含有虱螨脲的水乳剂及其制备方法 【技术领域】
本发明属于农药制剂领域，尤其涉及一种含有虱螨脲的水乳剂及其制备方法。
背景技术
虱螨脲(Lufenuron)是由瑞士先正达公司开发的一种新型苯甲酰脲类杀虫杀螨剂，其化学名为RS)-1-[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲。这是一种有几丁质合成抑制作用的昆虫生长调节剂，具有独特的杀虫机理，通过作用于昆虫幼虫、阻止脱皮过程而杀死害虫。虱螨脲主要用于防治小菜蛾、豆荚螟、蓟马、燕青虫、棉铃虫等害虫，对作物安全，玉米、蔬菜、柑橘、棉花、马铃薯、葡萄、大豆等作物均可使用，其优势在于能够防治对合成除虫菊酯和有机磷农药产生抗性的害虫，适合于综合虫害治理。
水乳剂是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得溶液分散于水中的一种农药剂型。农药原药制成水乳剂，其粒径会比传统的可湿粉(WP)、悬浮剂(SC)的粒径更小，药效更好，而且与可湿粉相比，水乳剂在制造、使用中无粉尘，对制造者、使用者危害小。但是，由于不同原药需要选择能溶解原药的溶剂以及合适的乳化剂，才能配制成稳定性好的水乳剂，而目前可供选择的溶剂相对较少，因此，目前水乳剂研发相对比较困难。
单一药剂的长期使用往往导致害虫抗药性的提高，增加防治的难度，影响作物的产量。因此，通过使用复配农药增加药效、降低成本、扩大杀虫谱、提高经济效益，已经成为大部分国家和地区农业工作者的选择。目前尚未有关于虱螨脲，与吡虫啉或者啶虫脒或者高效氯氟氰菊酯或者高效氯氰菊酯或者毒死蜱的复配农药水乳剂的报道出现。
【发明内容】
本发明实施例的目的在于提供一种高度稳定的含有虱螨脲的水乳剂。
本发明实施例的另一目的在于提供上述水乳剂的制备方法。
本发明实施例的含有虱螨脲的水乳剂，包括按照重量百分比计的如下组分：
活性成分A 1％-50％
活性成分B 1％-50％
溶剂 5％-50％
乳化剂 1％-20％
防冻剂 0％-8％
增稠剂 0％-5％
防霉剂 0％-5％
消泡剂 0％-0.5％
水 10％-70％
其中，所述活性成分A为虱螨脲，活性成分B为吡虫啉、啶虫脒、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和毒死蜱中之一种，所述溶剂为芳烃类、烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯类、离子液体类、N-烷基吡咯烷酮类中的一种或几种物质；乳化剂为阴离子和非离子型表面活性剂中一种或几种乳化剂的混合。
本发明实施例的含有虱螨脲的水乳剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将活性成分A和活性成分B溶于溶剂中，加或不加HLB值为5-7的乳化剂，均匀混合得到油相；
将HLB值＞10的乳化剂与水混合，加或不加抗冻剂、消泡剂、增稠剂、防霉剂，混合均匀得到水相；
(2)在高剪切下，将油相加入到水相中或将水相加入到油相中，制得水乳剂。
上述技术方案，通过选择芳烃类、烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯类、离子液体类、N-烷基吡咯烷酮类中的一种或几种物质作为溶剂，选择阴离子和非离子型活性剂中一种或几种乳化剂的混合作为乳化剂，配制成含有活性成分A和活性成分B 的农药水乳剂，该水乳剂具有稳定性高、粒径小的优点(参见表11)。
【具体实施方式】
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种稳定性好的，含有虱螨脲的水乳剂，包括按照重量百分比计的如下组分：
活性成分A 1％-50％
活性成分B 1％-50％
溶剂 5％-50％
乳化剂 1％-20％
防冻剂 0％-8％
增稠剂 0％-5％
防霉剂 0％-5％
消泡剂 0％-0.5％
水 10％-70％
其中，活性成分A为虱螨脲，活性成分B为吡虫啉、啶虫脒、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和毒死蜱中之一种，溶剂为芳烃类、烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯类、离子液体类、N-烷基吡咯烷酮类中的一种或几种物质；乳化剂为阴离子和非离子型表面活性剂中一种或几种乳化剂的混合。
更进一步，上述溶剂重量百分比优选为10％-30％，视原药的溶解度而异。
更进一步，上述邻苯二甲酸酯类溶剂为邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯和丁基苄基酯；亚烷基碳酸酯类溶剂为碳酸丙烯酯和碳酸丁烯酯；离子液体类溶剂中阳离子类溶剂有咪唑阳离子、吡啶阳离子、烷基铵阳离子和烷基磷阳离子，阴离子有Cl-、Br-、AlCl4-、[BF4]-、[PF6]-、[CF3SO3]-和[(CF3SO3)2N]-；N-烷基吡咯烷酮类溶剂为N-正辛基吡咯烷酮和N-正十二烷基吡咯烷酮；芳烃类溶剂为二甲苯、甲苯和沸点高于150℃的重整芳烃。上述溶剂都为在水中溶解度小的溶剂，适合于制备水乳剂。在溶解度允许情况下，优先选择沸点高于150℃的重整芳烃，主要出于环境保护及对使用者健康的考虑，
更进一步，上述重整芳烃为Solvesso 100、Solvesso 150和Solvesso 200。
更进一步，上述阴离子乳化剂有三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、EO/PO嵌段共聚物的磷酸酯等，非离子乳化剂有脂肪醇EO/PO嵌段共聚物、油醇和(或)十六烷醇聚氧乙烯醚(EO 5-5.5)、山梨醇酐单月桂酸酯、单棕榈酸酯、单硬脂酯、单油酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚(EO 4-20)、蓖麻油聚氧乙烯醚(EO 12-40)、聚(12-羟基硬酯酸)聚氧乙烯醚嵌段共聚物(ABA型)、聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物等。
更进一步，上述乳化剂在水乳剂中重量含量优选为2％-10％，更优选为3％-8％质量比。
上述防冻剂并无特别限制，为本领域常用防冻剂，例如可选用乙二醇、丙二醇、丙三醇和尿素中的一种或几种的组合。
上述增稠剂并无特别限制，为本领域常用增稠剂，例如可选用黄原胶、羟烷基纤维素类、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种物质的组合。该增稠剂粘度优选在100-2000cP间，使得物料能自由流动。
上述防霉剂并无特别限制，为本领域常用防霉剂，防霉剂为苯甲酸钠、甲醛、山梨酸中一种或几种物质的组合。
上述消泡剂并无特别限制，为本领域常用消泡剂，例如可选择有机硅类(如聚烷基硅环氧乙烷)和醇类(如异辛醇)中一种或几种物质的组合。
本发明还提供一种含有虱螨脲的水乳剂地制备方法，包括以下步骤：
(1)将活性成分A和活性成分B溶于溶剂中，加或不加HLB值为5-7的乳化剂，均匀混合得到油相；
将HLB值＞10的乳化剂与水混合，加或不加抗冻剂、消泡剂、增稠剂、防霉剂，混合均匀得到水相；
(2)在高剪切下，将油相加入到水相中或将水相加入油相中，制得水乳剂。
上述如油相加入到水相中，高剪切速度为5000-10000转/分，如水相加入到油相中，高剪切速度为4000-10000转/分，均能制得粒径在0.2～10微米的产品。
上述HLB值为5-7的乳化剂例如异辛醇聚氧乙烯醚、EO/PO无规共聚物、聚(12-羟基硬脂酸)聚氧乙烯醚嵌段共聚物等；
HLB值＞10的乳化剂例如蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚、三苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇EO/PO嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段共聚物磷酸酯、聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物等。
实施例1
表1.20％虱螨脲·吡虫啉水乳剂配方(100克)
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品1a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品1b。
实施例2
表2.40％虱螨脲·吡虫啉水乳剂配方(100克)
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品2a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品2b。
实施例3
表3.20％虱螨脲·啶虫脒水乳剂配方(100克)
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品3a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品3b。
实施例4
表4.40％虱螨脲·啶虫脒水乳剂配方
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品4a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品4b。
实施例5
表5.20％虱螨脲·高效氯氟氰菊酯水乳剂配方
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品5a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品5b。
实施例6
表6.40％虱螨脲·高效氯氟氰菊酯水乳剂配方
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品6a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品6b。
实施例7
表7.20％虱螨脲·高效氯氰菊酯水乳剂配方
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品7a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品7b。
实施例8
表8.40％虱螨脲·高效氯氰菊酯水乳剂配方
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品8a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品8b。
实施例9
表9.20％虱螨脲·毒死蜱水乳剂配方
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品9a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品9b。
实施例10
表10.40％虱螨脲·毒死蜱水乳剂配方
在高剪切(5000-10000rpm)下，将油相加入水相中得到样品10a；反之，在高剪切(4000-10000rpm)下，将水相加到油相中得到样品10b。水乳剂样品的各项指标
表11
a.由ROOKFIELD DVII+Pro viscometer 2号转子转速60测得。
b.由马尔文激光粒度分布仪(mastersizer 2000)测得。
从表11中数据可看出，本发明实施例中的水乳剂，稳定性好，粒径小。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。