填充抗切纤维.pdf

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摘要
申请专利号:

CN95193116.4

申请日:

1995.05.11

公开号:

CN1148874A

公开日:

1997.04.30

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):D01F 1/10申请日:19950511授权公告日:20020828|||授权||||||公开

IPC分类号:

D01F1/10; D01F6/84; D01F6/62; D01F6/60; C08K3/08; C08K3/22; A41D13/10; A41D31/00

主分类号:

D01F1/10; D01F6/84; D01F6/62; D01F6/60; C08K3/08; C08K3/22; A41D13/10; A41D31/00

申请人:

赫希斯特人造丝公司;

发明人:

R·B·桑多; M·C·卡特; G·E·吉尔伯格-拉弗斯; W·F·克利尔

地址:

美国新泽西州

优先权:

1994.05.16 US 08/243,344

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

黄泽雄

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内容摘要

由成纤聚合物和一种莫氏硬度值大于3的硬质填料制造有改进抗切性的纤维。填料用量是大约0.05%-20%重量。在优选实施方案中,成纤聚合物是聚对苯二甲酸乙二酯或是含有衍生自6-羟基-2-萘甲酸和4-羟基苯甲酸的单体单元的液晶聚酯。优选填料包括钨和氧化铝。

权利要求书

1: 一种抗切纤维,包含一种成纤聚合物和一种均匀分散于所述纤维 中的硬质填料,所述填料的莫氏硬度值约大于3并以约0.05%-20%重 量的含量存在;所述纤维同含有所述聚合物而无所述填料的纤维相比具 有改进的抗切性。
2: 权利要求1的抗切纤维,其中所述纤维的抗切性同含有所述聚合 物而无所述填料的纤维相比提高了至少约10%。
3: 权利要求1的抗切纤维,其中所述硬质填料的莫氏硬度值约大于 5。
4: 权利要求1的抗切纤维,其中所述硬质填料以约0.01%-3%体 积的含量存在。
5: 权利要求2的抗切纤维,其中所述硬质填料以约0.03%-1.5% 体积的含量存在。
6: 权利要求2的抗切纤维,其中所述硬质填料以约0.05%-1%体 积的含量存在。
7: 权利要求1的抗切纤维,其中所述硬质填料选自:平均直径直到 约20微米的粉末,平均长度直到约20微米的长形颗粒,以及其混合物。
8: 权利要求2的抗切纤维,其中所述硬质填料选自:平均直径约为 0.05-5微米的粉末,平均长度约为0.05-5微米的长形颗粒,以及其混合 物。
9: 权利要求2的抗切纤维,其中所述硬质填料选自:平均直径约为 0.2-2微米的粉末,平均长度约为0.2-2微米的长形颗粒,以及其混合物。
10: 权利要求1的抗切纤维,其中所述硬质填料以约0.01%-3% 体积的含量存在;所述硬质填料选自:平均直径直到约20微米的粉末和 平均长度直到约20微米的长形颗粒,以及其混合物。
11: 权利要求2的抗切纤维,其中所述硬质填料以约0.03%-1.5 %体积的含量存在;所述硬质填料选自:平均直径约为0.05-5微米的粉 末,平均长度约为0.5-5微米的长形颗粒,以及其混合物。
12: 权利要求2的抗切纤维,其中所述硬质填料以约0.05%-1% 体积的含量存在;所述硬质填料选自:平均直径约为0.2-2微米的粉末, 平均长度约为0.2-2微米的长形颗粒,以及其混合物。
13: 权利要求2的抗切纤维,其中所述硬质填料是金属或金属合金。
14: 权利要求13的抗切纤维,其中所述硬质填料是选自铁、镍、不 锈钢、钨、及其混合物的金属或金属合金。
15: 权利要求2的抗切纤维,其中所述硬质填料是选自金属氧化 物、金属碳化物、金属氮化物、金属硫化物、金属硅酸盐、金属硅化物、 金属硫酸盐、金属磷酸盐、金属溴化物、及其混合物的非金属,例外的 是所述硬质填料不是二氧化钛或二氧化硅。
16: 权利要求1的抗切纤维,其中所述成纤聚合物是液晶聚合物。
17: 权利要求2的抗切纤维,其中所述成纤聚合物是含有衍生自对 苯二甲酸和1,4-苯二胺的单体单元的感胶离子液晶聚酰胺。
18: 权利要求1的抗切纤维,其中所述成纤聚合物是热致变液晶聚 合物。
19: 权利要求18的抗切纤维,其中所述热致变液晶聚合物包含一种 或多种衍生自下列物质的单体单元:对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4 -氢醌、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、4,4’-联苯二羧酸、4- 羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、2,6-萘二羧酸、2,6-二 羟基萘、4-氨基苯酚和4-氨基苯甲酸。
20: 权利要求19的抗切纤维,其中所述硬质填料是金属或金属合 金。
21: 权利要求19的抗切纤维,其中所述硬质填料是选自金属氧化 物、金属碳化物、金属氮化物、金属硫化物、金属硅酸盐、金属硅化物、 金属硫酸盐、金属磷酸盐、金属溴化物、及其混合物的非金属。
22: 权利要求12的抗切纤维,其中所述成纤聚合物是热致变液晶聚 合物。
23: 权利要求22的抗切纤维,其中所述热致变液晶聚合物含有衍生 自6-羟基-2-萘甲酸和4-羟基苯甲酸的单体单元。
24: 权利要求23的抗切纤维,其中所述硬质填料是选自铁、钢、镍、 钨、及其混合物的金属或金属合金。
25: 权利要求24的抗切纤维,其中所述硬质填料是含量约为1%-2 %重量的钨。
26: 权利要求23的抗切纤维,其中所述硬质填料是选自金属氧化 物、金属碳化物、金属氮化物、金属硫化物、金属硅酸盐、金属硅化物、 金属硫酸盐、金属磷酸盐、金属溴化物、及其混合物的非金属。
27: 权利要求26的抗切纤维,其中所述硬质填料是氧化铝。
28: 权利要求1的抗切纤维,其中所述成纤聚合物是可熔融加工的各 向同性半结晶聚合物。
29: 权利要求2的抗切纤维,其中所述成纤聚合物是选自聚对苯二甲 酸亚烷酯、聚萘二甲酸亚烷酯、聚芳硫醚、脂族聚酰胺、脂族-芳族聚 酰胺、和环己烷二甲醇和对苯二甲酸的聚酯的可熔融加工的各向同性半 结晶聚合物。
30: 权利要求12的抗切纤维,其中所述成纤聚合物是选自聚对苯二 甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯硫醚、聚 对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、尼龙6和尼龙66的半结晶聚合物。
31: 权利要求30的抗切纤维,其中所述硬质填料是金属或金属合 金。
32: 权利要求30的抗切纤维,其中所述硬质填料是选自金属氧化 物、金属碳化物、金属氮化物、金属硫化物、金属硅酸盐、金属硅化物、 金属硫酸盐、金属磷酸盐、金属溴化物、及其混合物的非金属,例外的 是所述硬质填料不是二氧化钛或二氧化硅。
33: 权利要求30的抗切纤维,其中所述成纤聚合物是聚对苯二甲酸 乙二酯。
34: 权利要求33的抗切纤维,其中所述硬质填料是选自铁、钢、镍、 钨、及其混合物的金属或金属合金。
35: 权利要求34的抗切纤维,其中所述硬质填料是含量约为10%重 量的钨。
36: 权利要求33的抗切纤维,其中所述硬质填料是选自金属氧化 物、金属碳化物、金属氮化物、金属硫化物、金属硅酸盐、金属硅化物、 金属硫酸盐、金属磷酸盐、金属溴化物、及其混合物的非金属,例外的 是所述硬质填料不是二氧化钛或二氧化硅。
37: 权利要求33的抗切纤维,其中所述硬质填料是氧化铝。
38: 权利要求2的抗切纤维,其中所述纤维的纤度约为1-50dpf。
39: 权利要求2的抗切纤维,其中所述纤维的是单丝。
40: 一种具有改进抗切性的复合纱,含有权利要求1的抗切纤维和一 种无机增强纤维。
41: 权利要求40的复合纱,其中所述无机增强纤维选自金属纤维、 陶瓷纤维和玻璃纤维。
42: 一种具有改进抗切性的复合纱,含有权利要求11的抗切纤维和 一种选自金属纤维、陶瓷纤维和玻璃纤维的无机增强纤维。
43: 制造抗切织物的方法,包括下列步骤: (a)制备成纤聚合物和约0.05%-20%重量的硬质填料的均匀共混 物,硬质填料的莫氏硬度值约大于3; (b)把所述均匀共混物纺成纤维或纱;以及 (c)把所述纤维或纱制成与由所述成纤聚合物而无所述硬质填料制 成的织物相比具有改进抗切性的织物,所述织物任选地包含其它热塑性 纤维或选自陶瓷、金属和玻璃纤维的无机增强纤维。
44: 权利要求43的方法,其中所述均匀共混物含有大约0.03%-1.5 %体积的选自平均直径约为0.05-5微米的粉末、平均长度约为0.05-5 微米的长形颗粒、以及其混合物的硬质填料。
45: 权利要求43的方法,其中所述均匀共混物含有大约0.05%-1 %体积的选自平均直径约为0.2-2微米的粉末和平均长度约为0.2-2微 米的长形颗粒、以及其混合物的硬质填料,其中所述织物的抗切性与无 所述硬质填料的相同织物相比提高了至少约10%。
46: 权利要求44的方法,其中所述成纤聚合物是液晶聚合物。
47: 权利要求44的方法,其中所述成纤聚合物是含有衍生自对苯二 甲酸和1,4-苯二胺的单体单元的感胶离子液晶聚酰胺。
48: 权利要求44的方法,其中所述成纤聚合物是热致变液晶聚合 物。
49: 权利要求45的方法,其中所述成纤聚合物是含有衍生自6-羟 基-2-萘甲酸和4-羟基苯甲酸的单体单元的热致变液晶聚合物。
50: 权利要求49的方法,其中所述硬质填料是金属或金属合金。
51: 权利要求50的方法,其中所述硬质填料选自铁、钢、钨和镍。
52: 权利要求51的方法,其中所述硬质填料是含量约为1%-2% 重量的钨。
53: 权利要求49的方法,其中所述硬质填料是选自金属氧化物、金 属碳化物、金属氮化物、金属硫化物、金属硅酸盐、金属硅化物、金属 硫酸盐、金属磷酸盐、金属溴化物、及其混合物的非金属。
54: 权利要求44的方法,其中所述成纤聚合物是选自聚对苯二甲酸 亚烷酯、聚萘二甲酸亚烷酯、聚芳硫醚、脂族聚酰胺、脂族-芳族聚酰 胺、以及环己烷二甲醇和对苯二甲酸的聚酯的可熔融加工的各向同性半 结晶聚合物。
55: 权利要求45的方法,其中所述成纤聚合物是选自聚对苯二甲酸 乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯硫醚、聚对苯 二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、尼龙6和尼龙66的可熔融加工的半结 晶聚合物。
56: 权利要求55的方法,其中所述成纤聚合聚合物是聚对苯二甲酸 乙二酯。
57: 权利要求56的方法,其中所述硬质填料是金属或金属合金。
58: 权利要求57的方法,其中所述硬质填料是含量约为10%重量 的钨。
59: 权利要求56的方法,其中所述硬质填料是选自金属氧化物、金 属碳化物、金属氮化物、金属硫化物、金属硅酸盐、金属硅化物、金属 硫酸盐、金属磷酸盐、金属溴化物、及其混合物的非金属。
60: 权利要求59的方法,其中所述硬质填料是氧化铝。
61: 由权利要求43的方法制造的抗切织物。
62: 由权利要求52的方法制造的抗切织物。
63: 由权利要求58的方法制造的抗切织物。

说明书


填充抗切纤维

    本发明涉及一种具有改进的抗切强度的填充纤维。

    少量二氧化钛颗粒可用于聚酯纤维中作为去光剂。在聚酯纤维中也可以使用少量二氧化硅胶体,用于提高光泽性。磁性物质已被引入到纤维中以得到磁性纤维。例子有:在热塑性纤维中加入的钴/稀土元素金属间化合物,例如日本公开申请号55/098909(1980);在芯/皮纤维中加入的钴/稀土元素金属间化合物或铁酸锶,例如日本公开申请号3-130413(1991);和在热塑性聚合物中加入的磁性物质,描述于波兰专利号251452中以及K.Turek et al.J.Magn.Magn.Mater.(1990),83(1-3),279-280页。

    已制造出各种手套,其中在制造手套中已把金属包含入以赋予手套防护作用。例如US专利2,328,105和3,185,751号描述了通过用磨细的重金属处理适合的多孔片材可制成一种柔韧的X射线防护手套,重金属可以是铅、钡、铋或钨,或可以由含重属颗粒的胶乳或分散体来制成。如在US专利号5,020,161中所描述,用金属薄膜层已制成了抗腐蚀液体的防护手套。

    抗切手套被有益地用于肉食包装工业和自动化应用中。如US专利号4,004,295、4,384,449和4,470,251以及EP458,343中所表明,用含有柔韧金属丝或由高拉伸强度纤维组成的纱已制成了具有抗切性的手套。

    用含有柔韧金属丝的纱制成的手套的缺点是手疲劳而使生产率下降以及增加了受伤的可能性。另外,由于不断磨损和弯曲,金属丝会疲劳并折断,对手产生切割和磨损。此外,当洗过的手套在高温下干燥时,金属丝会成为吸热装置,这会减少纱中其它纤维的拉伸强度,因而减弱了手套的防护作用和减少了手套寿命。

    改进的柔韧性和简单的洗涤是抗切防护衣中所需的。因而,需要一种柔韧地高拉伸强度的抗切纤维,当常规洗涤时可保持其性质并可抗弯曲疲劳。这样的纤维可有利地用于制造防护衣,尤其是高柔韧抗切手套。

    通过包入一种均匀分布于纤维中的硬质填料,由成纤聚合物可制成抗切纤维。硬质填料的莫氏硬度值约大于3并以大约0.05%-20%重量的含量存在。该纤维同无硬质填料的同种纤维比具有改进的抗切性质。也已知一种制造抗切织物的方法。在该方法中制备一种成纤聚合物和大约0.05%-20%重量的莫氏硬度值约大于3的硬质填料的均匀共混物。该均匀共混物被纺成纤维或纱,接着制造成同用无硬质填料的同种成纤聚合物制成的织物相比抗切性改进的织物。抗切织物中也可任选地含有其它聚合物纤维和/或无机增强纤维,后者可以是陶瓷、金属或玻璃。

    如上所表明,当在纤维中含有硬质填料时,可以生产出用于制造防护衣的柔韧抗切纤维。该纤维可由任何的成纤聚合物制成,并可用制造纤维中常用的任何方法进行生产。聚合物优选是可熔融加工的,在这种情况下,一般通过熔融纺丝来制造抗切纤维。对于不能以熔体纺成纤维的聚合物,也可以使用湿纺法和干纺法来生产具有改进抗切性的纤维。无定形聚合物、半结晶聚合物和液晶聚合物都可用于本发明。其中,半结晶和液晶聚合物是优选的。

    在本发明的一个优选实施方案中,成纤聚合物是一种各向同性的半结晶聚合物。优选地,该半结晶聚合物是可熔融加工的,即它在能使聚合物以熔融相存在而无明显分解地纺成纤维的温度范围内熔融。高度可用的半结晶聚合物包括聚对苯二甲酸亚烷酯、聚萘二甲酸亚烷酯、聚芳硫醚、脂族的和脂族-芳族的聚酰胺、和含有衍生自环己烷二甲醇和对苯二甲酸的单体单元的聚酯。具体半结晶聚合物的例子包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚苯硫醚、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯,其中1,4-环己烷二甲醇是顺式异构体和反式异构体的混合物、尼龙6和尼龙66。优选的半结晶各向同性聚合物是聚对苯二甲酸乙二酯。不能熔融加工的各向同性聚合物也可以使用,例如人造纤维,通常是用丙酮作溶剂进行干纺,和聚〔2,2’-(间亚苯基)-5,5’-二苯并咪唑〕,一般指聚苯并咪唑,通常用N,N’-二甲基乙酰胺作溶剂进行湿纺。无定形、非结晶、各向同性的聚合物,例如间苯二甲酸、对苯二甲酸和双酚A(多芳基化合物)的共聚物也可被填充并用于本发明。

    在另一个优选的实施方案中,由液晶聚合物(LCP)制造纤维。由LCP可得到有很高拉伸强度和/或模量的纤维。液晶聚合物可熔融加工(即热致变的),在这种情况下,熔融纺丝是制造纤维的优选方法。然而,也可以利用不能熔融加工的聚合物。这样,在溶液中具有液晶性能的聚合物可与硬质填料进行共混,接着湿纺或干纺得到本发明的抗切纤维。例如,由对苯二胺和对苯二甲酸形成的芳族聚酰胺(例如以KEVLAR商标出售的聚合物)可被填充并湿纺得到抗切纤维,条件是硬质填料不能与溶剂反应或溶解在其中。

    用于本发明的优选液晶聚合物(LCP)是热致变的LCP。这类热致变LCP包括芳族聚酯、脂族-芳族聚酯、芳族聚酰胺酯、脂族-芳族聚酰胺酯、芳族聚酰亚胺酯、芳族聚碳酸酯(Poly(estercarbonate))、芳族聚酰胺、脂族-芳族聚酰胺和聚偶氮甲碱。优选的热致变LCP是芳族聚酯和聚酰胺酯,它们在约低于360℃的温度下形成液晶熔融相并包含一种或多种衍生自下列物质的单体单元:对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-氢醌、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、4,4’-联苯二羧酸、4-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、2,6-萘二羧酸、2,6-二羟基萘、4-氨基苯酚和4-氨基苯甲酸。一些芳族基团可含有在聚合条件下不反应的取代基,例如C1-C4的低级烷基基团、芳族基团、F、Cl、Br和I。一些典型的芳族聚酯的合成和结构描述于US专利号4,473,682;4,522,974;4,375,530;4,318,841;4,256,624;4,161,470;4,219,461;4,083,829;4,184,996;4,279,803;4,337,190;4,355,134;4,429,105;4,393,191;和4,421,908。一些典型的芳族聚酰胺酯的合成和结构描述于US专利号4,339,375;4,355,132;4,351,917;4,330,457;4,351,918;和5,204,443。芳族液晶聚酯和聚酰胺酯可从Hoechst Celanese Corporation买到,其商标为VECTRA,也可从其它制造商处得到。

    最优选的液晶聚酯包括:衍生自4-羟基苯甲酸和6-羟基-2-萘甲酸的单体重复单元,如见US专利4,161,470。优选地,衍生自4-羟基苯甲酸的单体单元以mol计占聚合物的大约15%-85%,衍生自6-羟基-2-萘甲酸的单体单元以mol计占聚合物的大约85%-15%。更优选地,聚合物含有大约73%的衍生自4-羟基苯甲酸的单体单元和27%的衍生自6-羟基-2-萘甲酸的单体单元,以mol计。该聚合物可以纤维形式从Hoechst Celanese Corporation,Charlotte,NorthCarolina买到,其商标为VECTRAN。

    其它优选的液晶聚酯或聚酰胺酯包括上述衍生自6-羟基-2-萘甲酸和4-羟基苯甲酸的单体单元以及衍生自一种或多种下列单体的单体单元:4,4’-二羟基联苯、对苯二甲酸和4-氨基苯酚。含有这些单体单元的优选聚酯衍生自:4-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、4,4’-联苯酚和对苯二甲酸,如见US专利号4,473,682,其中以大约60∶4∶18∶18的摩尔比含有这些单体单元的聚酯是特别优选的。

    优选的聚酰胺酯含有衍生自4-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对苯二甲酸、4,4’-联苯酚和4-氨基苯酚的单体单元,如见US专利号5,204,443;高度优选的组合物以大约60∶3.5∶18.25∶13.25∶5的摩尔比含有这些单体单元。

    本发明的一个重要方面是发现了用可赋予抗切性的硬质材料填充一种合适的聚合物,可制出一种柔韧的抗弯曲疲劳和抗切的纤维。硬质材料可以是金属,例如单种金属或金属合金,或可以是非金属。通常,可以使用莫氏硬度值大约为3或更高的任何填料。特别合适的填料的莫氏硬度值约大于4并优选约大于5。铁、钢、钨和镍是金属和金属合金的实例,其中莫氏值在约6.5-7.5之间的钨是优选的。也可以使用非金属材料。这些材料包括(但不限于)金属氧化物如氧化铝、金属碳化物如碳化钨、金属氮化物、金属硫化物、金属硅酸盐、金属硅化物、金属硫酸盐、金属磷酸盐和金属溴化物。也可以使用其它陶瓷材料。二氧化钛和二氧化硅在半结晶聚合物中是不太优选的。

    可以使用颗粒状填料,粉末状是普遍合适的。适宜颗粒尺寸的选择取决于加工方法和纤维直径。纤维颗粒应足够小以易于通过喷丝孔。颗粒也应足够小以使纤维的拉伸性能不会明显受损。一般,颗粒应有大约20微米的平均直径,优选地在约0.05-5微米的范围内并更优选在约0.2-2微米的范围内。对于长形颗粒,长度大小应适合通过喷丝孔。因此,长形颗粒的平均颗粒长度应小于约20微米,理想地在约0.05-5微米的范围内,优选地在约0.2-2微米的范围内。

    使用微量百分数的硬质填料。用量的选择是得到提高的抗切性而不会明显损失拉伸性能。使用工业中普遍接受的测试,纤维或由该纤维制成的织物的抗切性被改善优选地至少约10%。施用于液晶聚合物纤维的这类测试描述于实施例3,而施用于各向同性聚合物纤维的测试描述于实施例4。该纤维的拉伸性能(强度和模量)不应减少多于50%并优选地不要减少多于25%。更优选地,拉伸性能不会有明显的变化(即性能减少不多于10%)。以重量计,填料含量大约为0.05%-20%。以体积计,填料用量通常在大约0.01%-3%的范围内,优选地在大约0.03%-1.5%的范围内,和更优选地在大约0.05%-1%的范围内,条件是填料的用量以重量计不大于约20%。因此,对于密实填料,例如聚对苯二甲酸乙二酯中的钨粉,根据上述体积百分数但以重量计的填料用量一般地在约0.14%-20%的范围内,优选地在约0.42%-20%的范围内,更优选地在约0.7%-14%的范围内。对于PET,用大约0.7%体积的填料可得到优异的性能,相当于钨作填料时的约10%重量。对于热致变液晶聚合物,用大约0.07%-0.14%体填料可得到优异的抗切性能,相当于钨作填料时的约1%-2%重量。

    根据本发明,由填充树脂制备填充纤维。填充树脂用任何可把填料加入树脂中的标准方法制备。例如,对于热塑性聚合物,通常是在挤出机中把硬质填料与熔融聚合物在合适条件下进行混合以得到填料在树脂中的均匀分布,从而制备填充树脂。填料也可以在制备聚合物时存在或当聚合物加入到纺丝设备的挤出机中时加入,在这种情况下,共混和喷丝步骤几乎是同步的。根据本发明可以制造任何尺寸的纤维。在织物和纱的制造中,纤维的纤度(denier)一般约在1-50dpf的范围内,优选地约2-20dpf的范围内,更优选地约3-15dpf的范围内。通过加入硬质填料也可制造抗切单丝。单丝通常的直径约为0.05-2mm。用常用的喷丝方法制造纤维。优选方法是熔融纺丝,但也可用湿纺和干纺。

    抗切织物可用本发明的填充纤维采用常规方法和机器进行编织或制造。这样的织物与由同样的聚合物而无填料制成的纤维制造的相同织物比有改进的抗切性。理想地,当用工业中通常接受的测试方法测量抗切性时,抗切性将改善大约至少10%。

    接着,可由上述的抗切织物制造抗切衣。例如,可由该织物制造出用于食品加工工业而设计的抗切安全手套。这种手套高度柔韧并易于清洗。该填充纤维可抗弯曲疲劳。用本发明的抗切纤维也可制造医疗防护手套。这种织物和单丝的其它用途有:卡车的测幕和帆布、软质行李包、市售装饰布、喷制件、油箱、可折选的包装物、飞机货物屏、水龙带鞘、用于包装金属的抗切板、和片材(chap)。

    在此所述的抗切纤维材料也能代替用常规方法制成的抗切织物、手套或类似物中未填充聚合物纤维以得到甚至更大的抗切性。这样,根据目前技术采用在此所述通过加入一种无机增强纤维例如金属、玻璃或陶瓷纤维而进一步增强的填充纤维制成的抗切织物应比用常规纤维的相同织物有甚至更大的抗切性。这样的织物可由在此公开的填充纤维束形成的复合纱制成,该填充纤维中掺杂有金属、玻璃或陶瓷增强纤维束。或者,增强纤维可作为在此所公开的抗切纤维所包围的芯存在。常规纤维和增强纤维形成的抗切复合纱对本领域专业人员是已知的并适宜于用在此所述的填充纤维作为常规纤维的替代物。

    实施例1.填充LCP的制备

    在此所述的是制备钨粉填充的可熔融加工的LCP。注册商标为VECTRAA910的LCP(粒状,95%重量)(来自Hoechst CelaneseCorporation)和钨粉(平均颗粒尺寸0.5微米,5%重量)在高于100℃的温度下干燥,并接着混合。所得混合物加到Werner和Pfleiderer28mm ZSK挤出机(双螺杆)的振动送料器的料斗中,通过振动槽并送入挤出机。挤出机的送料器、槽、和颈部处于正的氮流下。在305-310℃下含有钨颗粒的熔融聚合物从挤出机中以两股线挤出并通过水浴。此后,冷却的股线送入造粒机,粒料经过4#筛网以除去“尾渣”颗粒。为了确保颗粒填料的均匀分布,可把填充粒料送入挤出机,重复上述加工。

    实施例2.填充LCP纤维的制备和评价

    在此所述的是用混合有1%重量金属钨粉的VECTRA聚合物熔融纺制填充纤维。小型片材送入常用挤出机的料斗中,在大约320℃含有钨颗粒的熔融聚合物从挤出机中出来。混合物送到计量泵(泵速:38转/分;0.584厘米/转),接着通过一个包括一个纺丝头滤网(15-25微米)的过滤组合件,并通过纺丝头(孔数:40;孔直径:0.005″;孔长:0.007″)。得到的单丝汇合到润滑导辊上并送到接收辊(2000根/分),后者把单丝送入卷绕单元。可得到大约为400旦(40根单丝)的钨粉填充的LCP纱。填料通常是均匀地分布于纤维中。

    改变数值(0.1-2.0%重量钨;挤出温度310-325℃;泵速12-38转/分;接收速500-2000根/分;纺丝头孔直径0.005-0.013″)重复熔融纺丝加工,得到如表1所示的多种旦数(40根单丝)的钨粉填充的LCP纱。在Instron拉伸机上测定金属填充纤维的拉伸性能。性能测量结果列于表1中。用下面的试验规程进行评价:对于强度,用每英寸2.5捻度的10英寸标距纤维,应变率为10%;对于模量,用ASTMD885。

                            表1    %W      旦         强度(gpd)          模量(gpd)    1.0     444          7.9                523

    --      333          7.4                521

    --      642          7.8                507

    --      778          8.7                453    0.1     678          8.9                492    0.1     1020         --                 --    0.5     639          8.4                516    2.0     439          7.4                474

    --      724          7.7                482

    --      770          8.1                455

    --      847          7.4                444

    --      1020         --                 --

    注:“gpd”为克/旦

    表2

               折断周期0.1%W            2590.5%W            2491.0%W            2512.0%W            141不锈钢丝           2

    此外,如表2所示,评价由VECTRA聚合物制成的钨粉填充纤维的耐折性(ASTM D-2176)。使用1磅重量用于张力。也对0.003″直径的不锈钢丝进行测试。试样具有相当的重量。列于表2中的每个结果是10次试验的平均值。与不锈钢丝相比,发现钨填充纤维有更好的挠曲线/耐折性。

    另外,测试填充有钨粉的VECTRA聚合物纱(0.5,1.0,2.0%重量W,其dpf分别为16.0,19.5和11.0)由于洗涤产生的强度损失。重复洗涤防护衣而没有强度损失是很重要的。使用下列洗涤程序:在0.1%浓度的洗涤剂(注册商标为ARM &HAMMER)中在60℃的蒸馏水中洗涤10分钟。用蒸馏水在40℃漂洗10分钟。新鲜洗涤剂/水用于洗涤,新鲜蒸馏水用于漂洗。把试样洗涤1、3、5、10和15个周期,最后一个周期结束后空干。15个周期后没有观察到强度损失。

    也测试填充有钨粉的VECTRA纱(0.5,1.0,2.0%重量W,其旦数分别为624,406和773)由于漂白(2.62%Chlorox,5.24%Chlorox)引起的强度损失。把足够的纱捆在多孔不锈钢管上并浸入适当溶液中指定的时间(2,12和24小时)。之后,用自来水漂洗纱并空干。干纱卷绕在小卷筒上并用每英寸2.5捻度的10英寸标距进行测试,应变率为10%。观察到强度的滞留量超过85%。

    实施例3.评价LCP纱的抗切性

    用表3所示组成的复合纱制成手套。高拉伸强度聚乙烯纤维可从新泽西的Allied Corporation买到,商标为SPECTRA。高强度芳族聚酰胺纤维可从Dupont of Wilmington,Delaware买到,商标为KEVLAR。

    切下手套的一面并除去一层织物进行试验。在直径为4英寸的圆形试样夹具上拉织物并对圆心施加2磅的力进行预拉伸。在Instron拉伸机上进行测试。以相对地面呈45°角把圆形试样夹具装在拉伸机上。试样夹具垂直于地面5″/分的速度上升以使织物以一个角度碰到固定的(非转动的)硬质合金刀片,从而模拟切片运动。固定织物使编织的织物垂直于模拟的切片运动方向。用拉力机测量切断织物所需要的力(以磅表示)。结果示于表3。对比实施例列入C-1至C-6。

    与未填充的相比,填充LCP纤维的好处从表3可明显看出。当439和444旦的填充VECTRAN M纤维(实施例3-3和3-4)与400旦的未填充VECTRAN M纤维(实施例C-4)相比时,抗切性增强尤其明显。把实施例3-1和3-2与实施例C-1相比,能得出相似的结论。因此,很明显,当纤维中存在少至大约1%-2%重量的硬质填料时,LCP纤维的抗切性明显提高。这相当于大约0.07%-0.14%体积的钨填料。也可以看出填充LCP纤维比未填充的高拉伸强度聚乙烯纤维的优越性。VECTRAN M纤维也比聚乙烯纤维更加耐热。芳族聚酰胺纤维不能承受漂白暴露,因此,当纤维在使用或洗涤时进行漂白暴露时,填充的VECTRANM纤维比芳族聚酰胺有利。

                              表3

        芯        第1束              第2束            切割(1b)3-1    650旦      847旦              847旦

       HS PE     V/2%W              V/2%W            5.23-2    650旦      778旦              778旦

       HS PE     V/1%W              V/1%W            5.8C-1    650旦      750旦              750旦

       HS PE    VECTRAN M          VECTRAN M           4.8C-2        650旦         1000旦          1000旦

           HS PE      HS芳族聚酰胺     HS芳族聚酰胺      4.4C-3        650旦          650旦           650旦

           HS PE          HS PE           HS PE          2.93-3        650旦          439旦           439旦

           HS PE         V/2%W           V/2%W         4.23-4        650旦          444旦            444旦

           HS PE         V/1%W           V/1%W         4.1C-4        650旦          400旦            400旦

           HS PE        VECTRAN M        VECTRAN M       2.6C-5        650旦          400旦            400旦

           HS PE      HS芳族聚酰胺      HS芳族聚酰胺     2.5C-6        650旦          375旦            375旦

           HS PE          HS PE            HS PE         2.9

    “HS”表示高拉伸强度;“PE”表示聚乙烯;“V”表示  VECTRAN M

    实施例4

    下面介绍掺有钨粉填料的聚对苯二甲酸乙二酯纤维。钨的莫氏硬度值约为6.5-7.5。从新泽西,Somerville的Hoechst CelaneseCorporation得到颗粒形式的轮胎纱级聚对苯二甲酸乙二酯,其特性粘度约为0.95(在邻氯苯酚中测定)。在双螺杆挤出机中把该聚合物与10%重量的钨粉共混,制得母炼胶。该钨粉的平均颗粒尺寸约为1微米。聚合物颗粒与钨粉在共混前都进行干燥。把上述母炼胶与另外的PET在双螺杆挤出机中共混得到含有1%重量和4%重量钨的共混物。首先使熔融共混物通过过滤组合件,再通过纺丝头,从而对试样进行熔融纺丝。随后,纱线从90℃的加热进料辊拉出,接着拉过加热导向板,最后在225℃进行2%的松驰。把此纱线捻合测试其性质。数据列入表4。还分析一种载有10%钨的纤维以确保填料不会渗出。对纤维的分析表明纤维中有大约8.9%重量的钨。

    拉伸性能:强度、伸长率和模量用ASTM测试方法D-3822进行测定。

    抗切性:先把纤维编织成织物,测其抗切性。织物中纱线的面密度以盎司/平方码表示(表4和5中的OSY)。接着用Ashland CutPerformance Protection(″CPP″)试验测织物的抗切性。在TRI/Environmental,Inc.9063 Bee Cave Road,Austin,Texas78733-6201的条件下进行试验。在试验中,把织物试样放在心轴的平面上。进行一系列试验,其中把装有不同重量的剃刀刀片拉过织物直到织物被切断。测量剃刀刀片经过织物直到刀片完全切断织物所走过的距离。剃刀刀片切断织物的点就是心轴和剃刀刀片的电接触点。切割所要求的距离作为剃刀刀片上荷载的函数画成图。测量并画出切割距离约为0.3-1.8英寸时的数据。所得图大致呈直线。通过图上的点画出或计算出理想化直线,并从图上得出或通过回归分析计算出切割织物一英寸后所要求的重量。刀片切割织物一英寸后切割所要求重量的内插值见表4和5中的“CPP”,即切割防护性能。最后,为了对比不同厚度织物试样的数据,根据织物的厚度(OSY)分开CPP值以补偿织物厚度的变化。该值列于表4和5中,以CPP/OSY表示。钨填充PET纤维的抗切性数据列于表4。

    实施例5

    在这些实验中,PET纤维试样用氧化铝粉(商标为MICROPOLISHII作为抛光磨料出售)填充。使用平均颗粒尺寸约为0.05微米和1.0微米的两种不同氧化铝粉。两者作为解凝聚粉可从Buehler,Ltd.,Waukegan Road,Lake Bluff,lllinois 60044得到。0.05微米的氧化铝是莫氏硬度值为8的立方晶体结构的γ氧化铝。1.0微米的材料是莫氏硬度值为9的六方形晶体结构的α氧化铝。用与实施例4相同的方法把两种氧化铝粉末与PET共混,得到氧化铝含量约为0.21%、0.86%、1.9%和2.1%重量的填充PET试样。用与实施例4相同的方法测量纤维性质和抗切性。数据列入表5。

    表4和表5中的数据表明,在所用的各种含量填料上,抗切性都至少提高了约10-20%。两套数据以约0.07%-0.7%体积的含量把填料引入纤维。纤维性能未显出随数量和颗粒尺寸而明显降低。

    可理解为本发明的上述实施方案仅是例举说明,并且本领域技术人员可彻底改进。因此,本发明不能看作受公开的实施方案的限制。

    表4.钨填充PET的抗切性序号     %钨重量       体积颗粒尺寸(微米)dpf  T/E/M∮CPP2OSY3CPP/OSY对比1 …                …  …3.16.8/6.7/1244217.159对比2 …                …  …5.0     …3846.856对比3 …                …  …5.0     …58913.0454-11%       0.07%1微米6.06.3/9.0/1285409.1594-21%       0.07%1微米5.65657.3774-34%       0.29%1微米6.07.2/11.6/1096437.0924-44%       0.29%1微米5.97.0/12.5/1006207.3854-510%      0.72%1微米11.66.3/10.0/1236977.5934-610%      0.72%1微米7.44.1/22.9/757598.5904-710%      0.72%1微米6.0     …6707.689

    1强度(gpd)、伸长率(%)、模量(gpd),用ASTM测试法D-3822测定;

    2切割防护性能用Ashland CPP试验测定;

    3盎司/平方码。

    表5.氧化铝填充PET的抗切性序号  %氧化铝  重量体积颗粒尺寸(微米)dpf  T/E/M∮  CPP2 OSY3CPP/OSY5-10.21%     .07%1微米11.46.7/10.3/112  547  7.2  765-20.21%     .07%1微米5.67.4/12.4/104  463  7.5  625-30.86%    0.30%0.05微米5.67.4/14.0/110  501  7.3  69

    5-40.86%  0.30%0.05微米5.76.9/12.8/1104976.7735-51.9%   0.67%1微米11.85.8/12.0/1086838.2835-61.9%   0.67%1微米5.67.4/10.9/1084786.7715-72.1%   0.74%0.05微米5.46.6/11.6/1174966.7745-82.1%   0.74%0.05微米5.95.4/12.8/10043 16.269

    1强度(gpd)、伸长率(%)、模量(gpd),用ASTM测试法D-3822测定,    

    2切割防护性能用Ashland CPP试验测定;

    3盎司/平方码。

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由成纤聚合物和一种莫氏硬度值大于3的硬质填料制造有改进抗切性的纤维。填料用量是大约0.05-20重量。在优选实施方案中,成纤聚合物是聚对苯二甲酸乙二酯或是含有衍生自6-羟基-2-萘甲酸和4-羟基苯甲酸的单体单元的液晶聚酯。优选填料包括钨和氧化铝。。

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