包含毛发定型的含水组合物的两隔间气溶胶装置和毛发定 型的方法 本申请是专利申请号为 03138437.4 的申请的分案申请。技术领域 本发明涉及包含毛发定型的含水组合物和压缩气体的两隔间气溶胶装置， 还涉及 毛发定型的方法。
背景技术 以气溶胶喷雾形式包装的毛发定型组合物例如发蜡 (lacquer) 和发胶 (spray) 通 常由液相和推进剂组成， 所述液相在化妆品可接受的醇或含水 - 醇介质中包含至少一种成 膜聚合物， 所述推进剂是在减压下液化的气体或溶解在液相中。
在毛发产品领域， 试图制造不含挥发性有机化合物例如乙醇或二甲醚的气溶胶 漆， 出于生态原因这是必不可少的， 同时保留良好的成型性能和保持发型。
文献 US 5 626 840 描述了可以为气溶胶形式的毛发固定组合物。它们包含在含 水或含水 - 醇介质中的聚氨基甲酸酯， 无机或有机碱， 和溶剂， 所述溶剂可以是水或水与极 性有机溶剂的混合物。
该文献描述了毛发定型组合物中挥发性有机化合物的显著减少。
该申请人惊讶地发现使用两隔间装置能获得良好的喷雾条件和发蜡， 所述装置在 第一隔间包含毛发定型含水组合物， 在第二隔间包含压缩气体， 所述发蜡具有定型和保持 性能， 并且不另外包含任何挥发性有机化合物， 所述定型和保持性能完全等同于现有发蜡 的性能。
特别是当毛发定型组合物包含至少一种溶于水或可分散于水中的固定聚合物时， 可实现所述性能， 所述固定聚合物不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物。
发明内容 因此， 本发明的主题是两隔间气溶胶装置， 其在第一隔间包含如下描述的毛发定 型含水组合物， 在第二隔间包含如下描述的压缩气体。
本发明的另一个主题是使用本发明的装置进行毛发定型的方法。
在阅读下述说明和不同实施例后， 本发明的其它主题， 特性， 特征和优点将更加清 楚。
本发明的两隔间气溶胶装置包含 ：
a) 在第一隔间， 毛发定型含水组合物， 相对于所述组合物的总重量， 其包含少于 5％重量的 C1-C4 一元醇， 和至少一种溶于水或可分散于水中的固定聚合物， 和
b) 在第二隔间， 压缩气体， 其选自空气， 氮气， 二氧化碳和它们的混合物， 特别优选 空气， 带有附带条件， 即溶于水或可分散于水中的固定聚合物不是乙烯基吡咯烷酮均聚物。
优选在 1-12 巴、 更优选 9-11 巴的压力下使用所述压缩气体。
所述毛发定型组合物优选包含少于 2％重量， 更优选 0％重量的 C1-C4 一元醇。
对本发明来讲， 溶于水的聚合物表示这样的聚合物， 即当将其原样或以中性形式， 以 0.1 ％重量的浓度引入到 25 ℃的水中时， 可获得肉眼可见的均匀且透明的溶液或混悬 液， 即在 500nm 波长下， 通过 1cm 厚的样品， 具有至少 70％、 优选至少 80％的透光率值。
对本发明来讲， 可分散于水中的聚合物表示这样的聚合物， 即当以 0.1％重量的浓 度引入到 25℃的水中时， 得到了不溶颗粒的分散体。特别可使用胶乳或假胶乳。
在本发明的装置中使用这些聚合物也能够避免喷嘴被组合物堵塞的现象。
适于本发明的固定聚合物特别选自阳离子、 阴离子、 两性的和非离子聚合物， 和它 们的混合物。
依照本发明可使用的阳离子固定聚合物优选选自含伯、 仲、 叔和 / 或季胺基团， 并 且具有 500- 约 5,000,000、 优选 1,000-3,000,000 数均分子量的聚合物， 所述胺基团形成聚 合物链的一部分或直接连在聚合物链上。
在这些聚合物中， 可特别提及的是下述阳离子聚合物 ：
(1) 丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺均聚物或具有氨基官能团的共聚物， 并且包含 至少一个下述单元 ：
其中 ：
R1 和 R2， 其可以相同或不同， 每个表示氢原子或具有 1-6 个碳原子的烷基 ；
R3 表示氢原子或 CH3 ；
A 是线性或支链的 1-6 个碳原子的烷基或 1-4 个碳原子的羟烷基 ；
R4， R5， R6， 其可以相同或不同， 表示具有 1-18 个碳原子的烷基或苄基 ；
X 表示硫酸二甲酯阴离子或卤化物例如氯化物或溴化物。
另外， 体系 (1) 的共聚物包含一个或多个衍生自共聚单体的单元， 所述共聚单体 选自丙烯酰胺， 甲基丙烯酰胺， 双丙酮丙烯酰胺， 用衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯 的低级 (C1-C4) 烷基在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺， 乙烯基内酰胺例如乙烯基吡 咯烷酮或乙烯基己内酰胺， 乙烯基酯。
因此， 在体系 (1) 的这些共聚物中， 可提及 ：
- 丙烯酰胺和二甲基氨基 - 乙基甲基丙烯酸酯的共聚物， 其被硫酸二甲酯或二甲 基卤化物季铵化， 例如 HERCULES 公司出售的商品 HERCOFLOC ，
— 丙 烯 酰 胺 和 氯 化 异 丁 烯 酰 氧 基 乙 基 三 甲 基 铵， 描述于例如专利申请
EP-A-080976 和 CIBA GEIGY 公司出售的 BINA QUAT P 100，
— 丙烯酰胺和异丁烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸二甲酯的共聚物， 例如 HERCULES 公司出售的 RETEN，
—乙烯基吡咯烷酮 / 二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物， 季铵化或 未季铵化， 例如 ISP 公司出售的 “GAFQUAT ” 产品如 “GAFQUAT 734” 或 “GAFQUAT 755” ， 或 备选的 “COPOLYMER 845， 958 和 937” 产品。这些聚合物详细描述于法国专利 2,077,143 和 2,393,573 中，
—甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯 / 乙烯基己内酰胺 / 乙烯基吡咯烷酮三元共聚物， 例如 ISP 公司出售的 GAFFIX VC 713 产品，
—和季铵化的乙烯基吡咯烷酮 / 二甲基 - 氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物， 例如 ISP 公司出售的 “GAFQUAT HS 100” 产品，
(2) 阳离子多糖， 优选具有季铵， 例如那些在美国专利 3 589 578 和 4 031 307 中 描述的那些阳离子多糖， 如含阳离子三烷基铵基团的瓜耳胶。特别地， 这类产品是 MEYHALL 公司出售的 JAGUAR C 13 S， JAGUAR C 15， JAGUAR C 17 ；
(3) 乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物 ；
(4) 脱乙酰壳多糖类或它们的盐 ； 特别地， 可以使用的盐是脱乙酰壳多糖乙酸盐、 乳酸盐、 谷氨酸盐、 葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。
在这些化合物中， 可以提及的是 ABER 技术公司以 KYTAN BRUT STANDARD 商品 名出售的具有 90.5 ％重量的脱乙酰值的脱乙酰壳多糖， ， AMERCHOL 公司出售的商品名为 KYTAMER PC 的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。
(5) 阳离子纤维素衍生物例如纤维素共聚物或用含季铵的溶于水的单体接枝的纤 维素衍生物共聚物， 特别描述于美国专利 4,131,576 中， 例如特别用甲基丙烯酰氧基乙基 三甲基铵、 甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素， 如羟 甲基、 羟乙基或羟丙基纤维素。
符 合 该 定 义 的 市 售 产 品 更 特 别 是 国 立 淀 粉 (National Starch) 公 司 出 售 的 “Celquat L 200” 和 “Celquat H 100” 产品。
通常使用的阴离子固定聚合物是含衍生自羧酸、 磺酸或磷酸的基团的聚合物， 并 具有约 500-5,000,000 的数均分子量。
羧酸基团由不饱和的一或二羧酸单体提供， 所述单体例如符合下式的那些单体 ：
其中 n 是 0-10 的整数， A1 表示亚甲基， 当 n 大于 1 时， 任选通过杂原子如氧或硫 连接到不饱和基团的碳原子或临近的亚甲基上， R7 表示氢原子， 或苯基或苄基， R8 表示氢原 子， 或羰基或低级烷基， R9 表示氢原子或低级烷基， -CH2-COOH， 或苯基或苄基。
在上述提及的结构式中， 低级烷基优选表示具有 1-4 个碳原子的基团， 特别是甲
基和乙基。
按照本发明的具有羧基的阴离子固定聚合物优选是 ：
A) 丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物或共聚物， 特别是 ALLIED COLLOID 公司出售的 VERSICOL E 或 K 产品和 BASF 公司出售的 ULTRAHOLD ， 丙烯酸和丙烯酰胺的 共聚物， HERCULES 公司以商品名 RETEN 421， 423 或 425 出售它们的钠盐形式， 多羟基羧酸 的钠盐 ；
B) 丙烯酸或甲基丙烯酸与一乙烯单体如乙烯， 苯乙烯， 乙烯酯类， 丙烯酸酯或甲基 丙烯酸酯的共聚物， 任选接枝到聚 ( 亚烷基 ) 二醇如聚乙二醇上和任选被交联。 这类聚合物 特别描述于法国专利 1,222,944 和德国申请 2,330,956 中， 这类在它们的链中含丙烯酰胺 单元的共聚物任选被 N- 烷基化和 / 或羟烷基化， 如卢森堡专利申请 75370 和 75371 特别描 述的和 AMERICAN CYANAMID 公司出售的商品名为 QUADRAMER 的产品。还可以提及丙烯酸和 C1-C4 烷基甲基丙烯酸酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、 丙烯酸和甲基丙烯酸 C1-C20 烷基 ( 如 月桂基 ) 酯的三聚物， 如 ISP 公司出售的商品名为 ACRYLIDONE LM 的产品， 和甲基丙烯酸 / 丙烯酸乙酯 / 丙烯酸叔丁酯三聚物， 如 BASF 公司出售的商品名为 LUVIMER 100P 的产品。
还可以提及 AMERCHOL 公司以商品名 AMERHOLD DR 25 出售的含水分散体形式的 甲基丙烯酸 / 丙烯酸 / 丙烯酸乙酯 / 甲基丙烯酸甲酯共聚物。 C) 巴豆酸的共聚物， 例如那些在链中含丙酸乙酯或乙酸乙酯单元和任选其它单体 例如甲代烯丙酯或烯丙酯， 线性或支化的、 具有长烃链的饱和羧酸的乙烯醚或乙烯基酯的 共聚物， 所述长烃链例如那些包含至少 5 个碳原子的烃链， 这些聚合物可任选被接枝或被 交联或备选具有 α- 或 β- 环羧酸的乙烯酯， 烯丙酯或甲代烯丙酯单体。这类聚合物特别 描述于法国专利 1,222,944 ； 1,580,545 ； 2,265,782 ； 2,265,781 ； 1,564,110 和 2,439,798 中。属于这类的商售产品是国立淀粉公司出售的树脂 28-29-30， 26-13-14 和 28-13-10。
D) 衍生自 C4-C8 单不饱和羧酸或酸酐的共聚物， 其选自 ：
—包含下述物质的共聚物 ： (i) 衣康酸， 富马酸或马来酸或酸酐中的一种或多种 和 (ii) 至少一种选自乙烯基酯， 乙烯醚， 乙烯卤化物， 苯乙烯衍生物， 丙烯酸和它的酯的单 体， 这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。这类聚合物特别描述于美国专利 2,047,398 ； 2,723,248 ； 2,102,113， 德国专利 839,805 中。 商售的产品特别是那些 ISP 公司 出售的商品名为 GANTREZ AN 或 ES 的产品。
—包含下述物质的共聚物 ： (i) 马来酸酐， 柠康酸酐或衣康酸酐单元中的一种或 多种和 (ii) 一种或多种选自烯丙酯或甲代烯丙酯的单体， 在所述烯丙酯或甲代烯丙酯的 链中任选包含一个或多个丙烯酰胺， 甲基丙烯酰胺， α- 烯烃， 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯， 丙 烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团，
这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。
这些聚合物是， 例如描述于申请人申请的法国专利 2,350,384 和 2,357,241。
E) 包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
包含磺酸基的均聚物和共聚物是含乙烯基磺酸、 苯乙烯磺酸、 萘磺酸或丙烯酰胺 烷基磺酸单元的聚合物。
这些聚合物可特别选自 ：
—具有约 1,000-100,000 分子量的聚乙烯基磺酸的盐， 例如具有不饱和共聚单体
如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯以及丙烯酰胺或它的衍生物， 乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮 的共聚物 ；
— 聚苯乙烯磺酸的盐， 例如国立淀粉公司出售的如商品名为 Flexan 500 和 Flexan 130 的钠盐。这些化合物描述于法国专利 2,198,719 中。
—聚丙烯酰胺磺酸的盐， 例如那些在美国专利 4,128,631 中提及的盐， 和更具体 地， Henkel 出售的商品名为 COSMEDIA POLYMER HSP 1180 的聚丙烯酰胺乙基丙磺酸。
依照本发明， 阴离子固定聚合物优选选自丙烯酸共聚物例如 BASF 公司出售的商 品名为 ULTRAHOLD STRONG 的丙烯酸 / 丙烯酸乙酯 /N- 叔 - 丁基丙烯酰胺三元共聚物 ； 衍 生自巴豆酸的共聚物例如乙酸乙烯酯 / 叔丁基苯甲酸乙烯酯 / 巴豆酸三元共聚物和国立淀 粉公司出售的商品名为 Resine 28-29-30 的巴豆酸 / 乙酸乙烯酯 / 新十二酸乙烯酯三元共 聚物 ； 衍生自衣康酸， 富马酸和马来酸或酸酐与乙烯醚、 乙烯基酯、 乙烯基卤化物、 苯乙烯衍 生物、 丙烯酸和它的酯的聚合物， 例如 ISP 公司出售的商品名为 GANTREZ 的单酯化的马来 酸酐 / 甲基·乙烯基醚共聚物 ； 甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物， ROHM PHARMA 公司 出售， 商品名为 EUDRAGIT L ； 甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物， BASF 公司出售， 商品名为 LUVIMER MAEX 或 MAE ； 和乙酸乙烯酯 / 巴豆酸共聚物， BASF 公司出售， 商品名为 LUVISET CA 66， 和 BASF 公司出售的商品名为 ARISTOFLEX A 的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯 / 巴豆酸 共聚物。 在上述引用阴离子固定聚合物中， 在本发明的上下文中， 更特别优选使用单酯化 的马来酸酐 / 甲基乙烯醚共聚物， ISP 公司出售， 商品名为 GANTREZ ES 425 ； BASF 公司出 售的商品名为 ULTRAHOLD STRONG 的丙烯酸 / 丙烯酸乙酯 /N- 叔 - 丁基丙烯酰胺三元共聚 物； 甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物， ROHM PHARMA 公司出售， 商品名为 EUDRAGIT L； 乙酸乙烯酯 / 叔丁基苯甲酸乙烯酯 / 巴豆酸三元共聚物和巴豆酸 / 乙酸乙烯酯 / 新十二 酸乙烯酯三元共聚物， 国立淀粉公司出售， 商品名为 Résine 28-29 ～ 30 ； BASF 公司出售的 商品名为 LUVIMER MAEX 或 MAE 的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物 ； ISP 公司出售的商品 名为 ACRYLIDONE LM 的乙烯基吡咯烷酮 / 丙烯酸 / 甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
依照本发明可使用的固定两性聚合物可选自包含在统计学上分布于聚合物链中 的 B 和 C 单元的聚合物， 其中 B 表示衍生自含至少一个碱性氮原子的单体的单元， C 表示衍 生自含一个或多个羧基或磺基的酸性单体的单元， 或备选地， B 和 C 可表示衍生自羧基甜菜 碱或磺基甜菜碱两性离子单体的基团 ；
B 和 C 也可表示包含伯、 仲、 叔、 季胺基团的阳离子聚合物链， 其中至少一个胺基团 携带通过烃基连接的羧基或磺基， 或备选地， B 和 C 形成具有 α， β- 二羧基乙烯单元的聚 合物链的一部分， 其中一个羧基与含一个或多个伯或仲胺的多胺反应。
更特别优选的符合上述定义的两性固定聚合物选自下述聚合物 ：
(1) 具有酸性乙烯基单元和具有碱性乙烯基单元的共聚物， 例如那些获自衍生自 携带羧基的乙烯基化合物的单体与碱性单体的共聚合反应的共聚物， 所述携带羧基的乙烯 基化合物例如更特别是丙烯酸， 甲基丙烯酸， 马来酸， α- 氯丙烯酸， 所述碱性单体衍生自含 至少一个碱性原子的被取代的乙烯基化合物， 所述共聚物更具体而言如二烷基氨基烷基甲 基丙烯酸酯和丙烯酸酯， 二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。这类化合物描述于美 国专利号 3,836,537。
(2) 含衍生自下述物质的单元的聚合物 ：
a) 至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，
b) 至少种含一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体， 和
c) 至少一种碱性共聚单体， 例如具有伯、 仲、 叔和季胺取代基的丙烯酸酯和甲基丙 烯酸酯， 和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的产物。
依照本发明， 最特别优选的 N- 取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基含 2-12 个 碳原子的化合物， 更特别是 N- 乙基丙烯酰胺， N- 叔丁基丙烯酰胺， N- 叔辛基丙烯酰胺， N- 辛 基丙烯酰胺， N- 癸基丙烯酰胺， N- 十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更特别选自丙烯酸， 甲基丙烯酸， 巴豆酸， 衣康酸， 马来酸和富马酸 以及马来酸酐或富马酸酐或酸的 C1-C4 烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、 丁基氨基乙基、 N， N’ - 二甲基氨基乙基、 N- 叔丁 基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
特别使用的是共聚物， 其 CTFA 名称 (1991 年， 第四版 ) 是辛基丙烯酰胺 / 丙烯 酸酯 / 甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物， 例如国立淀粉公司出售的商品名为 AMPHOMER 或 LOVOCRYL 47 的产品。
(3) 部分或全部酰化和交联的聚氨基酰胺， 其衍生自下述通式的聚氨基酰胺 ：其中 R10 表示衍生自下列化合物的二价基团 ： 饱和羧酸， 具有烯式双键的单 - 或二 羧基脂族酸， 具有 1-6 个碳原子的低级烷醇和这些酸的酯， 或衍生自用双伯或双仲胺加成 任一种所述酸得到的基团， 和 Z 表示双伯、 单、 或双仲聚亚烷基 - 聚胺基团， 并优选表示 ：
a) 按 60-100mol％的比例， 下式的基团
其中 x ＝ 2 和 p ＝ 2 或 3， 或备选地， x＝3和p＝2
该基团衍生自二亚乙基三胺， 三亚乙基四胺或二亚丙基三胺 ；
b) 按 0-40mol％的比例， 上述的基团 (IV)， 其中 x ＝ 2 和 p ＝ 1， 并且其衍生自亚 乙基二胺， 或衍生自哌嗪的基团 ：
c) 按 0-20mol ％的比例， 衍生自六亚甲基二胺的基团 -NH-(CH2)6-NH-， 这些聚氨 基酰胺通过以聚氨基酰胺的每个胺基团加入 0.025-0.35mol 选自表卤代醇类、 双环氧化合 物、 双酐类、 双 - 不饱和衍生物的双官能交联剂进行交联， 并通过丙烯酸、 氯乙酸或烷磺内 酯或它们的盐的作用进行酰化。
这些饱和的羧酸优选选自具有 6-10 个碳原子的酸， 例如己二酸， 2， 2， 4- 三甲基己 二酸和 2， 4， 4- 三甲基己二酸， 对苯二酸， 具有烯式双键的酸， 例如丙烯酸， 甲基丙烯酸和衣 康酸。
在酰化中使用的烷磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯， 酰化剂的盐优选是钠 盐或钾盐。
(4) 含下式两性离子单元的聚合物 ：
其中 R11 表示可聚合的不饱和基团， 例如丙烯酸酯， 甲基丙烯酸酯， 丙烯酰胺或甲 基丙烯酰胺基团， y 和 z 表示 1-3 的整数， R12 和 R13 表示氢原子， 甲基， 乙基或丙基， R14 和 R15 表示氢原子或烷基， 使得 R14 和 R15 中的碳原子总数不超过 10。
包含这类单元的聚合物也可包含衍生自非两性离子单体的单元， 所述非两性离子 单体例如二甲基 - 或二乙基氨基乙基 - 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙 烯酸烷基酯， 丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
作为实例， 可提及甲基丙烯酸甲酯 / 甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共 聚物， 例如 SANDOZ 公司出售的商品名为 DIAFORMER Z301 的产品。
(5) 衍生自含符合下式的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物 ：D 单元以 0-30％的比例存在， E 单元以 5-50％的比例存在， F 单元以 30-90％的比 例存在， 可以理解， 在 F 单元中， R16 表示下式的基团 ：
其中如果 q ＝ 0， R17， R18 和 R19， 其可以相同或不同， 每个表示氢原子， 甲基， 羟基， 乙 酰基或氨基， 任选被一个或多个氮原子中断和 / 或任选用一个或多个胺， 羟基， 羧基， 烷硫 基或磺基取代的单烷胺或二烷胺， 或烷基携带氨基的烷硫基， R17， R18 和 R19 的至少一个为氢 原子 ； 或当 q ＝ 1 时， R17， R18 和 R19 每个表示氢原子， 以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6) 符合通式 (V) 的聚合物， 在例如法国专利 1,400,366 中进行了
其中 R20 表示氢原子， CH3O， CH3CH2O 或苯基， R21 表示氢或低级烷基如甲基或乙基， R22 表示氢或 C1-C6 低级烷基例如甲基或乙基， R23 表示 C1-C6 低级烷基例如甲基或乙基或符 合式 -R24-N(R22)2 的基团， R24 表示 -CH2-CH2-， -CH2-CH2-CH2- 或 -CH2-CH(CH3)-， R22 具有上述 含义。(7) 衍生自脱乙酰壳多糖的 N- 羧烷基化的聚合物， 例如 N- 羧甲基脱乙酰壳多糖或 N- 羧丁基脱乙酰壳多糖， 由 JAN DEKKER 公司出售， 商品名为 “EVALSAN” 。
(8)-D-X-D-X- 型的两性聚合物， 选自 ：
a) 通过氯乙酸或氯乙酸钠对含至少一个下式的单元的化合物的作用获得的聚合 物：
-D-X-D-X-D(VI)
其中 D 表示和 X 表示符号 E 或 E’ ， E 或 E’ 可以相同或不同，表示二价基团， 其为具有在主链中含最多 7 个碳原子的线性或支链的亚烷基， 所述亚烷基 未被取代或被羟基取代， 并可另外包含氧， 氮或硫原子， 1-3 个芳香环和 / 或杂环 ； 氧、 氮或 硫原子以醚、 硫醚、 亚砜、 砜、 锍、 烷基胺或烯基胺， 或羟基、 苄胺、 氧化胺、 季铵、 酰胺、 二酰亚 胺、 醇、 酯和 / 或尿烷基团的形式存在。
b) 下式的聚合物 ：
-D-X-D-X(VI’ )
其中 D 表示和 X 表示符号 E 或 E’ ， 至少一次表示 E’ ； E 具有上述指出的含义， E’ 是二价基团， 其为在主链中具有最多 7 个碳原子的线性或支链的亚烷基， 所述亚烷基未被取代或被一个 或多个羟基取代， 并且包含一个或多个氮原子， 氮原子被烷基链取代， 所述烷基链任选被氧 原子中断并且必定包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团， 并通过与氯乙酸 或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化 (betainized)。
(9)(C1-C5) 烷基乙烯醚 / 马来酸酐共聚物， 其通过与 N， N- 二烷基氨基烷基胺例如
N， N- 二甲基氨基丙基胺半酰胺化或通过与 N， N- 二烷基氨基烷醇半酯化而被部分改性。这 些共聚物也可包含其它乙烯基共聚单体例如乙烯基己内酰胺。
在上述两性固定聚合物中， 依照本发明最特别优选的是系列 (3) 中的那些聚合 物， 例如 CTFA 名称为辛基丙烯酰胺 / 丙烯酸酯 / 甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚 物， 例如国立淀粉公司出售的商品名为 AMPHOMER ， AMHOMER LV 71 或 LOVOCRYL 47 的产 品； 和那些系列 (4) 中的聚合物， 例如甲基丙烯酸甲酯 / 甲基二甲基羧基甲基氨乙基甲基丙 烯酸酯共聚物， 例如 SANDOZ 公司出售的商品名为 DIAFORMER Z301 的产品。
依照本发明可使用的非离子固定聚合物选自例如 ：
—聚烷基噁唑啉 ；
—乙酸乙烯酯均聚物 ；
—乙酸乙烯酯共聚物， 例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物， 乙酸乙烯酯和乙烯 的共聚物， 或乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物如马来酸二丁酯 ；
—丙烯酸酯均聚物和共聚物， 例如， 丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物 如 ROHM &HAAS 公司提供的 PRIMAL AC-261 K 和 EUDRAGIT NE 30 D 产品， BASF 公司提供 的 8845 产品， HOECHST 公司提供的 APPRETAN N9212 产品 ； —丙烯腈和非离子单体的共聚物， 所述非离子单体选自例如丁二烯和 ( 甲基 ) 丙 烯酸烷基酯 ； 可提及的是 ROHM & HAAS 公司提供的 CJ 0601 B 产品 ；
—苯乙烯均聚物 ；
—苯乙烯共聚物， 例如， 苯乙烯和 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯共聚物如 HOECHST 公司提 供的 MOWILITH LDM 6911， MOWILITH DM 611 和 MOWILITH LDM 6070 产品， RHONE POULENC 公司提供的 RHODOPAS SD 215 和 RHODOPAS DS 910 产品 ； 苯乙烯、 甲基丙烯酸烷基酯和丙 烯酸烷基酯的共聚物 ； 苯乙烯和丁二烯的共聚物 ； 或苯乙烯、 丁二烯和乙烯基吡啶的共聚 物；
—聚酰胺 ；
—不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物， 例如 BASF 公司出售的 商品名为 Luviskol PLUS 的聚乙烯己内酰胺 ； 和
—乙烯基内酰胺共聚物， 例如 BASF 公司出售的商品名为 Luvitec VPC55K65W 的 聚 ( 乙烯基吡咯烷酮 / 乙烯基内酰胺 )， 聚 ( 乙烯基吡咯烷酮 / 乙酸乙烯酯 ) 共聚物， 例如 ISP 公司出售的商品名为 PVPVA S630L 的产品， BASF 公司的 Luviskol VA 73， VA 64， VA 55， VA 37 和 VA 28 ； 和聚 ( 乙烯基吡咯烷酮 / 乙酸乙烯酯 / 丙酸乙烯酯 ) 三元共聚物， 例如 BASF 公司出售的商品名为 Luviskol VAP 343 的产品。
上述提及的非离子聚合物的烷基优选具有 1-6 个碳原子。
依照本发明， 还可以使用接枝硅氧烷型固定聚合物， 包含聚硅氧烷部分和由非硅 氧烷有机链组成的部分， 两部分之一组成聚合物的主链， 另一部分接枝到所述主链上。
这些聚合物是例如描述于专利申请 EP-A-0 412 704， EP-A-0 412 707， EP-A-0 640 105 和 WO 95/00578， EP-A-0 582 152 和 WO 93/23009 和 美 国 专 利 4,693,935， 4,728,571 和 4,972,037。
这些聚合物可以是两性的， 阴离子的或非离子的， 并且优选它们是阴离子的或非 离子的。
这类聚合物是， 例如， 可通过由下述物质组成的单体的混合物的自由基聚合反应 获得的共聚物 ：
a)50-90％重量的丙烯酸叔丁酯，
b)0-40％重量的丙烯酸，
c)5-40％重量的下式的硅氧烷大分子单体
其中 v 是 5-700 的数字， 相对于单体的总重量来计算重量百分比。
接枝硅氧烷聚合物的其它实例特别是， 聚二甲基硅氧烷 (PDMS)， 在其上通过硫代 丙烯型的连接基团接枝了聚 ( 甲基 ) 丙烯酸型和聚 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯型的混合聚合物 单元 ； 和聚二甲基硅氧烷 (PDMS)， 在其上通过硫代丙烯型的连接基团接枝了聚 ( 甲基 ) 丙 烯酸异丁酯型的聚合物单元。
作为其它类型的硅氧烷固定聚合物， 可提及 BASF 公司出售的 Luvi flex Silk 产 品。
作为固定聚合物， 还可以使用官能化或非官能化的、 硅氧烷或非硅氧烷， 阳离子 的、 非离子的、 阴离子的或两性的聚氨基甲酸酯， 或它们的混合物。
本发明特别针对的聚氨基甲酸酯描述于申请 EP 0 751 162， EP 0 637 600， EP 0 648 485 和 FR 2,743,297， 这些申请的申请人是所有权人， 和描述于 BASF 公司的申请 EP 0 656 021 和 WO 94/03510， 和国立淀粉公司的申请 EP 0619111 中。
作为特别适于本发明的聚氨基甲酸酯， 可提及的是 BASF 公司出售的商品名为 LUVISET PUR 和 LUVISET Si PUR 的产品。
相对于所述毛发定型组合物的总重量， 溶于水或可分散于水中的固定聚合物以 0.05-30％重量， 优选 0.1-30％重量， 更优选 0.5-15％重量的量存在。
相对于所述组合物的总重量， 包含于依照本发明的装置中的毛发定型组合物优选 具有 30-99.9％重量， 更优选 50-99％重量， 更优选 75-98％重量的水含量。
毛发定型组合物可另外包含添加剂如可溶、 分散或微分散形式的硅氧烷， 处理活 性剂， 保湿剂如甘油， 防紫外线剂， 酸， 碱， 增塑剂， 加溶剂， 防腐剂， 维生素， 维生素原， 着色 剂， 颜料， 阴离子的、 阳离子的、 非离子的或两性的表面活性剂， 香料， 缓蚀剂和它们的混合 物。
本领域熟练的技术人员仔细选择任选的添加剂和它们的数量， 以便它们不会对本 发明组合物的性能产生副作用。
相对于组合物的总重量， 这些添加剂特别以 0-20％重量的量存在于依照本发明的 组合物中。
优选地， 由外部气溶胶组成的两隔间气溶胶装置可包含密封到阀门上的内囊。将 组合物引入到内囊中， 在充足的压力下将压缩气体引入到内囊和罐容器之间， 以使得产品 通过喷嘴口以喷雾的形式喷出。这种装置是 EP-SPRAY SYSTEM SA 公司出售的商品名为 EP
SPRAY 的产品。
优选本发明的气溶胶型装置是发蜡。
本发明还涉及毛发定型方法， 其包含将包含于依照本发明的气溶胶装置中的毛发 定型组合物喷射到湿润或非湿润的毛发上。 具体实施方式
所提供的下述实施例是为了解释本发明。
实施例 1
从下述成分来制备毛发定型组合物 ：
活性物质
将如上制备的组合物引入到上述 EP SPRAY SYSTEM S.A. 公司出售的商品名为 EP SPRAY 的气溶胶型分散器中。 将具有 6001 型 D6 标记的阀门安装到常规气溶胶罐上， 并且扩 散器是旋流喷嘴式扩散器。
用上述组合物填满内囊。将压缩气体引入到内囊和罐容器之间。
将组合物喷射到干燥的毛发上。以温和喷雾的形式进行喷射。
干燥后， 获得了显示保持良好发型的毛发。
实施例 2
从下述成分来制备第二种毛发定型组合物 ：
*活性物质
如实施例 1 所描述， 将上述制备的组合物引入到市售的商品名为 EPSPRAY 的气溶 胶型分散器中。
将组合物喷射到干燥的毛发上。
获得与实施例 1 相似的结果。
实施例 3
从下述成分来制备毛发定型组合物 ：
*活性物质
如实施例 1 所描述， 将上述制备的组合物引入到市售的商品名为 EPSPRAY 的气溶 胶型分散器中。
将组合物喷射到干燥的毛发上。
获得与实施例 1 相似的结果。
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