本发明是用于防治柑桔等果树及棉花、茶、桑、蔬菜等病虫害的一种低毒、无公害、高效新农药-石硫矿油乳剂(商品名:喷扑)的制造法。 实践表明:在柑桔等经济特产作物生产中,长期以使用有机化学合成农药为主,害虫易产生抗药性,又伤害天敌,随着时间推移药效明显下降,从而导致害虫再猖獗,如果单纯提高用药剂量或增加施药次数,就会使农本上升及不良副作用加剧,迫使一些农药加快退出市场,给农药研制单位、生产厂及农民等各方面都增加许多无谓的损失。
众所周知,石硫合剂和矿油乳剂(主要包括机油乳剂、柴油乳剂等)都是具有百年以上历史的传统农药,它们对人畜低毒、无慢性毒害,对环境污染小,基本不伤害天敌,害虫不易产生抗药性,使用方便,成本较低,前者还能促进果皮光滑,着色浓,不浮皮,兼具提高果实商品价值的作用。因此,在有机化学合成农药层出不穷的今日,它们在世界范围内的使用量仍有增无已,经久不衰。但是,必须指出,它们也具有一些比较严重的缺点。
(1)使用不当易发生药害:石硫合剂喷布到作物上后,其有效成份多硫化钙的一部分与空气中的氧结合生成二氧化硫(SO2)。次亚硫酸(H2S2O3)、硫酸(H2SO4),成为引起药害的物质;矿油乳剂喷布到作物上后,其主要成份机油或柴油中的不饱和烃类遇空气中氧而发生氧化后生成有机酸,也会破坏植物细胞原生质膜的半透性,使细胞枯死,从而导致灼伤叶片,果实出现黑褐色斑点,叶片凋萎乃至脱落等急性药害的发生。在高温干旱条件下使用上述任何一种单剂或使用浓度过高,都易发生药害,特别在作物花期不能使用矿油乳剂。
(2)矿油乳剂含油(机油或柴油)量均在90-95%,广泛使用将消耗大量石油制品。
本发明以石硫合剂及机油、柴油的混合矿油为主成份加以乳化复配,既继承并揉合了传统农药各单剂之优,使复配剂对害虫的毒力比单剂具有增效作用,又克服了药害之弊(碱性的石硫合剂可以中和矿油乳剂使用后产生的有机酸,排除了矿油乳剂产生药害的一个重要因素;矿油和石硫合剂液乳化后,减少了石硫合剂的有效成份多硫化钙与空气中氧接触而氧化生成药害物质二氧化硫等地可能。因此,石硫合剂和矿油两者乳化复配后,使两单剂单独使用时易导致药害的因子都得到不同程度的克服),同时,本发明所得成品含油量比国内外现有矿油乳剂少一半左右,大大地节省了石油制品。
本发明所采用的石硫合剂可以是以常规方法熬制的液态石硫合剂(22°~24°波美),市售的干态石硫合剂(有效成份45%以上);矿油可以是含机油0~100%、轻柴油100~0%的单一机油、或单一轻柴油,或两者的混合矿油:乳化剂为对碱性溶液稳定的脂肪醇聚氧乙烯醚;稳定剂为聚乙烯醇(市售干态品)和固定剂,也可单独使用固定剂,以降低成本;上述物质形成的乳化体系可采用(或不使用)氢氧化钠或碳酸钠调节PH值。
实例1:配比-石硫合剂(34°~36°波美)38~43%,聚乙烯醇(40%水溶液)8~10%,矿油47~40%,脂肪醇聚氧乙烯醚4~5%,固定剂3~2%(以上重量比,下同)。
实施过程:把干态石硫合剂以少量热水溶化并加水稀释到浓度为34°波美,称取该液90公斤倒入300立升蒸汽夹套搪瓷反应锅中,加入事先用热水溶解好的40%聚乙烯醇20公斤,开启搅拌机,充分搅拌均匀,然后加入混合矿油(机油∶轻柴油=60∶40)100公斤,搅拌,升温,分批投入脂肪醇聚氧乙烯醚10公斤,固定剂5公斤,继续剧烈搅拌,升温到91℃时立即降温,继续搅拌至乳化物呈黄棕色,用泵将乳化物料送入胶体磨碾磨乳化,冷却至常温,即可灌装,得№1成品225公斤。
实例2:配比-石硫合剂(22°~24°波美)42~47.1%,矿油48.5~42%,脂肪醇聚氧乙烯醚2.5~6%,固定剂6~2.5%,氢氧化钠1.0~2.0%。
实施过程:称取用常规方法熬制的石硫合剂(22°~24°波美,已滤去渣滓的澄清液)100公斤,倒入300立升蒸汽夹套搪瓷反应锅中,再加入混合矿油(机油∶轻柴油=60∶40)100公斤,开启搅拌机,升温,并立即分批投入脂肪醇聚氧乙烯醚10公斤,固定剂10公斤,氢氧化钠4公斤,继续剧烈搅拌,升温到90℃时,立即降温,并继续搅拌至乳化物呈黄棕色,用泵将乳化物料送入胶体磨碾磨乳化,冷却至常温即可灌装,得№2成品224公斤。
应用试验结果表明,本发明№1、№2号成品100~200倍水溶液对柑桔红蜘蛛、蚜虫、介壳虫类、煤病、桃树介壳虫、棉花红蜘蛛等的防治效果大致接近,其对害虫的杀灭率高于或接近常用有机化学合成农药。例如:在4~5月份柑桔红蜘蛛盛发期,使用№2号成品100倍液喷布树冠,对成虫的杀灭率达99~100%,残效期达30天以上,从杀灭率和残效期两方面综合起来看,防效比单剂单独使用时高;在5月份,使用№2号成品100倍液,对柑桔矢尖介的幼介杀灭率达97.22%,而使用40%氧化乐果1200倍液+水胺硫磷1200倍液+敌敌畏1000倍液的混合液的对照区,杀灭率仅为91.93%,不喷药的空白对照区虫口密度则上升15.86%。
大面积田间应用(包括柑桔、棉花、芝麻开花期应用)结果表明,未发生一起药害事故,完全克服了原单剂单独使用时易发生药害的缺点。
浙江省卫生防疫站的毒理试验表明,本发明石硫矿油乳剂成品的急性径口毒性为实际无毒,微核(致突变)试验结果为阴性。