醇,所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂,该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1160,本工艺采用常规聚酯化反应条件即可,所述的二元羧酸为已二酸和对苯二甲酸,所述的多元醇为乙二醇说明书CN102329409ACN102329419A3/3页5与二乙二醇的混合物,且已二酸与对苯二甲酸质量比112,乙二醇与二乙二醇质量比。

12、125,所述的复合催化剂的各组分配比为,以质量分数计醋酸盐醋酸钾25份,醋酸锌5份三乙烯二胺40份辛酸亚锡/硅催化剂40份。00162将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料混合获得A料,所述的辅料为匀泡剂及接枝聚酯组成,该匀泡剂包括有以下组分,按质量份数计,八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷14。;(3)将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B料。0017实施例3包括以下步骤1聚酯化反应,将二元羧酸和多元醇进行在复合催化剂作用下进行聚酯化反应,获得聚酯多元醇,所述的复合催化剂包括有醋酸盐、三乙烯二胺、辛酸亚锡/硅催化剂,该复合催化剂催化剂的量相对于二元羧酸和多元醇的总质量的比例为1165,本工艺采用常规聚酯化反应条件即可,所述的二元羧酸为乙二酸与对苯二甲酸,所述的多元醇为乙二醇与二乙二醇的混合物,且已二酸与对苯二甲酸质量比13,乙二醇与二乙二醇质量比15,所述的复合催化剂的各组分配比为,以质量分数计醋酸盐醋酸钾3份,醋酸锌8份三乙烯二胺50份辛酸亚锡/硅催化剂50份。00182将步骤(1)获得聚酯多元醇与辅料混合获得A组分,所述的辅料为匀泡剂该匀泡剂包括有以下组分,按质量份数计,八甲基环四硅氧烷聚醚硅氧烷15。;(3)将步骤(1)获得聚酯多元醇与异氰酸酯及聚醚多元醇预聚得到B组分。说明书CN102329409A。

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