一种含有嘧菌环胺和抗生素类化合物的杀菌组合物 技术领域 本发明属于农药技术领域， 涉及一种含有嘧菌环胺与和抗生素类化合物井冈霉素 或春雷霉素的杀菌组合物。
技术背景 嘧菌环胺， 英文名称 ： cyprodinil， 分子式 ： C14H15N3， 化学名称 ： 4- 环丙基 -6- 甲 基 -N- 苯基嘧啶 -2- 胺。
结构式 ：嘧菌环胺属嘧啶类杀菌剂。通过抑制蛋氨酸德生物合成， 抑制水解酶的分泌。在 植物体内被叶片迅速吸收， 30％以上渗透到组织中， 被保护的沉淀物被储存在叶片中， 在木 质部中传输， 也在叶片之间传输， 在高温下代谢相对迅速， 低温下在叶片中的沉淀物相当稳 定， 代谢物无生物活性。三环唑 (iprodione)， 分子式为 C13H13Cl2N3O3， 化学名称 ： 3-(3， 5- 二 氯苯基 )-N- 异丙基 -2， 4- 二氧代咪唑啉 -1- 羧酰胺。
井 冈 霉 素 (jingangmycin)， 分 子 式 为 C20H35O13N， 化学名称： N-[(1S)-(1， 4， 6/5)-3- 羟甲基 -4， 5， 6- 三羟基 -2- 环己烯基 ][O-β-D- 吡喃葡萄糖基 -(1 → 3)]-1S-(1， 2， 4/3， 5)-2， 3， 4- 三羟基 -5- 羟甲基 - 环己基胺。
井冈霉素是由水链霉菌井冈变种产生的水溶性抗生素 - 葡萄糖苷类化合物。共有 6 个组分， 主要活性物质为井冈霉素 A 和 B。纯品为无色无味吸湿性粉末。井冈霉素是内吸 作用很强的农用抗菌素， 当水稻纹枯病菌的菌丝接触到井冈霉素后， 能很快被菌体细胞吸 收并在菌体内传导， 干扰和抑制菌体细胞正常生长发育， 从而起到治疗作用。 井冈霉素也可 用于防治小麦纹枯病、 稻曲病等。
春雷霉素 (kasugamycin) 分子式 ： C14H25N3O9， 化学名称 ： [5- 氨基 -2- 甲基 -6-(2， 3， 4， 5， 6- 羰基环己基氧代 ) 吡喃 -3- 基氨基 -a- 亚氨醋酸 ]。
春雷霉素是农用抗菌素， 具有较强的内吸性， 该药主要干扰氨基酸的代谢酯酶系 统， 从而影响蛋白质的合成， 抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化， 但对孢子萌发无影响。
不管是嘧菌环胺、 井冈霉素 ( 春雷霉素 ) 还是其他高效杀菌剂， 长期单独使用， 容 易使病害产生抗药性， 导致用药量加大、 防效降低、 持效期缩短的问题， 不利于环境可持续 发展。而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌， 则需筛选 1 万～ 1.5 万个 化合物， 耗资 1 ～ 1.5 亿美元， 开发周期为 6 ～ 10 年。而不同作用机理的有效成分进行复 配， 是延缓病害产生抗药性常用的方法， 并根据实际生产应用中的效果， 来判断此复配是增 效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方， 可以明显提高防效， 大大降低农药的用药
量， 还可扩大杀菌谱， 提高杀菌效率。
嘧菌环胺与井冈霉素 ( 春雷霉素 ) 作用机理不同， 相互复配在一定范围内有很好 的增效作用。且有关嘧菌环胺与井冈霉素 ( 春雷霉素 ) 的复配， 目前在国内外尚未见相关 报道。 发明内容 本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度， 使用成本 低、 防效好的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现 ：
一种含嘧菌环胺的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与井冈霉素或春雷霉素重量比为 1 ∶ 1 ～ 1 ∶ 64。
所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与井冈霉素或春雷霉素的重量比 为 1 ∶ 2 ～ 1 ∶ 32。 。
所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与井冈霉素或春雷霉素的重量比 为 1 ∶ 2 ～ 1 ∶ 16。
所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与井冈霉素的重量比为 1 ∶ 2 ～ 所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与春雷霉素的重量比为 1 ∶ 2 ～1 ∶ 8。
1 ∶ 16。 所述的含嘧菌环胺联的杀菌组合物， 其中有效活性成分含量占总重量的 1 ～ 90％， 优选为 10 ～ 80％。
所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法， 加入相应助 剂及填料， 制成农业上允许的任意剂型， 较优选如 ： 水分散粒剂或悬浮剂。
所述的助剂有分散剂、 湿润剂、 崩解剂、 粘结剂、 消泡剂、 抗冻剂、 增稠剂。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、 木质素磺酸盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸 盐、 烷基苯磺酸钙盐、 萘磺酸甲醛缩合物钠盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧、 脂肪胺聚氧乙烯嘧、 脂肪 酸聚氧乙烯酯、 酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自 ： 十二烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 拉开粉 BX、 润湿渗透剂 F、 皂角粉、 蚕沙、 无患子粉中的一种或多种。
所述的粘结剂选自 ： 硅藻土、 淀粉、 PVA、 羧甲基 ( 乙基 ) 纤维素中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自 ： 乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自 ： 硅油、 硅酮类化合物、 C10-20 饱和脂肪酸类化合物、 C8-10 脂 肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自 ： 黄原酸胶、 聚乙烯醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的崩解剂选自 ： 膨润土、 尿素、 硫酸铵、 氯化铝、 葡萄糖中的一种或多种。
所述的填料选自 ： 高岭土、 硅藻土、 膨润土、 凹凸棒土、 白炭黑、 淀粉、 轻质碳酸钙中 的一种或多种。
本发明的组合物主要用于防治作物病害如灰霉病、 白粉病、 锈病、 稻瘟病、 稻曲病 等。
本发明的有益效果 ：
(1) 本发明组合物有效活性成分嘧菌环胺与井冈霉素或春雷霉素属于两种不同作 用机理的杀菌剂， 两者相互混配不会产生抵触 ；
(2) 本发明组合物在给定的范围内有表现出很好的增效作用， 防效明显高于单剂， 用药量小 ；
(3) 本发明不使用有机溶剂， 不易产生药害， 便于运输及储藏 ；
(4) 本发明组合物对蔬菜及果树的灰霉病、 白粉病、 锈病、 稻瘟病、 稻曲病有特效。 具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明， 但本发明并不局限于此。以下实施例中 的百分比均为重量百分比。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
实施应用例一 ： 嘧菌环胺与井冈霉素 ( 或春雷霉素 ) 复配对水稻稻瘟病室内毒力 测定
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后， 每个药剂按有效成分含量分别设 5 个剂 量处理， 设清水对照。 参照 《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》 进行， 采用菌丝生长速率法 测定药剂对水稻稻瘟病的毒力。72h 后用十字交叉法测量菌落直径， 计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。
净生长量 (mm) ＝测量菌落直径 -5
将菌丝生长抑制率换算成机率值 (y)， 药液浓度 (μg/mL) 转换成对数值 (x)， 以 最小二乘法求得毒力回归方程 (y ＝ a+bx)， 并由此计算出每种药剂的 EC50 值。同时根据 Wadley 法计算两药剂不同配比联合增效比值 (SR)， SR ＜ 0.5 为拮抗作用， 0.5 ≤ SR ≤ 1.5 为相加作用， SR ＞ 1.5 为增效作用。计算公式如下 ：
其中 ： a、 b 分别为嘧菌环胺和井冈霉素 ( 或春雷霉素 ) 在组合中所占的比例 A 为嘧菌环胺 B 为井冈霉素 ( 或春雷霉素 ) 试验结果如下表所示 ：表 1 嘧菌环胺、 井冈霉素及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表
由 表 1 可 知， 嘧 菌 环 胺、 井 冈 霉 素 对 水 稻 稻 瘟 病 的 EC50 分 别 为 3.48mg/L 和 39.36mg/L。嘧菌环胺的毒力高于井冈霉素的毒力。嘧菌环胺的毒力明显高于井冈霉素的 毒力。嘧菌环胺与井冈霉素两者在 1 ∶ 1 ～ 1 ∶ 64 范围内混配均表现出明显的增效作用。 其中， 两者在 1 ∶ 2 ～ 1 ∶ 16 范围内混配增效作用较为理想， 在 1 ∶ 2 ～ 1 ∶ 8 范围内混 配增效作用尤为突出。 表 2 嘧菌环胺、 春雷霉素及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表
由表 2 可知， 嘧菌环胺、 春雷霉素对水稻稻瘟病的 EC50 分别为 5.46mg/L 和 0.17mg/ L。嘧菌环胺的毒力高于春雷霉素的毒力。嘧菌环胺与春雷霉素两者在 1 ∶ 1 ～ 1 ∶ 64 范 围内混配均表现出明显的增效作用。其中， 两者在 1 ∶ 2 ～ 1 ∶ 32 范围内混配增效作用较 为理想， 在 1 ∶ 2 ～ 1 ∶ 16 范围内混配增效作用尤为突出。
实施应用例二 实施配方例
( 一 ) 嘧菌环胺·井冈霉素 ：
实施例 1 80％嘧菌环胺·井冈霉素水分散粒剂
嘧菌环胺 65％、 井冈霉素 15％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 3％、 木质素磺酸盐 3％、 十二烷
基硫酸钠 4％、 淀粉 5％、 高岭土加至 100％， 混合制得 80％嘧菌环胺· 井冈霉素水分散粒剂。
实施例 2 70％嘧菌环胺·井冈霉素水分散粒剂
嘧菌环胺 60％、 井冈霉素 10％、 聚羧酸盐 3％、 脂肪酸聚氧乙烯酯 3％、 十二烷基硫 酸钠 4％、 碳酸氢钠 3％、 淀粉 7％、 高岭土加至 100％， 混合制得 70％嘧菌环胺· 井冈霉素水 分散粒剂。
实施例 3 66％嘧菌环胺·井冈霉素水分散粒剂
嘧菌环胺 64％、 井冈霉素 2％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 5％、 十二烷基苯磺酸盐 3％、 淀 粉 18％、 膨润土加至 100％， 混合制得 66％嘧菌环胺·井冈霉素水分散粒剂。
实施例 4 40％嘧菌环胺·井冈霉素悬浮剂
嘧菌环胺 30％、 井冈霉素 10％、 烷基苯磺酸钙盐 5％、 聚丙烯酸钠 2％、 十二烷基苯 磺酸 4％、 硅油 0.1％、 黄原酸胶 0.3％、 苯基酚聚氧乙基醚 2％， 去离子水加至 100％， 混合制 得 40％嘧菌环胺·井冈霉素悬浮剂。
实施例 5 30％嘧菌环胺·井冈霉素悬浮剂
嘧菌环胺 25％、 井冈霉素 5％、 聚羧酸盐 4％、 无患子粉 5％、 硅酮类化合物 0.1％、 羟乙基纤维素 0.1％、 乙二醇 2％、 烷基苯磺酸钙 2％， 去离子水加至 100％， 混合制得 30％嘧 菌环胺·井冈霉素悬浮剂。 实施例 6 28％嘧菌环胺·井冈霉素悬浮剂
嘧菌环胺 24％、 井冈霉素 4％、 聚羧酸盐 2％、 拉开粉 BX 2％、 C10-20 饱和脂肪酸 类化合物 0.1％、 聚乙二醇 0.5％、 乙二醇 4％、 苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚 1％， 去离子水 加至 100％， 混合制得 28％嘧菌环胺·井冈霉素悬浮剂。
( 二 ) 嘧菌环胺·春雷霉素
实施例 7 80％嘧菌环胺·春雷霉素水分散粒剂
嘧菌环胺 60％、 春雷霉素 20％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 3％、 脂肪酸聚氧乙烯酯 3％、 十二烷基硫酸钠 4％、 淀粉加至 100％， 混合制得 80％嘧菌环胺·春雷霉素水分散粒剂。
实施例 8 60％嘧菌环胺·春雷霉素水分散粒剂
嘧菌环胺 55％、 春雷霉素 5％、 聚羧酸盐 3％、 木质素磺酸盐 3％、 十二烷基硫酸钠 4％、 碳酸氢钠 3％、 淀粉 7％、 高岭土加至 100％， 混合制得 60％嘧菌环胺· 春雷霉素水分散 粒剂。
实施例 9 45％嘧菌环胺·春雷霉素水分散粒剂
嘧菌环胺 40％、 春雷霉素 5％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 4％、 十二烷基苯磺酸 4％、 淀粉 15％、 硅藻土加至 100％， 混合制得 48％嘧菌环胺·春雷霉素水分散粒剂。
实施例 10 40％嘧菌环胺·春雷霉素悬浮剂
嘧菌环胺 20 ％、 春雷霉素 20 ％、 聚羧酸盐 4 ％、 拉开粉 BX 5 ％、 硅酮类化合物 0.1％、 羟乙基纤维素 0.1％、 乙二醇 2％、 烷基苯磺酸钙 2％， 去离子水加至 100％， 混合制得 40％嘧菌环胺·春雷霉素悬浮剂。
实施例 11 30％嘧菌环胺·春雷霉素悬浮剂
嘧菌环胺 24％、 春雷霉素 6％、 聚羧酸盐 2％、 无患子粉 2％、 硅酮类化合物 0.1％、 聚乙二醇 0.5％、 乙二醇 4％、 苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚 1％， 去离子水加至 100％， 混合 制得 30％嘧菌环胺·春雷霉素悬浮剂。
实施例 12 15％嘧菌环胺·春雷霉素悬浮剂
嘧菌环胺 10％、 春雷霉素 5％、 聚羧酸盐 2％、 十二烷基苯磺酸钠 2％、 C10-20 饱和脂 肪酸类化合物 0.1％、 、 聚乙二醇 0.5％、 丙三醇 4％、 苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚 1％， 去 离子水加至 100％， 混合制得 15％嘧菌环胺·春雷霉素悬浮剂。
实施例应用三 含嘧菌环胺的杀菌组合物防治水稻稻瘟病药效试验
本实验安排在云南省永德县郊区， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提供， 对照药剂 5％井冈霉素水剂 ( 市购 )、 6％春雷霉素可湿性粉剂 ( 市购 )、 50％嘧菌环胺水分 散粒剂 ( 市购 )。
药前调查水稻稻瘟病病情， 于病情初期第一次施药， 每 7 天施药一次， 共施药 3 次。 末次施药后 7 天、 14 天、 30 天分别调查水稻稻瘟病病情指数并计算防效。实验结果如下所 示：
表 3 含嘧菌环胺的杀菌组合物防治水稻稻瘟病药效试验
由表 3 可以看出， 嘧菌环胺与井冈霉素或春雷霉素复配后能有效防治水稻稻瘟 病， 防治效果均优于对照药剂， 持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 并对 水稻稻曲病有很好的防效， 防效达 90％以上。
实施应用例四 ： 含嘧菌环胺的杀菌组合物防治小麦白粉病药效试验
本实验安排在陕西省大荔县韦林镇， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提 供， 对照药剂 5％井冈霉素水剂 ( 市购 )、 6％春雷霉素可湿性粉剂 ( 市购 )、 50％嘧菌环胺水 分散粒剂 ( 市购 )。
药前调查小麦白粉病病情基数， 于发病初期施药， 每 7 天施药一次， 共施药 3 次， 末 次施药后 7 天、 14 天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示 ：
表 4 含嘧菌环胺的杀菌组合物防治小麦白粉病药效试验
由表 4 可以看出， 嘧菌环胺与井冈霉素或春雷霉素复配后能有效防治小麦白粉病 发生， 防治效果均优于对照药剂， 在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 并对小麦锈 病有很好的防效， 防效达 90％以上。
实施应用例五 ： 含嘧菌环胺的杀菌组合物防治葡萄灰霉病药效试验
本实验安排在陕西省大荔县埝桥乡西埝村， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研 发、 提供， 对照药剂 5％井冈霉素水剂 ( 市购 )、 6％春雷霉素可湿性粉剂 ( 市购 )、 50％嘧菌 环胺水分散粒剂 ( 市购 )。
药前调查葡萄灰霉病病情基数、 总叶数、 病叶数及病叶级数， 于发病初期施药， 每7 天施药一次， 共施药 3 次， 末次施药后 7 天、 14 天分别调查病情指数并计算防效。实验结果 如下所示 ：
表 5 含嘧菌环胺的杀菌组合物防治葡萄灰霉病药效试验
由表 5 可以看出， 嘧菌环胺与井冈霉素复配后能有效防治葡萄灰霉病发生， 防治 效果均优于对照药剂， 在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 防效均在 90％以上。
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