涂层组成物及具有该涂层组成物的车辆部件.pdf

根据本发明的至少一个方面，提供了一种涂层组成物和一种具有该涂层组成物的车辆部件。在至少一个实施例中，涂层组成物包括：中间层，具有表面光滑度值；底涂层，与中间层叠置地接触，并且包括具有尺寸等级的一种或多种金属薄片，其中，中间层的表面光滑度值适应于底涂层中的所述一种或多种金属薄片的尺寸等级，使得所述一种或多种金属薄片基本上相互对齐，从而为底涂层提供液态金属行程指数。

1、  一种涂层组成物，所述涂层组成物包括：
中间层，具有表面光滑度值；
底涂层，与中间层叠置地接触，并且包括具有尺寸等级的一种或多种金属薄片，
其中，中间层的表面光滑度值适应于底涂层中的所述一种或多种金属薄片的尺寸等级，使得所述一种或多种金属薄片相互对齐，从而为底涂层提供液态金属行程指数。

2、  如权利要求1所述的涂层组成物，其中，所述表面光滑度值为两个或更多个表面凹凸特征之间的距离，不大于0.1毫米。

3、  如权利要求1所述的涂层组成物，其中，底涂层的液态金属行程指数在90至140的范围内，所述液态金属行程指数被定义为，在光以45度照射到底涂层的表面的情况下，以与光的镜面反射成15度的第一角度观看时的光亮度减去以与所述镜面反射成110度的第二角度观看时的光亮度的差。

4、  如权利要求3所述的涂层组成物，其中，底涂层的液态金属行程指数在100至120的范围内。

5、  如权利要求1所述的涂层组成物，其中，中间层不含着色颜料和金属薄片。

6、  如权利要求1所述的涂层组成物，还包括底漆层，所述底漆层与中间层叠置地接触的方式为，中间层设置在底漆层和底涂层之间。

7、  如权利要求5所述的涂层组成物，还包括电涂层，使得底漆层设置在电涂层和中间层之间。

8、  如权利要求1所述的涂层组成物，还包括清漆层，所述清漆层与底涂层叠置地接触的方式为，底涂层设置在中间层和清漆层之间。

9、  如权利要求1所述的涂层组成物，其中，中间层的厚度小于底涂层的厚度。

10、  一种车辆部件，所述车辆部件上具有如权利要求1所述的涂层组成物。

涂层组成物及具有该涂层组成物的车辆部件
该申请要求于2008年6月17日提交的第61/073,181号美国临时申请和于2009年4月8日提交的第12/420,298号美国申请的优先权。
技术领域
本发明的一个方面涉及中间涂层组成物，本发明的另一方面涉及涂敷作为涂料涂敷系统的一部分的中间涂层组成物。
背景技术
许多已知的涂料涂敷系统包括多层涂层的涂敷和固化，这就给消费产品和包括(但不限于)机动车的其它对象的外部表面带来初始饰面(originalfinish)。
例如，已知的涂料涂敷系统适于赋予液态金属外观作为初始饰面。由于液态金属饰面的高度抛光的外表和光亮度随着观看饰面的角度的相对差异，所以液态金属饰面是所期望的。
提出的一种金属涂料系统包括手工涂敷涂层组成物，然后是手工打磨涂层组成物的几个步骤，从而获得用于涂敷金属涂料的具有必需光滑度的涂层表面层。由于这道工艺本身的劳动密集性，导致这道工艺的成本非常昂贵。
发明内容
根据本发明的至少一个方面，提供了一种涂层组成物。在至少一个实施例中，所述涂层组成物包括：中间层，具有表面光滑度值；底涂层，与中间层叠置地接触，并且包括具有尺寸等级的一种或多种金属薄片，其中，中间层的表面光滑度值适应于底涂层中的所述一种或多种金属薄片的尺寸等级，使得所述一种或多种金属薄片基本上相互对齐，从而为底涂层提供液态金属行程指数。
在至少另一实施例中，表面光滑度值为两个或更多个表面凹凸特征之间的距离，不大于0.1毫米。
在至少又一实施例中，底涂层的液态金属行程指数在90至140的范围内，所述液态金属行程指数被定义为L15光亮度值与L110光亮度值之间的差。在光以45°照射到底涂层的表面的情况下，在与镜面反射成15度(15°)的位置测量L15光亮度值，在与所述镜面反射成110度(110°)的位置测量L110光亮度。在至少一个具体的实施例中，底涂层的液态金属行程指数在100至120的范围内。
在至少又一实施例中，中间层基本不含着色颜料和金属薄片。
根据本发明的至少另一方面，提供了一种车辆部件，所述车辆部件上具有在此描述的涂层组成物。车辆部件示例性地包括车门、车辆保险杠、车辆车架或它们的任意组合。
根据本发明的至少又一方面，提供了一种具有改进的金属液态外观的涂覆方法。在至少一个实施例中，该方法包括以下步骤：提供在其上具有底漆层的表面；将中间层材料沉积到底漆层上，以形成具有表面光滑度值的中间层；将底涂层材料涂敷到中间层上，以形成包括一种或多种金属薄片的底涂层，所述一种或多种金属薄片具有尺寸等级，其中，中间层的表面光滑度值适应于底涂层的一种或多种金属薄片的尺寸等级，使得这一种或多种金属薄片基本相互对齐，从而为底涂层提供液态金属的行程指数。
在至少另一实施例中，所述方法还包括：在涂敷的步骤之后，将清漆层沉积到底涂层上。
在至少又一实施例中，在同一涂覆室中执行沉积中间层的步骤和涂敷底涂层的步骤。
具体实施方式
如所要求的，在此公开了本发明的详细实施例。然而，要明白的是，所公开的实施例对本发明来说仅仅是示例性的，本发明可以按照不同的和替换性的形式来实施。因此，这里公开的特定细节不应该被理解成是限制性的，而仅仅是作为权利要求书的代表性的基础和/或作为用来教导本领域技术人员以不同方式采用本发明各方面的代表性的基础。此外，在描述本发明的最宽范围的过程中，除了明确说明之外，本说明书中用来说明材料的量的所有数量应该被理解为用词语“大约”修饰。在所述及的数值界限内的实践通常是优选的。
除非相反地明确表明，否则：“百分比”、“按份计”和比值是按重量计的；术语“聚合物”包括“低聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”等；关于本发明的至少一个方面，对适于或优选于给定目的的一组或一类材料进行描述，这种描述意味着所述组或类中的任意两个或更多的成员的混合物是同等合适的或优选的；化学术语中对成分的描述表示在加入说明书中载明的任何组合中时的成分，并且没有必要排除在混合时混合物的成分之间在化学上的相互作用；首字母缩略词或其它缩写词的第一次定义应用于这里使用的所有后继的相同的缩写词，并在做了适当的修正之后应用于最初定义的缩写词的正常语法变化。
已经发现的是，根据本发明的一个或多个实施例，底涂层中的金属薄片(metallic flake)应当相互对齐，以实现令人满意的面光泽度和液态金属外观。由于液态金属饰面的高度抛光的外表和光亮度随着观看角度的明显差异，所以液态金属饰面是所期望的。通过强制使金属薄片展开，而决不是使金属薄片平行于底涂层的表面，表面粗糙度对液态金属外观产生不利的影响。粗糙度使金属薄片的边缘暴露于人眼，从而可分辨出单个薄片。此外，薄片没有对齐使金属底涂层的迎面亮度(head on brightness)下降。由此可知，根据本发明的一个或多个实施例，改善其上将要涂敷有金属底涂层的下层表面的平滑度有利于取得认可的液态金属外观。
在自动涂层涂敷的许多方面期望产生平滑的涂层。可以修改涂敷条件，并且可以将涂层配方调整为对各种涂层系统取得认可的表面光滑度。然而，表面粗糙度本身就是最终产品的许多当前需要考虑的竞争变量。从涂层涂敷这一点来看，粘度、抗凹陷性、线速度、固化条件和成膜(film build)全都是需要考虑的因素。从材料方面来看，也需要考虑其它诸如抗碎性能、耐久性、耐蚀性的性能。这样，由于包括一个或多个电涂层、底漆层(primer layer)和底涂层的涂层均具有被分配的预期功能，所以经常使表面粗糙度的设计窗口变窄，以满足与每种预期功能相关的被挤压的需要。在许多情况下，既不能使涂敷条件也不能使材料性能最优化来使表面光滑度最大化。
例如，传统地，使用底漆层作为金属底涂层直接涂敷在其上的垫层。由于底漆层主要是用来进一步进行由电涂层(电涂层通常涂敷在底漆层的下面)同时给予的生锈控制，所以底漆层包含许多保护性固体物种，由此经常具有相对较厚的厚度和/或涂敷时的变更的构造。结果，致力于改善光滑度的努力会以牺牲底漆层的预期功能为代价。那至少是本领域一直在采用手工或机械打磨来为金属涂料涂敷准备最初表面的一个原因。简单地讲，本领域长久以来一直面临这个问题，但是还没有满足制备表面(具体地讲，传统地用电涂层和底漆层预处理的表面)的需要，以具有为随后的金属液态涂料涂敷最优化的表面光滑度。
还发现的是，根据本发明的一个或多个实施例，实质上可以通过采用至少一个中间层而通过提供合适水平的表面光滑度来促进金属薄片排列，进而使金属底涂层升级，从而增强金属底涂层的液态金属效果。这样，中间层的表面光滑度值适应于(accommodate)金属底涂层中的金属薄片的尺寸等级，使得金属薄片实质上相对于彼此排列，以提供相对于传统系统提高的液态金属行程指数(travel index)。一种这样的传统系统是在表面上涂敷的金属底涂层，或者是手工或机械打磨预处理的涂料层。
如这里所使用的，用语“中间层的表面光滑度值适应于金属薄片的尺寸等级”的意思是，中间层表面的凹凸度或粗糙度被最小化，以使底涂层内的所有金属薄片实质上都相互对齐，或者使底涂层内的所有金属薄片相对于底涂层的平坦表面实质上是“平坦的”。
本发明的一个或多个实施例涉及赋予液态金属外观作为初始表面饰面的金属涂料涂层组成物。通过为中间层提供较高水平的平滑度来实现改进的液态金属外观。将具有金属薄片的金属涂料涂敷并固化到中间层上。由于中间层的平滑度，使得涂敷的金属涂料固化，因而金属薄片基本排列在金属涂料涂层的平面内，从而提供了认可的液态金属外观。期望这样的排列来实现较高的表面光亮度和固化金属涂料的较高的行程，这是赋予可接受液态金属外观作为初始饰面的主要原因所在。
作为一个示例，特定的涂料涂敷系统包括涂覆金属涂料作为涂料涂敷系统的最后一层。金属涂料包括金属薄片，例如，铝薄片、云母薄片、青铜薄片、镍薄片、银薄片、铜薄片等。金属涂料用来为饰面涂层赋予液态金属外表。根据本发明的一个或多个实施例，通过在固化的金属涂料中提供较高的表面光泽度和较高行程，实现液态金属外表。通过在固化的金属涂料中提供金属薄片的较高水平的排列来实现这样的特性。
用来容纳金属涂料的中间层的表面光滑度影响金属薄片的排列水平。表面粗糙度可以使金属薄片展开，而决不是平行于固化的金属涂层的表面，从而对最终产品的液态金属外观产生不利的影响。
本发明的一个或多个实施例认可各种涂敷条件的相对重要性以及与如在此所述的中间层相关的材料性能。由于诸如粘度、抗凹陷性、线速度、固化条件和成膜之类的竞争涂敷变量，导致表面光滑度的程度很大程度上可能受限，所以仅仅通过修改涂敷条件或调整涂料配方几乎不能使表面光滑度最优化。此外，从材料方面来看，通常还要考虑其它诸如抗碎性能、耐久性、耐蚀性的性能。因此，在许多情况下，既不能使涂敷条件也不能使材料性能最优化来使表面光滑度最大化。
本发明的一个或多个实施例认为，关于赋予认可的液态金属外观的涂层系统，光滑度是在其它所有特性中可以被最优化的一个特定特性。通过在涂敷金属底涂层的制备过程中涂敷较薄一层中间层来实现必需的光滑度。可以使中间层适合于使用于随后涂敷的金属底涂层的涂层表面光滑。中间层可以获得其光滑表面属性，而无需机械加工。
根据本发明的至少一个方面，提供涂敷到表面上的涂层组成物。在至少一个实施例中，涂层组成物包括：中间层，具有表面光滑度值；底涂层，与该中间层叠置地接触，并且包括具有尺寸等级的一种或多种金属薄片，其中，中间层的表面光滑度值适应于底涂层的一种或多种金属薄片的尺寸等级，使得一种或多种金属薄片基本上相互对齐，从而为底涂层提供液态金属行程指数。
如这里所使用的并且除非另外指出，术语“层”表示可以通过一道或多道喷射工艺而涂敷的普通涂层区域，而没有必要指在相邻层之间的特殊的或突变的界面，即，在层之间可以存在组分的一些迁移。
表面可以是任何合适基底的表面。合适基底的示例包括：木材；玻璃；皮革；塑料；金属，例如，铁、钢、锌、铝、钛和它们彼此的合金或与其它金属的合金；矿物，例如，水泥、粘土、陶瓷、天然石、人造石；泡沫；纤维材料，例如，玻璃纤维、陶瓷纤维、碳纤维、纺织纤维、聚合物纤维、金属纤维或复合物纤维；或者已经涂覆或涂漆的基底，例如汽车或汽车部件。
在某些特定的实施例中，表面设置有电涂层、底漆涂层或它们的组合。在均设置了电涂层和底漆层的情况下，电涂层和底漆层彼此叠置地接触。
如这里所使用的并且除非另外指出，中间层的表面光滑度值可以基于表面上的凹凸特征来确定。凹凸特征可以具有不大于0.1毫米的高度，在一些具体的例子中可以具有不大于0.03毫米的高度，并且，凹凸特征可以彼此隔开相似的距离。
在本发明的一个或多个实施例中，实现了0.03毫米以下的粗糙度等级。基于金属涂料薄片的尺寸等级(例如，对于铝薄片为小于或等于0.025毫米的尺寸等级)使表面光滑。利用中间层实现0.03毫米以下尺寸等级的光滑度代表与传统系统相背离，在传统系统中，涂料系统被最优化成光滑度在0.1毫米至0.3毫米的范围内或者在0.3毫米至1.0毫米的范围内。
使用商业仪器(例如，可从德国Coretsried的BYK-Garner Gmbh得到的BYK WAVESCAN)来表征涂漆表面的粗糙度，并且商业仪器在许多不同尺寸等级类别之一中对粗糙度进行分类。一种示例性尺寸类别包括以下五(5)个分类：(1)0.03毫米至0.1毫米；(2)0.1毫米至0.3毫米；(3)0.3毫米至1.0毫米；(4)1.0毫米至3.0毫米；(5)3.0毫米至10.0毫米。
在至少一个具体的实施例中，涂层组成物还包括清漆层(clearcoat layer)，该清漆层与底涂层叠置地接触，并远离中间层。在该构造中，底涂层设置在清漆层和中间层之间。
在至少另一具体的实施例中，中间层由粘度相对低的材料形成，以提供较好的流动性和流平性。在至少又一具体的实施例中，用于形成中间层的材料的粘度比用于形成底涂层的材料的粘度低，优选地比用于形成清漆的材料的粘度低。在至少又一具体的实施例中，用于形成中间层的材料的粘度在20厘泊(centipoise)至200厘泊的范围内。
如这里所使用的除非另外指出，否则术语“粘度”是通常所定义的，具体地是指液体对因剪应力或拉伸应力而变形的抵抗性的测量。在通常意义上讲，粘度是液体对流动的抵抗性或是液体的“厚度”。
在至少又一具体的实施例中，中间层在化学组成上与清漆层如果不相同也是相近似。
在至少又一具体的实施例中，底涂层存在有范围在90至140内的液态金属行程指数。相对于镜面反射来测量角度。光以45度(45°)照射到表面上。然后，在负45°(-45°)进行镜面反射。在与镜面角(-45°)成15°的角处测量L15光亮度，在与镜面角(-45°)成110°的角度或者从照明物的另一侧往回110°的位置测量L110光亮度。于是，将液态金属行程指数定义为L15光亮度值与L110光亮度值之差。在至少又一具体的实施例中，底涂层存在有范围在100至120内的液态金属行程指数。
在至少又一具体的实施例中，中间层的厚度小于底涂层的厚度。在至少又一具体的实施例中，中间层的厚度在0.3密耳(mil)至1.2密耳的范围内、在0.4密耳至1.0密耳的范围内、或者具体地在0.5密耳至0.8密耳的范围内。
如这里所使用的并且除非另外指出，否则术语“基本不含”表示不是有目的地(与“意外地”相反)向根据本发明的至少一个实施例的中间层中加入一种或多种添加剂。添加剂可以包括着色颜料、效果颜料例如为金属薄片、紫外光阻剂、分散剂、变形剂(deformer)、防腐剂、润湿剂和它们的组合。在着色颜料和/或金属薄片附带混合到中间层中的情况下，着色颜料和/或金属薄片的量按重量百分比计不大于中间层的总的干固体的2.0、1.5、1.0或0.5。
金属薄片可以是包括方形、圆形、椭圆形、三角形等形状在内的任意几何形状。金属薄片可以由任意合适的金属制成。金属的非限制性示例包括银、铜、铁、铂、铬或它们的组合。
根据本发明的至少另一方面，提供了在其上具有在此描述的涂层组成物的车辆部件。车辆部件可以是车辆的其上可以涂敷涂层组成物的任一组件。车辆部件的非限制性示例包括车门、车辆保险杠、车体车架或它们的任意组合。
根据本发明的至少又一方面，提供了一种具有改进的液态金属外观的涂覆方法。在至少一个实施例中，该方法包括以下步骤：提供其上具有底漆层的表面；将中间层材料沉积到底漆层上，以形成具有表面光滑度的中间层；将底涂层材料涂敷到中间层上，以形成具有一种或多种金属薄片的底涂层，其中，中间层材料的粘度低于底涂层的粘度，其中，中间层的表面光滑度适应于底涂层的一种或多种金属薄片的尺寸等级，使得这一种或多种金属薄片基本对齐，从而为底涂层提供改进的液态金属外观。
在至少一个具体的实施例中，中间层在化学组成上基本上就是清漆层。在加入底涂层之前，可以将中间层闪速干燥，而不是实质上的固化。在这一步中，可以以典型的方式对中间层和液态金属底涂层进行湿碰湿固化。在工厂中必需的唯一物理改造应当是加入一个用来将中间涂层容纳在外涂层喷漆室中的循环系统。这样，目标表面只是两次经过用来容纳添加的中间涂层的外涂层室。当前，许多工厂配备有这样的工艺改造。如果液态金属涂料的工作量保持在合理的水平，则对正规生产的负面影响如果不是微不足道的也是不重要的。然而，也优选的是，在随后的加入底涂层之前完全固化中间层。
在至少另一实施例中，该方法还包括：在涂敷的步骤之后，将清漆层在一道或多道工艺中沉积到底涂层上。在至少又一实施例中，在同一涂覆室中执行沉积中间层的步骤和涂敷底涂层的步骤。在至少又一实施例中，沉积的步骤还包括沉积粘度比清漆层的粘度低的中间层。在至少又一实施例中，沉积的步骤还包括，沉积基本不含从由紫外光防护剂、着色颜料和它们的组合组成的组中选择的添加剂的中间层。
在至少另一实施例中，在车身表面上沉积并固化电涂层。通常以足够的厚度涂敷电涂层，以生成厚度为0.6密耳至1.2密耳的固化涂层。然后，在固化的电涂层上沉积并固化底漆层。通常以足够的厚度涂敷底漆层，以生成厚度为0.6密耳至1.2密耳的固化涂层。然后，在固化的底漆层上涂敷并固化中间层。通常以足够的厚度涂敷中间层，以生成厚度为0.3密耳至1.2密耳的固化涂层。然后，在固化的中间层上涂敷底涂层。在某些实施例中，该层也可以称作外涂层。通常以足够的厚度涂敷底涂层，以生成厚度为0.5密耳至2.5密耳的固化涂层，或者具体地讲，生成厚度为0.8密耳至1.9密耳的固化涂层。在至少一个实施例中，底涂层是包含金属薄片的金属涂料。然后，在涂敷了但是未固化的底涂层上涂敷清漆层。通常以足够的厚度涂敷清漆层，以生成厚度为1.2密耳至2.5密耳的固化涂层。在至少一个实施例中，同时固化底涂层和清漆层。
在至少又一实施例中，在相对大的罐中通过浸渍工艺涂敷电涂层，以获得随后在烘箱中固化的涂层。在完成电涂层固化步骤之后，被上了漆的物体(例如，车辆)进入喷漆室，在喷漆室中，涂敷随后在烘箱中固化的底漆层。然后，将喷了底漆的车身表面传送到用于中间层的涂敷和随后固化的第二涂料室。然后，将包括固化的中间层的车身表面再次引入到第二涂料室中，从而利用公知的湿碰湿涂敷和固化技术涂敷底涂层和清漆层，底漆层和清漆层在单个固化步骤中进行固化。再循环系统可以结合到第二涂料室，从而将中间层涂敷到车身表面。
在至少又一实施例中，利用涂敷中间层实现了0.03毫米以下的粗糙度等级。基于金属涂料薄片的尺寸等级使表面光滑，例如，对于铝薄片而言尺寸等级小于或等于0.025毫米。利用中间层实现0.03毫米以下的尺寸等级的粗糙度代表着与传统系统相背离，在传统系统中，涂料系统最优化为在0.1毫米至0.3毫米范围内或者在0.3毫米至1.0毫米范围内的光滑度。
随着固化基底层的表面粗糙度降低，液态金属涂层系统的行程增大。越光滑的基底带来饰面涂层的改进的液态金属外观。
由于可以涂敷并固化金属涂料层而赋予表面液态金属外观，所以可以确定所涂敷的并固化的金属涂料层的行程。行程可以是对第一方向(例如，与涂料表面垂直的方向)与第二方向(例如，与涂料表面几乎平行的方向)之间的光亮度之差的测量。
在某些具体的实施例中，行程被定义为以离开镜面反射的第一角度(例如，15°)观看时的光亮度减去以离开镜面反射的第二角度(例如，110°)观看时的光亮度。
光以45度(45°)照射到表面上。于是，镜面反射是在负45°(-45°)。以与镜面角(-45°)成15°的位置处测量L15光亮度，以与镜面角(-45°)成110°的角度或者从照明物的另一侧往回110°的位置处测量L110光亮度。于是，液态金属行程指数被定义为L15光亮度值与L110光亮度值之差。
在某些其它具体的实施例中，第一角度是15°，第二角度是110°。在一个实施例中，以130的行程为目标来实现改进的液态金属外观。在另一实施例中，以140的行程为目标来实现改进的液态金属外观。
可以利用多种原材料形成中间层的配方。因为中间层的主要目的是为金属涂料层的涂敷提供光滑的表面，所以UV耐久性、刮痕性能和其它特性不必是最优化的。这样，加入中间层基本上不会造成另外的与这些各种特性的优化相关的费用。中间涂层组成物可以利用的化学物质的非限制性示例包括丙烯酸/三聚氰胺、丙烯酸/硅烷/三聚氰胺、氨基甲酸酯、氨酯、环氧酸和聚酯。然而，可以使用其它化学物质，只要所得到的中间涂层组成物包括上面标识的物理特性即可。
可用的交联树脂包括丙烯酸聚合物、聚酯、醇酸树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚醚及它们的共聚物和混合物。这些树脂可以是自交联的，或者可以是通过与包含在涂层组成物中的适合的交联材料反应而交联的。
适合的丙烯酸聚合物包括丙烯酸或甲基丙烯酸与任选的一种或多种其它可聚合的烯键式不饱和单体的一种或多种烷基酯共聚物。丙烯酸或甲基丙烯酸的可用的烷基酯包括在烷基中含有1个至30个(优选地，4个至18个)碳原子的脂肪族烷基酯。非限制性示例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。适合的其它可共聚的烯键式不饱和单体包括：乙烯基芳香族化合物，例如苯乙烯和乙烯基甲苯；腈，例如，丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基卤化物和亚乙烯基卤化物，例如，氯乙烯和偏二氟乙烯；乙烯基酯，例如，醋酸乙烯酯。
可以通过多元醇和多元羧酸的缩合按照公知方式来制备醇酸树脂或聚酯聚合物。适合的多元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、丙三醇和季戊四醇。适合的多元羧酸包括丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、顺式丁烯二酸、反式丁烯二酸、苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸和偏苯三酸。除了上面提到的多元羧酸之外，还可以使用这些酸的功能等价物(例如，存在这些酸的酐)或这些酸的低级烷基酯(例如，甲基酯)。在期望生成气干醇酸树脂的情况下，可以使用适合的干性油脂肪酸，并且适合的干性油脂肪酸包括那些从亚麻子油、豆油、妥尔油、脱水蓖麻油或桐油衍生得到的酸。聚酯和醇酸树脂包含游离羟基和/或羧基基团的可用于进一步的交联反应的部分。
可用的聚氨酯包括通过以下方法制备的聚合多元醇，即，使聚酯型多元醇或丙烯酸多元醇(例如，上文提到的那些醇)与聚异氰酸酯按OH/NCO当量比大于1∶1的方式进行反应，使得在该产物中存在游离的羟基基团。
为了用来形成底涂层，交联树脂可以是丙烯酸和聚酯和/或聚氨酯材料以微粒形式混合的含水分散体。可以使用均化器利用高应力技术来生成这样的分散体。在该技术中，聚合树脂为包括聚合微粒的乳液，其中，所述乳液是通过形成烯键式不饱和单体的含水介质混合物或者形成烯键式不饱和单体与基本疏水性聚合物的混合物来制备的。疏水性聚合物在聚合物主链中基本上不存在重复丙烯酸或乙烯基单元，并且每摩尔的疏水性聚合物具有大于大约300克的分子量。疏水性聚合物优选地为聚酯或聚氨酯。利用均化器通过高应力技术使单体和疏水性聚合物颗粒化为微粒，然后通过使烯键式不饱和单体聚合，从而形成稳定分散在含水介质中的聚合微粒。这些微粒可以是内部交联的，以形成微凝胶。
通常，基于涂层组成物的总的树脂固体，交联树脂以大约25wt％(重量百分比)至大约100wt％的范围内的量存在，优选地以大约40wt％至大约95wt％的范围内的量存在，更优选地以大于70wt％至大约90wt％的范围内的量存在。当本发明的涂层组成物用作具有丙烯酸树脂的清漆层时，优选的是，基于涂层组成物的总的树脂固体，丙烯酸树脂以大于70wt％至大约95wt％的量存在。
涂层组成物还可以包括能够与交联树脂反应以形成交联膜的一种或多种交联材料。
适合的交联材料包括氨基塑料、聚异氰酸酯、多元酸、酐和它们的混合物。可用的氨基塑料树脂基于带有氨基或酰胺基的物质与甲醛的加成产物。由醇和甲醛与三聚氰胺、尿素或苯胍胺的反应得到的缩合产物是最常用的，并且在这里是优选的。虽然采用的醛是最常见的甲醛，但是其它类似的缩合产物可以由其它的醛制成，例如，由乙醛、丁烯醛、丙烯醛、苯甲醛、糠醛、乙二醛等制成。
示例
在具有不同水平的表面光滑度的各种样品表面上涂上液态金属底涂层。1#样品表面是为预期光滑度一次打磨而成的底漆表面。2#样品表面是为预期光滑度两次打磨而成的底漆表面。3#样品表面是涂有清漆涂层的底漆表面，该清漆涂层是根据本发明的一个或多个实施例的中间层的功能等价物。
利用表面光度仪来测量表面光滑度，其中，表面光度仪计算平均表面粗糙度值Ra，单位为微米(μm)。通过测量底涂层的行程对液态金属外观进行量化。如在此所定义的，行程是L15光亮度值与L110光亮度值之差。在某些具体的实施例中，行程被定义为以离开镜面反射的第一角度(例如，15°)观看时的光亮度减去以离开镜面反射的第二角度(例如，110°)观看时的光亮度。
光以45度(45°)照射到表面。然后，在负45°(-45°)进行镜面反射。在与镜面角-45°成15°的位置处测量L15光亮度，在与镜面角-45°成110°的角度或者从照明物的另一侧往回110°的位置测量L110光亮度。于是，将液态金属行程指数定义为L15光亮度值与L110光亮度值之差。
优选地，如在此所讨论的，对于液态金属颜色，行程应当尽可能得大。金属底涂层应当在正面看起来相当亮，而在倾斜的角度看起来相当暗。表I示出了下层的光滑度对底涂层的液态金属行程的影响。
表I-表面光滑度对液态金属效果的影响