1XLI045RE045CA01TIO3XBI05AE05MEO3高介电微波陶瓷及其制备方法.pdf

本发明涉及一种(1-x)Li0.45Re0.45Ca0.1TiO3-xBi0.5Ae0.5MeO3高介电微波陶瓷及其制备方法，其中：Me为Zr、Ti、Sn、Mn中的一种，Ae为Na、Li、K中的一种，Re为Sm、Nd、Gd、Dy中的一种，0.05≤x≤0.5。先采用传统合成技术合成(1-x)Li0.45Re0.45Ca0.1TiO3-xBi0.5Ae0.5MeO3粉体，然后采用高温高压烧结技术制备(1-x)Li0.45Re0.45Ca0.1TiO3-xBi0.5Ae0.5MeO3高介电微波陶瓷。本发明制备的高介电微波陶瓷，其介电常数（εr）介于75~190，品质因子与谐振频率的乘积（Q.f）介于4000~12000GHz，谐振频率温度系数（Tcf）介于-150~250ppm/℃且可基于成分调节Tcf至近零。

1.  (1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷，其特征是：其组成通式为(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃，其中：0.05≤x≤0.5，Me为Zr、Ti、Sn、Mn中的一种，Ae为 Na、Li、K中的一种，而Re为Sm、Nd、Gd、Dy中的一种。

2.  权利要求１所述的(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷的制备方法，其特征是：包括如下步骤：
１）采用传统粉体合成技术合成(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Re₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Ae₂CO₃、TiO₂、MeO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Re₂O₃：CaCO₃：TiO₂：Bi₂O₃：Ae₂CO₃：MeO₂ = (0.225-0.225x)：(0.225-0.225x)：(0.1-0.1x)：(1-x)：0.25x：0.25x：x的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干；
２）研磨，在1050~1150℃保温3~6小时合成(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃粉体；
３）采用高温高压烧结技术制备 (1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷：把步骤2）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至40~80MPa，升温至950~1200℃并保温3~6分钟，冷却即得。

(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO_3-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷及其制备方法
技术领域
本发明属于信息功能陶瓷制造领域，具体涉及到一种(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷及其制备方法。
背景技术
随着卫星通讯技术的快速发展，小型手持式卫星通讯电话的需求越来越大，然而，卫星通讯电话的小型化意味着需要更高微波介电常数的陶瓷器件。在评价微波介质陶瓷的性能时，主要有介电常数ε、品质因子（Q）谐振频率（f）的乘积Q_f值、谐振频率温度系数τ_f三个关键参数。其中介电常数和品质因子是相互制约的，其中一个参数的提高意味着另外一个参数必须有所降低，介电常数的升高同时导致大幅度升高了谐振频率温度系数，使得近些年高介电微波陶瓷基本没有取得较大的进步，因而需要积极寻求新的体系和材料设计方法来改善微波介电性能。
仔细观察高介电微波陶瓷，可以发现先兆性铁电体和具有弱铁电性的材料，都能够获得很大的介电常数，如SrTiO₃、(Ba, Sr)TiO₃等，但这些铁电材料均具有极高的正谐振频率温度系数和高的损耗，因而极大限制了其应用和改善性能的空间。基于此，本发明采用高负谐振频率温度系数的微波介质陶瓷，固溶铁电体或先兆性铁电体（谐振频率温度系数一般偏正），形成高介电、中损耗、谐振频率温度系数相对小的一类新型微波陶瓷体系。
发明内容
本发明的目的在于提供(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷及其制备方法，
其组成通式为：(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃，式中，Me为Zr、Ti、Sn、Mn中的一种，Ae为 Na、Li、K中的一种，而Re为Sm、Nd、Gd、Dy中的一种；0.05≤x≤0.5。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的，
一种(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷及其制备方法，包括如下步骤：
1)       采用传统粉体合成技术合成(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Re₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Ae₂CO₃、TiO₂、MeO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Re₂O₃：CaCO₃：TiO₂：Bi₂O₃：Ae₂CO₃：MeO₂ = (0.225-0.225x)：(0.225-0.225x)：(0.1-0.1x)：(1-x)：0.25x：0.25x：x的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干，
2)       研磨，在1050~1150℃保温3~6小时合成(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃粉体。
3) 采用高温高压烧结技术制备 (1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷：把步骤2）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至40~80MPa，升温至950~1200℃并保温3~6分钟，冷却即制备得(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷。
测试结果，(1-x)Li_0.45Re_0.45Ca_0.1TiO₃-xBi_0.5Ae_0.5MeO₃高介电微波陶瓷，介电常数（ε_r）介于75~190，品质因子与谐振频率的乘积（Q.f）介于4000~12000GHz，谐振频率温度系数（T_cf）介于-150~250ppm/℃且可基于成分调节T_cf至近零。
有益效果
制备方法简单，存储密度大。
具体实施方式
以下基于十二个具体实施例来说明本发明。本领域的技术人员能够理解，这些实施例仅用于说明本发明的目的，而不是限制本发明的范围。
实施例1：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.95Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.05Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Sm₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Sm₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂ = 0.21375：0.21375：0.095：0.0125：0.0125：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1150℃保温6小时合成0.95Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.05Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体。
（3）采用高温高压烧结技术制备 0.95Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.05Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（2）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至40MPa，升温至1000℃并保温3分钟，冷却即制备得0.95Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.05Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 75，Q.f = 11980GHz，T_cf = -150ppm/℃。
实施例2：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.5Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Sm₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Sm₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂ = 0.1125：0.1125：0.05：0.125：0.125：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1050℃保温3小时合成0.05Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.95Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.5Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至50MPa，升温至950℃并保温6分钟，冷却即制备得0.5Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 190，Q.f = 4031GHz，T_cf = 135ppm/℃。
实施例3：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Li_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Sm₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Sm₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：TiO₂ = 0.23：0.18：0.08：0.05：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1050℃保温5小时合成0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Li_0.5TiO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Li_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至80MPa，升温至950℃并保温4分钟，冷却即制备得0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Li_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 85，Q.f = 5343GHz，T_cf = -126ppm/℃。
实施例4：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.9Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.1Bi_0.5K_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Sm₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、K₂CO₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Sm₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：K₂CO₃：TiO₂ = 0.2025：0.2025：0.09：0.025：0.025：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1080℃保温4小时合成0.9Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.1Bi_0.5K_0.5TiO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.9Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.1Bi_0.5K_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至60MPa，升温至950℃并保温5分钟，冷却即制备得0.9Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.1Bi_0.5K_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 135，Q.f = 4359GHz，T_cf = -106ppm/℃。
实施例5：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.8Li_0.45Nd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Nd₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Nd₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂ = 0.18：0.18：0.08：0.05：0.05：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1100℃保温5小时合成0.8Li_0.45Nd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.8Li_0.45Nd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至70MPa，升温至1000℃并保温5分钟，冷却即制备得0.8Li_0.45Nd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 106，Q.f = 6478GHz，T_cf = -102ppm/℃。
实施例6：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.5Li_0.45Dy_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Dy₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Dy₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂ = 0.1125：0.1125：0.05：0.125：0.125：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1050℃保温5小时合成0.5Li_0.45Dy_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.5Li_0.45Dy_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至50MPa，升温至950℃并保温5分钟，冷却即制备得0.5Li_0.45Dy_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 187，Q.f = 5296GHz，T_cf = 250ppm/℃。
实施例7：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.8Li_0.45Gd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Gd₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Gd₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂ = 0.18：0.18：0.08：0.05：0.05：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1100℃保温3小时合成0.8Li_0.45Gd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.8Li_0.45Gd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至60MPa，升温至970℃并保温5分钟，冷却即制备得0.8Li_0.45Gd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 107，Q.f = 7345GHz，T_cf = -45ppm/℃。
实施例8：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5ZrO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Sm₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂、ZrO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Sm₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂：ZrO₂ =  0.18：0.18：0.08：0.05：0.05：0.8：0.2的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1100℃保温5小时合成0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5ZrO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5ZrO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至50MPa，升温至1100℃并保温4分钟，冷却即制备得0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5ZrO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 114，Q.f = 5256GHz，T_cf = -15ppm/℃。
实施例9：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5MnO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Sm₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂、MnO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Sm₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂：MnO₂ = 0.18：0.18：0.08：0.05：0.05：0.8：0.2的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1120℃保温5小时合成0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5MnO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5MnO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至50MPa，升温至1100℃并保温4分钟，冷却即制备得0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5MnO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 125，Q.f = 4274GHz，T_cf = 35ppm/℃。
实施例10：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5SnO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Sm₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂、SnO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Sm₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂：SnO₂ = 0.18：0.18：0.08：0.05：0.05：0.8：0.2的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1120℃保温5小时合成0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5SnO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5SnO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至50MPa，升温至1100℃并保温4分钟，冷却即制备得0.8Li_0.45Sm_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Na_0.5SnO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 126，Q.f = 5689GHz，T_cf = -127ppm/℃。
实施例11：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.5Li_0.45Gd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Gd₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、Na₂CO₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Gd₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：Na₂CO₃：TiO₂ = 0.1125：0.1125：0.05：0.125：0.125：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1120℃保温5小时合成0.5Li_0.45Gd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.5Li_0.45Gd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至60MPa，升温至1100℃并保温4分钟，冷却即制备得0.5Li_0.45Gd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.5Bi_0.5Na_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 188，Q.f = 4892GHz，T_cf = 250ppm/℃。
实施例12：
（1）        采用传统粉体合成技术制备0.8Li_0.45Nd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Li_0.5TiO₃粉体：选择高纯度（≧99.8%）的Li₂CO₃、Nd₂O₃、CaCO₃、Bi₂O₃、TiO₂粉末为原料，按照Li₂CO₃：Nd₂O₃：CaCO₃：Bi₂O₃：TiO₂ = 0.23：0.18：0.08：0.05：1的摩尔比例混合，然后在高能球磨机中充分混合，取出烘干。
（2）        研磨，在1120℃保温5小时合成0.8Li_0.45Nd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Li_0.5TiO₃粉体。
（３）采用高温高压烧结技术制备0.8Li_0.45Nd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Li_0.5TiO₃高介电微波陶瓷：把（２）中所得粉体在高能球磨机中二次球磨，烘干，把烘干粉体装入高温高压烧结炉的石墨模具中，快速加压至50MPa，升温至1100℃并保温4分钟，冷却即制备得0.8Li_0.45Nd_0.45Ca_0.1TiO₃-0.2Bi_0.5Li_0.5TiO₃高介电微波陶瓷。
性能测试结果：ε_r = 136，Q.f = 5470GHz，T_cf = -109ppm/℃。
虽然本发明已以较佳实例公开如上，但并非限定本发明，任何本领域的技术人员在不脱离本发明的精神和范围内，可做适当改进，因此，本发明保护范围以权利要求所界定的范围为准。