二硝基苯并氧化呋咱及其盐类的制备.pdf

本发明为一种军用化学材料的制备方法。
    4，6-二硝基苯并氧化呋咱是一种猛炸药，它还是一种重要的炸药中间体，其结构式为（Ⅰ），其钠、钾、钡等盐均可作起爆药，

    结构为（Ⅱ），钾盐起爆性能良好，容易起爆，钡盐感度低，耐高温。

    4，6-二硝基苯并氧化呋咱以往有多种制备方法，在国外，澳大利亚作者Spear，Robert    J;Norris    William    P;Read    Roger    W，在Tech    Note-Mater.Res，lab（Aust）1983    MRL-TN-470近期发表并描述了4，6-二硝基苯并氧化呋咱的制备，至今还是以苦基氯作原料，通过叠氮化再脱氮制备，但苦基氯其制备条件苛刻，不易得到;另一方法是用苯并氧化呋咱通过硝化来制备，我国作者鲁鸣久，刘鸿于《兵工学报》火、化工分册3    12（1982）发表文章，也是用此法来制备的，但此法反应时间长，得率较低。因此上述二种方法都不易实现工业化生产。

    本发明的目的就是用易得到的原料-特屈儿制备4，6-二硝基苯并氧化呋咱，并用此作为中间体，制备其钠、钾、钡等盐。

    4，6-二硝基苯并氧化呋咱的制备方法：将叠氮化钠与特屈儿在乙醇或其他一般极性溶剂中反应，叠氮化钠的用量大于理论量，在15～50℃下搅拌，加水稀释后过滤，即可得到淡黄色沉淀，即2，4，6-三硝基叠氮苯，将它加到乙酸中热解脱氮（反应温度为100℃左右），然后冷却，加水稀释，析出的黄色固体经过滤水洗后，即可得到粗品4，6-二硝基苯并氧化呋咱，得率以特屈儿计，可达80%以上，可再用氯仿或乙酸等进行精制。

    产物结构得到红外光谱，元素分析，有机质谱及核磁共振谱的肯定。

    4，6-二硝基苯并氧化呋咱盐类的制备方法：以特屈儿为原料按上述条件制备出中间体4，6-二硝基苯并氧化呋咱，再用水作为介质，在50℃左右与碳酸氢钠反应，可制得其钠盐;如将此钠盐的水溶液与硝酸钾或硫酸钾的水溶液反应可制得其钾盐;将此钠盐水溶液与氯化钡或硝酸钡水溶液反应，又可得其钡盐。

    本发明所用基本原料特屈儿是价格低廉的工业产品，原料易得。制备方法简单，制备条件要求不高，反应时间较短，且得率高，同样从特屈儿出发经中间体4，6-二硝基苯并氧化呋咱制备4，6-二硝基苯并氧化呋咱的钠、钾、钡等盐类，在工业上易于实施，且成本低。