一种降低人参、人参茎叶和人参果提取物中防腐剂残留的方法.pdf

本发明公开了一种降低人参、人参茎叶和人参果提取物中防腐剂残留的方法。工艺特征在于：将人参果肉氧化、保鲜、消毒、碱化、水烫提取、分离、浓缩、稀释、分离、浓缩、干燥等条件下进行。将人参、人参茎叶碱化、洗涤、提取、分离、浓缩、稀释、分离、浓缩、干燥等条件下进行。采用碳酸钠碱化降解防腐剂，硫酸亚铁作为絮凝剂起到脱色、去除金属离子、去除盐类防腐剂，大孔吸附树脂吸附有效成分不吸附防腐剂分离溶于水的防腐剂，阴阳树脂分离去除盐类防腐剂，两次蒸发浓缩防腐剂随水蒸气挥发，干燥使防腐剂苯甲酸迅速升华，苯甲酸有在100℃时迅速升华的特性。从而获得活性成分完好，防腐剂残留量极低或没有的制品。

1.  降低人参提取物中防腐剂残留的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）取原料量（生晒干人参）18倍的自来水用碳酸钠调节PH值至10-12，充分混匀；
2）将原料人参（生晒干人参）投入配制好的碱溶液中，并且将人参全部浸泡在碱溶液中，使用液体循环泵冲洗，充分洗涤10-15分钟，碱化降解防腐剂；
3）将洗涤后的人参捞出或者放掉碱溶液，用自来水洗涤人参至洗涤液PH值至7-8，通过冲洗将人参表面的杂质、碱液及降解后的防腐剂去除；
4）将处理后的原料人参，加适量自来水以润透为准，切成厚片；
5）将切片后的人参，投入提取罐中，加水煎煮二次，第一次加入人参15倍量的自来水煎煮2小时，第二次加入人参12倍量的自来水煎煮1.5小时，煎液滤过，合并滤液，在滤液中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时，此步骤中的硫酸亚铁作为絮凝剂起到脱色、去除金属离子、去除盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾；
6）将沉降后的上清液通过D101型、HPD-100型大孔吸附树脂柱（上柱流速控制在3BV/h），水洗脱至无色，再用55%乙醇进行洗脱，收集55％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩（100℃）至相对密度为1.06～1.08(80℃)备用，此步骤使有效成分分离，去除杂质以及防腐剂，苯甲酸在100℃时迅速升华，能随水蒸气同时挥发；
7)将浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀，备用；
8)将稀释处理后的液体通过阴树脂柱、阳树脂柱（上柱流速控制在2BV/h），收集处理后的液体，浓缩（100℃）至密度1.06～1.08（80℃），干燥、粉碎，此步骤有效去除杂质以及盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾，以及干燥需要达到100℃使产品中的剩余防腐剂苯甲酸迅速升华，苯甲酸有在100℃时迅速升华的特性。

2.  降低人参茎叶提取物中防腐剂残留的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)取原料量（干燥的人参茎叶）25倍的自来水用碳酸钠调节PH值至10-12，充分混匀；
2)将原料（人参茎叶）投入配制好的碱溶液中，并且将人参茎叶全部浸泡在碱溶液中，使用液体循环泵冲洗，充分洗涤10-15分钟，碱化降解防腐剂；
3)将洗涤后的人参茎叶捞出或者放掉碱溶液，用自来水洗涤人参茎叶至洗涤液PH值至7-8，通过冲洗将人参表面的杂质、碱液及降解后的防腐剂去除，为进一步加工提供保障；
4)将处理好的人参茎叶投入提取罐中，加水煎煮二次，第一次加入人参茎叶18倍量的自来水煎煮2小时，第二次加入人参茎叶15倍量的自来水煎煮1.5小时，煎液滤过，合并滤液，在滤液中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时，此步骤中的硫酸亚铁作为絮凝剂起到脱色、去除金属离子、去除盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾；
5)将沉降后的上清液通过D101型、DM130型大孔吸附树脂柱（上柱流速控制在4BV/h），水洗脱至无色，再用60%乙醇进行洗脱，收集60％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩（100℃）至相对密度为1.06～1.08(80℃)备用，此步骤使有效成分分离，去除杂质以及防腐剂，苯甲酸在100℃时迅速升华，能随水蒸气同时挥发；
6)将浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀，备用；
7)将稀释处理后的液体通过阴树脂柱、阳树脂柱（上柱流速控制在2BV/h），收集处理后的液体，浓缩（100℃）至密度1.06～1.08（80℃），干燥、粉碎，此步骤有效去除杂质以及盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾，以及干燥需要达到100℃使产品中的剩余防腐剂苯甲酸迅速升华，苯甲酸有在100℃时迅速升华的特性。

3.  降低人参果提取物中防腐剂残留的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将鲜人参果汁中加入3-5%的次氯酸钙，不停搅拌，充分混合20-30分钟；
2)将处理好的原料用碳酸钠调节PH值至9-10，充分混匀，放置10分钟，碱化降解防腐剂；
3)加80-90℃的热水至原料量的18倍进行稀释，稀释后温度为80-90℃，将稀释后的溶液进行固液分离，分离后的固体废弃，分离后的液体中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时，此步骤中的硫酸亚铁作为絮凝剂起到脱色、去除金属离子、去除盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾；
4)将沉降后的上清液通过HPD-100、DM130型大孔吸附树脂柱（上柱流速控制在2BV/h），水洗脱至无色，再用65%乙醇进行洗脱，收集65％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩（100℃）至相对密度为1.06～1.08(60℃)备用，此步骤使有效成分分离，去除杂质以及防腐剂，苯甲酸在100℃时迅速升华，能随水蒸气同时挥发；
5)将浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀，备用；
6)将稀释处理后的液体通过阴树脂柱、阳树脂柱（上柱流速控制在2BV/h），收集处理后的液体，浓缩（100℃）至密度1.03～1.06（60℃），干燥、粉碎，此步骤有效去除杂质以及盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾，以及干燥需要达到100℃使产品中的剩余防腐剂苯甲酸迅速升华，苯甲酸有在100℃时迅速升华的特性。

4.  按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤1)中，碳酸钠调节PH值至10-12，在所述步骤2)中，将人参全部浸泡在碱溶液中，充分洗涤10-15分钟，在所述步骤3)中，用自来水洗涤人参至洗涤液PH值至7-8，在所述步骤5)中，在滤液中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时。

5.  按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤6)中，滤液通过D101型大孔吸附树脂柱（树脂：原料比为1:1）、HPD-100型大孔吸附树脂柱（树脂：原料比为0.5:1）（上柱流速控制在3BV/h），水洗脱至无色，再用55%乙醇进行洗脱，浓缩温度达到100℃，在所述步骤8)中，处理后的液体通过阴树脂柱（树脂：原料比为1:1）、阳树脂柱（树脂：原料比为1:1）（上柱流速控制在2BV/h），浓缩、干燥温度达到100℃。

6.  按照权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述步骤1)中，碳酸钠调节PH值至10-12，在所述步骤2)中，将人参茎叶全部浸泡在碱溶液中，充分洗涤10-15分钟，在所述步骤3)中，用自来水洗涤人参茎叶至洗涤液PH值至7-8，在所述步骤4)中，在滤液中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时。

7.  按照权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述步骤5)中，滤液通过D101型大孔吸附树脂柱（树脂：原料比为1:1）、DM130型大孔吸附树脂柱（树脂：原料比为0.5:1）（上柱流速控制在4BV/h），水洗脱至无色，再用60%乙醇进行洗脱，浓缩温度达到100℃，在所述步骤7)中，液体通过阴树脂柱（树脂：原料比为1:1）、阳树脂柱（树脂：原料比为1:1）（上柱流速控制在2BV/h），浓缩、干燥温度达到100℃。

8.  按照权利要求3所述的方法，其特征在于，在所述步骤1)中，所述将鲜人参果汁中加入3-5%的次氯酸钙，不停搅拌，充分混合20-30分钟，在所述步骤2)中，碳酸钠调节PH值至9-10，放置10分钟，在所述步骤3)中，加80-90℃的热水至原料量的18倍进行稀释，稀释后温度为80-90℃，分离后的液体中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时。

9.  按照权利要求3所述的方法，其特征在于，在所述步骤4)中，液体通过HPD-100型大孔吸附树脂柱（树脂：原料比为1:1）、DM130型大孔吸附树脂柱（树脂：原料比为0.5:1）（上柱流速控制在2BV/h），水洗脱至无色，再用65%乙醇进行洗脱，浓缩温度达到100℃，在所述步骤6)中，液体通过阴树脂柱（树脂：原料比为1:1）、阳树脂柱（树脂：原料比为1:1）（上柱流速控制在2BV/h），浓缩、干燥温度达到100℃。

一种降低人参、人参茎叶和人参果提取物中防腐剂残留的方法
技术领域
本发明属于医药卫生技术领域，具体涉及一种降低人参、人参茎叶和人参果提取物中防腐剂残留的方法。
背景技术
中药人参为五加科植物人参的干燥根和根茎。人参在我国的药用历史悠远流长。因其珍贵的药用价值而成为中外学者一直以来的研究热点，截止到目前为止已从人参的地上地下全株中分离出了300多种成分，这其中包括了人参的两大有效成分人参皂苷类和人参多糖类。除此之外，人参有效化学成分还包括了氨基酸蛋白质类、糖类、维生素类和微量元素类等。人参对人体物质代谢系统、血液运输系统、脾、肾、胸腺等免疫器官和免疫系统、脑和神经系统、激素系统以及肠道菌群等都有显著影响。中医认为人参味甘、性温、微苦，对多种疾病具有预防效果，对人体有滋脾益肺、生津止渴、安神益智、调荣养胃、大补元气、复脉固脱等作用，是我国传统的名贵药材。人参茎叶和人参果在现代医学领域也得到巨大的应用和发展。人参茎叶具有补气，益肺，祛暑，生津的功效，用于气虚咳嗽。暑热烦躁，津伤口渴，头目不清，四肢倦乏。人参果味甘、苦、微酸，性平。功能补气生津，养神益智，有抗衰老作用，用于久病体弱，气虚神疲，津伤口渴，失眠健忘，心悸，神经衰弱，消渴，防治老年病等。
然而，苯甲酸以游离酸、酯或其衍生物的形式广泛存在于自然界中，另外人参种植户为了防止人参（园参）在生长、贮存、加工、销售过程中发生腐败而使用防腐剂，人参相关制品中防腐剂残留量大大超过国际标准，使得我国人参相关制品的应用和出口受到极大地限制，每年给国家造成巨大的经济损失。
国内一般食品中苯甲酸的最大使用量是1g/kg，山梨酸的最大使用量是1g/kg。而国际上一般食品中苯甲酸和山梨酸总量的最大使用量是10mg/kg或10ppm。我国的苯甲酸、山梨酸使用量标准比国际标准大了100-200倍，很惊人的数字。这个前提让我们不得不想办法解决这个问题。
综上所述，开发一种快速、高效，能在加工过程中很好地保留人参的有效成分，又能有效去除人参及其产品中防腐剂的残留量，对提高人参的经济价值和使用价值，具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种快速、高效，能在加工过程中很好的保留人参、人参茎叶、人参果的有效成分并除去其中防腐剂残留的工艺过程。具体技术方案如下。
本申请提供的一种去除人参、人参茎叶、人参果提取物中防腐剂残留的方法， 主要包括如下步骤。
人参提取物的处理方法
1）取原料量（生晒干人参）18倍的自来水用碳酸钠调节PH值至10-12，充分混匀。
2）将原料人参（生晒干人参）投入第一步配制好的碱溶液中，并且将人参全部浸泡在碱溶液中，使用液体循环泵冲洗，充分洗涤10-15分钟（碱化降解防腐剂）。
3）将洗涤后的人参捞出或者放掉碱溶液，用自来水洗涤人参至洗涤液PH值至7-8，通过冲洗将人参表面的杂质、碱液及降解后的防腐剂去除，为进一步加工提供保障。
4）将第三步处理后的原料人参，加适量自来水以润透为准，切成厚片，备用。
5）将切片后的人参，投入提取罐中，加水煎煮二次，第一次加入人参15倍量的自来水煎煮2小时，第二次加入人参12倍量的自来水煎煮1.5小时，煎液滤过，合并滤液。在滤液中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时（硫酸亚铁作为絮凝剂起到脱色、去除金属离子、去除盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾）。
6）将第五步进行沉降的上清液通过D101型、HPD-100型大孔吸附树脂柱（上柱流速控制在3BV/h），水洗脱至无色，再用55%乙醇进行洗脱，收集55％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩（100℃）至相对密度为1.06～1.08(80℃)备用（有效成分分离，去除杂质以及防腐剂，苯甲酸在100℃时迅速升华，能随水蒸气同时挥发）。
7）将第六步浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀，备用。
8）将第七步处理后的液体通过阴树脂柱、阳树脂柱（上柱流速控制在2BV/h）（有效去除杂质以及盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾），收集处理后的液体，浓缩（100℃）至密度1.06～1.08（80℃），干燥（浓缩、干燥需要达到100℃使产品中的剩余防腐剂苯甲酸迅速升华，苯甲酸有在100℃时迅速升华的特性）、粉碎。
人参茎叶提取物的处理方法
1）取原料量（干燥的人参茎叶）25倍的自来水用碳酸钠调节PH值至10-12，充分混匀。
2）将原料（人参茎叶）投入第一步配制好的碱溶液中，并且将人参茎叶全部浸泡在碱溶液中，使用液体循环泵冲洗，充分洗涤10-15分钟（碱化降解防腐剂）。
3）将洗涤后的人参茎叶捞出或者放掉碱溶液，用自来水洗涤人参茎叶至洗涤液PH值至7-8，通过冲洗将人参表面的杂质、碱液及降解后的防腐剂去除，为进一步加工提供保障。
4）将处理好的人参茎叶投入提取罐中，加水煎煮二次，第一次加入人参茎叶18倍量的自来水煎煮2小时，第二次加入人参茎叶15倍量的自来水煎煮1.5小时，煎液滤过，合并滤液。在滤液中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时（硫酸亚铁作为絮凝剂起到脱色、去除金属离子、去除盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾）。
5）将第四步进行沉降的上清液通过D101型、DM130型大孔吸附树脂柱（上柱流速控制在4BV/h），水洗脱至无色，再用60%乙醇进行洗脱，收集60％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩（100℃）至相对密度为1.06～1.08(80℃)备用（有效成分分离，去除杂质以及防腐剂，苯甲酸在100℃时迅速升华，能随水蒸气同时挥发）。
6）将第五步浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀，备用。
7）将第六步处理后的液体通过阴树脂柱、阳树脂柱（上柱流速控制在2BV/h）（有效去除杂质以及盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾），收集处理后的液体，浓缩（100℃）至密度1.06～1.08（80℃），干燥（浓缩、干燥需要达到100℃使产品中的剩余防腐剂苯甲酸迅速升华，苯甲酸有在100℃时迅速升华的特性）、粉碎。
人参果提取物的处理方法
1）将鲜人参果汁中加入3-5%的次氯酸钙，不停搅拌，充分混合20-30分钟。
2）将第一步处理好的原料用碳酸钠调节PH值至9-10，充分混匀，放置10分钟（碱化降解防腐剂）。
3）加80-90℃的热水至原料量的18倍进行稀释，稀释后温度为80-90℃，将稀释后的溶液进行固液分离，分离后的固体废弃，分离后的液体中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时（硫酸亚铁作为絮凝剂起到脱色、去除金属离子、去除盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾）。
4）将第三步进行沉降的上清液通过HPD-100、DM130型大孔吸附树脂柱（上柱流速控制在2BV/h），水洗脱至无色，再用65%乙醇进行洗脱，收集65％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩至相对密度为1.06～1.08(60℃)备用（有效成分分离，去除杂质以及防腐剂，苯甲酸在100℃时迅速升华，能随水蒸气同时挥发）。
5）将第四步浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀，备用。
6）将第五步处理后的液体通过阴树脂柱、阳树脂柱（上柱流速控制在2BV/h）（有效去除杂质以及盐类防腐剂苯甲酸钠、山梨酸钾），收集处理后的液体，浓缩至密度1.03～1.06（60℃），干燥（浓缩、干燥需要达到100℃使产品中的剩余防腐剂苯甲酸迅速升华，苯甲酸有在100℃时迅速升华的特性）、粉碎。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步解释说明。
本申请通过对人参果肉氧化、保鲜、消毒、碱化、水烫提取、分离、浓缩、稀释、分离、浓缩、干燥。对人参、人参茎叶碱化、洗涤、提取、分离、浓缩、稀释、分离、浓缩、干燥。采用碳酸钠碱化降解、硫酸亚铁絮凝、四种树脂分离、两次蒸发浓缩、一次干燥从而获得营养成分、活性成分保存完好，防腐剂残留量极低或没有，更利于服用和人体吸收的人参制品。
实施例一
人参提取物降低防腐剂的制备方法：
领取原料人参（生晒干人参）500kg。取原料量（生晒干人参）18倍的自来水用碳酸钠调节PH值至10-12，充分混匀。将原料（生晒干人参）投入配制好的碱溶液中，并且将人参全部浸泡在碱溶液中，使用液体循环泵冲洗，充分洗涤10-15分钟。将洗涤后的人参放掉碱溶液，用自来水洗涤人参至洗涤液PH值至7-8,将洗涤后的原料人参加适量自来水以润透为准，切成厚片，备用。将切片后的人参投入提取罐中，加水煎煮二次，第一次加入人参15倍量的自来水煎煮2小时，第二次加入人参12倍量的自来水煎煮1.5小时，煎液滤过，合并滤液。在滤液中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时。将沉降后的上清液通过D101型大孔吸附树脂柱（树脂使用量为500kg）、HPD-100型大孔吸附树脂柱（树脂使用量为250kg）（上柱流速控制在3BV/h），水洗脱至无色，再用55%乙醇进行洗脱，收集55％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩至相对密度为1.06～1.08(80℃)，将浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀，通过阴树脂柱、阳树脂柱（两种树脂使用量分别为500kg）（上柱流速控制在2BV/h），收集处理后的液体，浓缩至密度1.06～1.08（80℃），干燥、粉碎。最终产品经检测苯甲酸和山梨酸总量为5.13mg/kg。
实施例二
人参茎叶提取物降低防腐剂的制备方法：
领取原料人参茎叶（干燥的人参茎叶）500kg，取原料量（干燥的人参茎叶）25倍的自来水用碳酸钠调节PH值至10-12，充分混匀。将原料（人参茎叶）投入配制好的碱溶液中，并且将人参茎叶全部浸泡在碱溶液中，使用液体循环泵冲洗，充分洗涤10-15分钟。将洗涤后的人参茎叶放掉碱溶液，用自来水洗涤人参茎叶至洗涤液PH值至7-8。将处理好的人参茎叶投入提取罐中，加水煎煮二次，第一次加入人参茎叶18倍量的自来水煎煮2小时，第二次加入人参茎叶15倍量的自来水煎煮1.5小时，煎液滤过，合并滤液。在滤液中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时。将沉降后的上清液通过D101型大孔吸附树脂柱（树脂使用量为500kg）、DM130型大孔吸附树脂柱（树脂使用量为250kg）（上柱流速控制在4BV/h），水洗脱至无色，再用60%乙醇进行洗脱，收集60％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩至相对密度为1.06～1.08(80℃)，将浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀，通过阴树脂柱、阳树脂柱（两种树脂使用量分别为500kg）（上柱流速控制在2BV/h），收集处理后的液体，浓缩至密度1.06～1.08（80℃），干燥、粉碎。最终产品经检测苯甲酸和山梨酸总量为6.36mg/kg。
实施例三
人参果提取物降低防腐剂的制备方法：
领取鲜人参果汁500kg，加入3-5%的次氯酸钙，不停搅拌，充分混合20-30分钟。将处理好的原料用碳酸钠调节PH值至9-10，充分混匀，放置10分钟。加80-90℃的热水至原料量的18倍进行稀释，稀释后温度为80-90℃，将稀释后的溶液进行固液分离，分离后的固体废弃，分离后的液体中加入硫酸亚铁（0.1g/kg）混匀，沉降6小时。将沉降后的上清液通过HPD-100型大孔吸附树脂柱（树脂使用量为500kg）、DM130型大孔吸附树脂柱（树脂使用量为250kg）（上柱流速控制在2BV/h），水洗脱至无色，再用65%乙醇进行洗脱，收集65％乙醇洗脱液，回收乙醇，滤液浓缩至相对密度为1.06～1.08(60℃)备用。将浓缩后的浓缩液加纯化水稀释至15倍，充分混匀。通过阴树脂柱、阳树脂柱（两种树脂使用量分别为500kg）（上柱流速控制在2BV/h），收集处理后的液体，浓缩至密度1.03～1.06（60℃），干燥、粉碎。最终产品经检测苯甲酸和山梨酸总量为8.14mg/kg。
不同提取物防腐剂残留去除情况对比表