阳离子交换树脂法催化合成烯炔醇.pdf

阳离子交换树脂法催化合成烯炔醇
    本发明属于医药中间体合成化工技术领域，涉及用阳离子交换树脂催化合成烯炔醇的技术方案。

    在烯炔醇合成工艺中，常用的方法是将炔化以后未转位烯炔醇经硫酸催化转位成为烯炔醇，其化学反应式为：该方法的缺点是反应以后残留的废硫酸量很大，从而增加了三废处理的难度和成本，导致其生产工艺存在很大弊端。

    本发明目的在于克服现有硫酸催化转位合成烯炔醇工艺中的不足，提供一种更为简便的方法，即阳离子交换树脂法催化合成烯炔的技术方案。

    所述的阳离子交换树脂法催化合成烯炔醇的技术方案，将炔化以后未转位烯炔醇经催化转位为烯炔醇，其特征在于包括以下工艺步骤：

    1)、未转位的烯炔醇原料先以弱酸性阳离子交换树脂进行预处理，并用溶剂加以稀释。

    2)、将上述经预处理并以溶剂稀释后的未转位烯炔醇经过装有强酸性阳离子交换树脂的反应器进行转位反应。

    3)、反应完毕，将反应液与树脂进行分离，反应液脱除溶剂后即得烯炔醇粗品。

    4)、将烯炔醇粗品精馏后即得成品。

    上述原料预处理后用以稀释的溶剂为水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、丙酮、丁酮的一种或任意两种的混合物。

    上述转位反应温度控制为：60-70℃，反应时间为0.5-1.5小时。

    上述转位反应在柱状、管状或搅拌反应器中进行。

    上述弱酸性阳离子交换树脂和强酸性阳离子交换树脂为经硫酸或盐酸处理后的各种型号的大孔型或凝胶型树脂。

    该阳离子交换树脂法催化合成烯炔醇的生产工艺，所用的弱酸性和强酸性阳离子交换树脂均可重复使用，不会消耗，因而降低了生产成本，转位反应完成后的反应液无需中和、洗涤等后处理，简化了生产工艺。同时没有废酸排放，减少了三废处理成本。

    以下通过实施例对本发明作进一步说明。

    1、将10mol未转位烯炔醇流经装有2L弱酸性离子交换树脂的柱中进行预处理，收集流出物9mol，将流出物用20mol的乙醇稀释，然后将稀释后的反应物流经装有5L强酸性离子交换树脂的2米长的反应管中，控制流量使其停留时间为1小时，控制反应温度为65℃，收集流出物。反应物加完后用5L乙醇洗涤树脂，洗涤乙醇与流出物合并，真空脱除乙醇，得烯炔醇8.7mol，其中顺式为7.2mol，反式为1.5mol，精馏后得顺式烯炔醇7.0mol，反式烯炔醇1.2mol。

    2、同实施例1，将预处理过的9mol未转位烯炔醇用10L水一异丙醇混合溶剂(体积比1∶1)稀释，将混合液置于一15L的搅拌反应器中，加入强酸性离子交换树脂500克，于60℃搅拌反应90分钟，反应完毕过滤，用2L混合溶剂洗催化剂，滤液合并后真空浓缩除去溶剂，得烯炔醇粗品，其中含顺式烯炔醇7.1mol，反式烯炔醇1.5mol，精馏后得顺式烯炔醇6.85mol，反式稀炔醇1.25mol。