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纤维素酶织物调理组合物
    本申请是1994年4月29日提交的申请号为08/236,914的美国未决申请的部分继续申请。

    【技术领域】

    本发明涉及用于衣物洗涤工艺漂洗循环中的织物调理组合物，为了赋予织物以柔顺性以及织物外观益处，所述组合物含有织物柔顺活性成分(多种)、纤维素酶、以及抗氧化剂和/或螯合剂。

    【发明背景】

    用于衣物洗涤工艺漂洗循环中的织物调理组合物，尤其是织物柔顺组合物，是众所周知的。典型的是，这种组合物含有水不溶性季铵织物柔顺剂，使用最普通的是双长链烷基的氯化铵。

    纤维素酶对织物的抗粗糙作用根据例如FR 2481712或GB-A-1368599是已知的，而其织物保护益处，公开于例如EPA 269168中，上述这些文献都全文引入本文作为参考。然而，纤维素酶主要被描述用于洗衣工艺的主洗循环中供在洗涤剂组合物中使用，并且发现了在该范围内的某种工业用途。

    不管这些教导如何，在加有织物柔顺剂组合物的漂洗中使用纤维素酶至今明显地在工业上尚未推行。理由可能是，一个待解决的潜在问题是要提供纤维素酶在这样的组合物中储存时的可接受的稳定性。成为理由的另一个待解决的潜在问题是，围绕着在正常洗涤剂洗涤循环后用在漂洗循环中的纤维素酶的使用效果问题。这样的条件通常要比用在洗涤循环中的时间短且温度低，因而这就产生对于织物可能造成损害的关注，如果由于漂洗循环使用的条件和/或由于在洗涤循环中使用含纤维素酶的洗涤剂而转来的纤维素酶活性，造成太高的纤维素酶活性的条件地话。

    现已发现加有织物柔顺剂的漂洗组合物可配制成含纤维素酶，使在正常使用期间能提供在某些限定值的范围内的纤维素酶的活性条件，以便在对织物磨损具有可接受的影响下保证织物柔顺的受益。本发明提供含纤维素酶的织物柔顺剂组合物，其中纤维素酶借助于抗氧化剂和/或螯合剂的加入在储存期可得到进一步稳定。这就为在织物柔顺剂的整个典型pH范围内，包括供传统织物柔顺活性物使用的pH 5-7，配制织物柔顺组合物创造了条件，同时经长期储存后仍能获得有效性和织物免受损害的两种好处。

    发明概述

    本发明涉及织物调理组合物，它包括一种或多种阳离子和/或非离子织物柔顺剂、纤维素酶、和抗氧化剂有效量的游离基清除抗氧化剂物料和/或螯合剂。优选组合物含有的纤维素酶的量要在这样的浓度，以致于组合物在正常洗涤漂洗循环使用的条件期间内能产生低于每升漂洗溶液约50 CEVU的有效量的纤维素酶。

    发明的详细描述    

    纤维素酶

    可用于本发明组合物中的纤维素酶可以是任何细菌或真菌的纤维素酶。合适的纤维素酶公开在例如GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2447832中，所有这些文献全文编入本文作为参考。

    所述纤维素酶的实例是由Humicola insolens(Humico1a grisea var.thrmoidea)菌株产生的，尤其是由Humicola(腐植质霉属)菌株DSM1800，而产生纤维素酶212的真菌属于Aeromonas属(气单胞菌属)，和纤维素酶是从marine mullosc(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取的。

    加到本发明组合物中的纤维素酶可以不起粉尘的颗粒形式，例如“丸”(marumes)或“球”存在，或以液体形式存在，例如作为悬浮于例如非离子表面活性剂或溶解于含水介质中的纤维素酶浓缩物形式提供纤维素酶的液体。

    对于用在本发明的优选纤维素酶的特征在于按照描述于EPA350098(全文编入本文作为参考)中的C14CMC法在纤维素酶蛋白于洗衣试验溶液中为25×10-6％(按重量计)不能保证去除至少10％的固定化放射活性标记的羧甲基纤维素。

    最优选的纤维素酶是描述于国际专利申请WO 91/17243中的纤维素酶，该专利申请全文引入本文作为参考。例如，用于本发明组合物中的纤维素酶制剂主要是由均一的葡聚糖内切酶(endoglucanase)成分组成的，它对于由Humicola insolens，DSM 1800，诱导的抗高纯43KD纤维素酶的抗体是免疫了反应性的，或对于所说的43KD葡聚糖内切酶是同源的。

    用于本发明织物调理组合物中的纤维素酶的浓度相当于约0.05(优选约O.1)-约125CEVU/克组合物的活性[按例如在WO 91/13136中的描述，CEVU＝纤维素酶(当量)粘度单位，所述文献全文编入本文作为参考]，而且最优选为约5-约100。选择如此的纤维素酶浓度是为了保证本发明优选的纤维素酶在这样浓度下的活性，致使该组合物在机械洗涤工艺中的漂洗循环内，能产生每升漂洗溶液低于约50CEVU纤维素酶的织物柔顺有效量，优选每升低于约30CEVU，更好的是每升低于约25CEVU，最好的是每升低于约20CEVU。优选方案是，用于漂洗循环中的本发明组合物浓度能保证每升漂洗溶液的CEVU约1-约50，更好的是每升CEVU约2-约30，再好的每升的CEVU约5-约25，最好的是每升的CEVU约10-约20。

    阳离子或非离子织物柔顺剂：

    用于本发明组合物中的优选织物柔顺剂是季铵化合物或胺前体，其通式(I)或(II)如下：或Q是-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1-4的整数；和X-是与柔顺剂可相容的阴离子。

    烷基、链烯基、链T1、T2、T3、T4、T5必须至少含11个碳原子，优选至少16个碳原子。链可以是直链也可以是支链。

    牛脂是长链烷基和链烯基物料的便利和便宜的来源。化合物中的T1、T2、T3、T4、T5代表牛脂类长链物料的混合物是特别优选的。

    适合用于本发明含水的织物柔顺组合物的季铵化合物特定实例包括：

    1)N，N-二(牛脂基(tallowyl)-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

    2)N，N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)；

    3)N，N-二(2-牛脂基氧-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

    4)N，N-二(2-牛脂基氧乙基羰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

    5)N-(2-牛脂酰基(tallowoyl)氧-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

    6)N，N，N-三(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基氯化铵；

    7)N-(2-牛脂基氧-2-氧代乙基)-N-牛脂基-N，N-二甲基-氯化铵；和

    8)氯化1，2-二牛脂基氧-3-三甲基铵基丙烷；以及任何上述物料的混合物。

    其中，化合物1-7是通式(I)化合物的例子；化合物8是通式(II)的化合物。

    特别优选的是N，N-二(牛脂酰基-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵(N，N-di(tallowoyl-oxy-ethyl)-N，N-dimethylammonium chloride)，其中牛脂链至少部分是不饱和的。

    牛脂链的不饱和度可由相应的脂肪酸的碘值(IV)来确定，在本发明的情况下碘值优选范围在5-100，将化合物分成两类，即具有IV值低于或高于25的化合物两类。

    实际上，对于由牛脂脂肪酸制成的通式(I)化合物来说IV为5-25，优选15-20，现已发现当顺/反异构体重量比大于约30/70，优选大于约50/50而更好的是大于约70/30时，能保证最佳浓缩度(concentrability)。

    对于由IV高于25的牛脂脂肪酸制成的通式(I)化合物来说，发现了顺与反式异构体之比除需要非常高的浓度外是不太重要的。

    通式(I)和(II)的合适季铵化合物的其它实例可通过下述方式获得：

    -用例如椰子基、棕榈基、月桂基、油酰基、蓖麻油酰基(ricinoleyl)、硬脂酰基、十六烷基、或诸如此类“代替”上面化合物中的“牛脂基”，所述脂肪酰基链或完全饱和的，或优选至少部分是不饱和的；

    -用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基或叔-丁基“代替”上述化合物中的“甲基”；

    -用溴化物、甲基硫酸酯盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等“代替”上述化合物中的“氯化物”。

    实际上，阴离子仅以带正电荷的季铵化合物平衡离子的形式存在。对本发明的实施来说，平衡离子的性质全然不是严格的。本发明的范围不被认为是对任何特定阴离子的限制。

    所谓“其胺的前体”意指相应上述季铵化合物的仲或叔胺，所述胺在预定要求保护的pH值的本发明组合物中基本上是质子化的。

    本发明季铵或胺前体化合物存在的浓度为组合物的约1％-约80％，这取决于该组合物的实施，如稀释时，活性成分的优选浓度约5％-约15％，而使用浓缩物时，优选活性成分的浓度约15％-约50％，最好约15％-约35％。

    对于上述织物柔顺剂来说，组合物的pH在本发明中是重要的参数。确实，它影向着季铵或胺前体化合物的稳定性，也影响纤维素酶的稳定性，尤其是在长期储存的条件下。

    pH，按在本文中的定义，是在20℃下，通过超滤在分散相分离后以连续相的形式，在纯组合物中测量的。对于这些组合物的最佳状态水解稳定性来说，在上述条件下测量的纯pH，必须在约2.0-约4.5的范围内，优选约2.0-约3.5。本发明这些组合物的pH可通过加入质子酸得到调节。

    合适酸的实例包括无机矿物酸、羧酸，尤其是低分子量的(C1-C5)羧酸，以及烷基磺酸。合适的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。合适的有机酸包括加酸、乙酸、柠檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲基磺酸和苯甲酸。

    在本发明组合物中同样有用的柔顺剂是非离子织物柔顺剂物料，优选是与阳离子柔顺剂配合使用。通常，所述非离子织物柔顺剂物料具有约2-约9的HLB，较为典型的约3-约7。所述非离子织物柔顺剂物料倾向于容易分散，既可借助于本身，又可在与其它物料组合时，如下文将要详细说明的单长链烷基阳离子表面活性剂。通过使用多种单长链烷基阳离子表面活性剂、按下文陈述的与其它物料的混合物、使用较热的水、和/或较长时间的搅拌，分散性都可得到改进。一般来说，所选物料应当易成晶体，熔点较高，(例如＞40℃)且较不溶于水。    

    本发明组合物中的任选非离子柔顺剂的浓度一般约0.1％-约10％，优选约1％-约5％。

    优选非离子柔顺剂是部分与脂肪酸成酯的多元醇，或其酸酐，其中醇、或酸酐含2-18，优选2-8个碳原子，而且各脂肪酸部分含12-30个，优选16-20个碳原子。通常，这样的柔顺剂每分子含1-3个，优选2个脂肪酸基团。

    酯的多羟基醇部分可以是1，2-亚乙基二醇、丙三醇、聚(例如二-、三-、四-、五-、和/或六-)甘油、木糖醇、蔗糖、赤鲜醇、季戊四醇、山梨醇或脱水的山梨醇。脱水山梨醇酯和单硬脂酸聚甘油酯是特别优选的。

    酯中的脂肪酸部分一般是由具有12-30个碳原子，优选16-20个碳原子的脂肪酸衍生物，所述脂肪酸的典型实例是十二酸、十四酸、十六酸、硬脂酸和二十二酸。

    对于用在本发明的最佳任选非离子柔顺剂是脱水山梨醇酯，它是山梨醇的酯化脱水产物，以及甘油酯。

    市售的单硬脂酸脱水山梨醇酯是合适的物料。硬脂酸脱水山梨醇酯和十六酸脱水山梨醇酯的混合物，其硬脂酸酯和十六酸酯的重量比变化在约10∶1和约1∶10之间，以及1，5-脱水山梨醇酯也是有用的。

    甘油和聚甘油的酯，尤其是甘油、二甘油、三甘油(triglycerol)、和聚甘油的单酯和/或二酯，优选单酯，在本发明中是优选的(如单硬脂酸聚甘油酯，其商品名为Radiasurf 7248)。

    有用的甘油和聚甘油的酯包括与硬脂酸、油酸、十六酸、十二酸、异硬脂酸、十四酸和/或二十二酸的单酯以及硬脂酸、油酸、十六酸、十二酸、异硬脂酸、二十二酸、和/或十四酸的二酯。可以理解典型的单酯含有一些二和三酯，等等。

    “甘油酯”还可包括聚甘油，例如二甘油到八甘油的酯。聚甘油的多元醇是由甘油缩合或与表氯醇一起经醚键与甘油部分键合形成的。聚甘油多元醇的单酯和/或二酯是优选的，脂族酰基一般是前面对于脱水山梨醇和甘油的酯类所描述的酰基。

    本发明有边的另外织物柔顺剂被描述于以Toan Trinh、Errol H.Wahl、Donald M.Swartley、和Ronald L.Hemingway名义的U.S.专利号4,661,269中，该专利是于1987年4月28日发布的，还描述在1984年3月27日发布的Burns的U.S.专利4,439,335；和Edwards和Diehl的U.S.专利号3,861,870；Cambre的4,308,151；Bernardino的3,886,075；Davis的4,233,164；Verbruggen的4,401,578；Wiersema和Rieke的3,974,076；以及Rudkin、Clint、和Young的4,237,016中，全部所述专利编入本文作为参考。

    例如，本发明有效的合适织物柔顺剂可包括下列织物柔顺剂中的一种、两种、或所有的三种：(a)高级脂肪酸与选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺及其混合物的多胺的反应产物(优选约10％-约80％)；和/或(b)仅含一种长链无环的脂族C15-C22烃基的阳离子含氮盐(优选约3％-约40％)；和/或(c)具有两种或更多种长链无环脂族C15-C22烃基或一种所述基团和芳烷基的阳离子含氮盐(优选约10％-约80％)；在所述(a)、(b)和(c)的情况下优选百分比是按本发明组合物的织物柔顺剂成分的重量计。

    下列内容是前述(a)、(b)和(c)柔顺剂配料的一般性说明(包括某些举例说明的特定例子，但不是对本发明的限制)。成分(a)：本发明的柔顺剂(活性成分)可以是高级脂肪酸与选自于羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺及其混合物的多胺的反应产物。由多胺的多官能结构看来，这些反应产物是若干化合物的混合物。

    优选成分(a)是选自反应产物混合物或混合物的某些选择成分的含氮化合物。更具体地说，优选成分(a)是选自下列的化合物：

    (i)高级脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺以分子比约2∶1的反应产物，含于组合物的所述反应产物中具有下列通式的化合物：式中R1是无环脂族C15-C21烃基和R2与R3是两价的C1-C3亚烷基；

    (ii)取代的咪唑啉化合物，其通式：    式中R1和R2如上述定义；

    (iii)取代的咪唑啉化合物，具有通式：式中R1和R2如上述定义；

    (iv)高级脂肪酸与二亚烷基三胺以分子比约2∶1的反应产物，含于组合物的所述反应产物具有下列通式的化合物，其通式：式中R1、R2和R3如上定义；和

    (v)取代的咪唑啉化合物，其通式：式中R1和R2如上定义；和

    (vi)它们的混合物。

    成分(a)(i)可从市场上买到牌号Mazamide，是由Mazer Chemicals出售的，或CeranineHC，由Sandoz Colors & Chemicals出售的；在此高级脂肪酸是氢化的牛脂脂肪酸，羟烷基亚烷基二胺是N-2-羟乙基亚乙基二胺，和R1是脂族C15-C17的烃基，以及R2与R3是二价的1，2-亚乙基。

    成分(a)(ii)的例子是硬脂酸羟乙基咪唑啉，其中R1是脂族C17烃基，R2是二价的1，2-亚乙基；这种化学品是在商品名称AlkazineST下由Alkaril Chemicals公司或SchercozolineS下由Scher Chemicals公司出售。

    成分(a)(iv)的例子是N，N″-二牛脂烷酰基(alkoyl)二亚乙基三胺，其中R1是脂族C15-C17烃基而R2与R3是二价的1，2-亚乙基。

    成分(a)(v)的例子是1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉，其中R1是脂族C15-C17烃基而R2是二价的1，2-亚乙基。

    成分(a)(iii)和(a)(v)也可首先分散在pKa值不大于约4的分散助剂质子酸中；必要条件是使最终组合物的pH不大于5左右。一些优选的分散助剂是盐酸、磷酸、或甲基磺酸。

    N，N″-二牛脂烷酰基二亚乙基三胺和1-牛脂(酰氨基乙基)-2-牛脂咪唑啉两种化合物是牛脂脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物，并且是阳离子织物柔顺剂甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓(imidazolinium)的前体(见“作为织物柔顺剂的阳离子表面活性剂(Cationic Surtace Active Agents as Fabric Softeners)”，R.R.Egan，美国油化学会志(Journal of the American Oil Chemicals′Society)，1978年1月，118-121页)。N，N″-二牛脂烷酰基二亚乙基三胺和1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉可从Witco化学公司作为实验化学品得到。甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓可由Witco化学公司在商品名称Varisoft475下出售的。

    成分(b)：优选成分(b)是含有一个长链无环脂肪族C15-C22烃基的阳离子含氮盐，所述烃基选自：

    (i)无环季铵盐，其通式为：

    式中R4是无环脂肪族C15-C22烃基，R5与R6是C1-C4饱和烷基或羟烷基，而A-是阴离子；

    (ii)取代的咪唑鎓盐，其通式：

    式中R1是无环脂肪族C15-C21烃基，R7是氢或C1-C4饱和的烷基或羟烷基，而A-是阴离子；

    (iii)取代的咪唑鎓盐，其通式：式中R2是二价的C1-C3亚烷基和R1、R5以及A-如上定义；(iv)烷基吡啶鎓盐，其通式：式中R4是无环脂肪族C16-C22烃基而A-是阴离子；和(v)链烷酰胺亚烷基吡啶鎓盐，其通式：

    式中R1是无环脂肪族C15-C21烃基，R2是二价的C1-C3亚烷基，而A-是阴离子；

    (vi)单酯季铵化合物，其通式：

    [(R)3-N+-(CH2)n-Y-R2]A-

    式中

    各y＝-O-(O)C-，或-C(O)-O-；

    各n＝1-4；

    各R取代基是短链C1-C6，优选C1-C3烷基或羟烷基，例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等；苄基或其混合物；

    R2是长链C10-C22烃基，或取代的烃基取代基，优选C15-C19烷基和/或链烯基，最优选是C15-C18直链烷基和/或链烯基；和

    平衡离子，A-，可以是任何与柔顺剂相容的阴离子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸酯盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等；和

    (vii)它们的混合物。

    成分(b)(i)的实例是单烷基三甲基铵盐如单牛脂三甲基氯化铵、单(氢化牛脂)三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和大豆三甲基氯化铵，分别以商品名称Adogen471、Adogen441、Adogen444、和Adogen415由Sherex化学公司出售。在这些盐中，R4是无环脂族C16-C18烃基，和R5与R6是甲基。单(氢化牛脂)三甲基氯化铵和单牛脂三甲基氯化铵是优选的。

    成分(b)(i)的其它实例是二十二烷基三甲基氯化铵，其中R4是C22烃基并且在商品名称KemamineQ 2803-C下由Witco化学公司的Humko化学部出售；乙基硫酸大豆二甲基乙基铵，其中R4是C16-C18烃基，R5是甲基，R6是乙基，而A-是乙基硫酸酯盐阴离子，在商品名称Jordaquat1033下由Jordan化学公司出售；和甲基-双(2-羟乙基)-十八烷基氯化铵，其中R4是C18烃基，R5是2-羟乙基和R6是甲基并且在商品名称Ethoquad18/12下由Armak公司可买到。

    成分(b)(iii)的实例是乙基硫酸1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑鎓，式中R1是C17烃基，R2是1，2-亚乙基，R5是乙基，而A-是乙基硫酸酯盐阴离子。在商品名称MonaquatISIES下可从Mona工业有限公司买到。

    成分(b)(vi)的实例是单(牛脂酰氧乙基)羟乙基二甲基氯化铵，即牛脂脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的单酯，一种在制造牛脂脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的二酯工艺过程中的副产品，即二(牛脂酰氧乙基)二甲基氯化铵，(c)(vii)成分(见下)。

    成分(c)：具有两种或多种长链无环脂族C15-C22烃基或一种所述基和一种芳烷基的优选阳离子含氮盐，或单独或作为部分混合物使用，选自下列：

    (i)无环季铵盐，其通式：

    式中R4是无环脂族C15-C22烃基，R5是C1-C4饱和的烷基或羟烷基，R8选自R4和R5，而A-是如上定义的阴离子；

    (ii)二酰氨基季铵盐，其通式：

    式中R1是无环脂族C15-C21烃基，R2是二价的具有1-3个碳原子的亚烷基，R5和R9是C1-C4饱和的烷基或羟烷基，而A-是阴离子；

    (iii)二氨基烷氧基化的季铵盐，其通式：

    式中n等于1-约5，而R1、R2、R5和A-如上定义；

    (iv)季铵化合物，其通式：

    式中R4是无环脂族C15-C22烃基，R5是C1-C4饱和的烷基或羟烷基，A-是阴离子；

    (v)取代的咪唑鎓盐，其通式：

    式中R1是无环脂族C15-C21烃基，R2是二价的具有1-3个碳原子的亚烷基，而R5与A-如上定义；和

    (vi)取代的咪唑鎓盐，其通式：

    式中R1、R2和A-如上定义；

    (vii)二酯季铵(DEQA)化合物，其通式：

    (R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mA-

    式中

    各Y＝-O-(O)C-，或-C(O)-O-；

    m＝2或3；

    各n＝1-4；

    各R取代基是短链C1-C6，优选C1-C3烷基或羟烷基，例如甲基(最优选的)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基、或其混合物；

    各R2是长链C10-C22烃基，或取代的烃基取代基，优选C15-C19烷基和/或链烯基，最优选的是C15-C18直链烷基和/或链烯基；和

    平衡离子，A-，可以是任意与柔顺剂相容的阴离子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸酯盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等；和

    (viii)它们的混合物。

    成分(c)(i)的例子是众所周知的二烷基二甲基铵盐，如二牛脂二甲基氯化铵、甲基硫酸二牛脂二甲基铵、二(氢化牛脂)二甲基氯化铵、二硬脂酰二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵。二(氢化牛脂)二甲基氯化铵和二牛脂二甲基氯化铵是优选的。用于本发明中的市售二烷基二甲基铵盐的例子是二(氢化  牛脂)二甲基氯化铵(商品名称Adogen442)、二牛脂二甲基氯化铵(商品名称Adogen470)、二硬脂酰二甲基氯化铵(商品名称ArosurfTA-100)，所有的都可从Witco化学公司买到。R4是无环脂族C22烃基的双二十二烷基二甲基氯化铵以商品名称Kemamine Q-2802C由Witco化学公司的Humko化学部售销。

    成分(c)(ii)的例子是甲基硫酸甲基双(牛脂酰氨基乙基)(2-羟乙基)铵和甲基硫酸甲基双(氢化牛脂酰氨基乙基)(2-羟乙基)铵，其中R1是无环脂族C15-C17烃基，R2是1，2-亚乙基，R5是甲基，R9是羟烷基和A-是甲基硫酸酯盐阴离子；这些物质可分别以商品名称Varisoft222和Varisoft110由Witco化学公司买到。

    成分(c)(iv)的例子是二甲基硬脂酰苄基氯化铵，其中R4是无环脂族C18烃基，R5是甲基和A-是氯化物的阴离子，并且由Witco化学公司以商品名称VarisoftSDC和由Onyx化学公司以Ammonyx409出售。

    成分(c)(v)的例子是甲基硫酸1-甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓和甲基硫酸1-甲基-1-(氢化牛脂酰氨基乙基)-2-(氢化牛脂)咪唑鎓，其中R1是无环脂族C15-C17烃基，R2是1，2-亚乙基，R5是甲基和A-是氯化物阴离子；它们可由Witco化学公司分别以商品名称Varisoft475和Varisoft445出售。

    可以理解对于(c)(vii)来说上述取代基R和R2可任选地为各种基团如烷氧基或羟基所取代，和/或被饱和、不饱和、直链和/或支链化，只要R2基团基本上能保持其疏水性。优选柔顺化合物是如成分(c)(vii)中的可生物降解的化合物。这些优选化合物可以认为是二牛脂二甲基氯化铵(DTDMAC)的二酯变种，它成为广泛使用的织物柔顺剂。

    下列是(c)(vii)的非限制性例子(其中所有的长链烷基取代基都是直链的)：

    [CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]Cl-

    [HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br

    [C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2Cl-

    [CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2I-

    [C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2-SO4CH3

    [CH3]2+N-CH2CH2OC(O)C15H31Cl-

    CH2CH2OC(O)C17H35

    [CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-式中-C(O)R2是由软牛脂和/或硬化牛脂脂肪酸衍生的。特别好的是软和/或硬化牛脂脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的二酯，也可叫二(牛脂酰基氧乙基)二甲基氯化铵。

    由于上述化合物(二酯)对于水解有些不稳定，所以用于配制本发明组合物时应小心操作。例如，配制本发明稳定的液体组合物时pH应在约2-约5的范围内，优选约2-约4.5，更好的是约2-约4。pH可通过质子酸的加入加以调节。对于制造含有二酯季铵织物柔顺化合物的稳定柔顺剂组合物pH的范围公开在1988年8月30日公布的，Straathof和Konig的U.S.专利4,767,547中，并编入本文作为参考。

    (c)(vii)的二酯季铵织物柔顺化合物(DEQA)还可具有通式：

    式中各R、R2、和A-具有如前的含义。这种化合物包括具有下列通式的化合物：

    [CH3]3+N[CH2CH(CH2OC(O)R2)OC(O)R2]Cl-其中-OC(O)R2是由软牛脂和/或硬化牛脂脂肪酸衍生的。

    优选的各R是甲基或乙基和优选各R2是在C15-C19范围内。支化、取代和/或非饱和的程度在烷基链中都可以存在。分子中的阴离子A-优选是强酸的阴离子，而且可以是例如氯化物、溴化物、硫酸盐，以及甲基硫酸酯盐；阴离子可带双电荷，在此情况下A-表示半个基团。这些化合物通常配制成稳定的浓液体组合物是比较困难的。

    这类化合物及其制造的通用方法公开在1979年1月30日公布的、Naik等人的US专利4,137,180中，该专利引入本文作参考。

    按本发明组合物的织物柔顺成分重量计，优选组合物含有的成分(a)的浓度约10％-约80％，成分(b)的浓度从约3％-约40％，而成分(c)的浓度从约10％-约80％。较优选的组合物含有的成分(c)选自于(i)二(氢化牛脂)二甲基氯化铵；(v)甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓；(vii)二乙醇酯二甲基氯化铵；及其混合物。

    更优选组合物含有成分(a)：约2摩尔的氢化牛脂脂肪酸与约1摩尔N-2-羟乙基亚乙基二胺的反应产物并且存在浓度按本发明组合物的织物柔顺成分重量计约20％-约70％，成分(b)：单(氢化牛脂)三甲基氯化铵存在的浓度按本发明组合物的织物柔顺成分重量计约3％-约30％；成分(c)：选自二(氢化牛脂)二甲基氯化铵，二牛脂二甲基氯化铵、甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓、二乙醇酯二甲基氯化铵、及其混合物；其中成分(c)存在的浓度按本发明组合物的织物柔顺成分重量计约20％-约60％；并且其中所述二(氢化牛脂)二甲基氯化铵与所述甲基硫酸甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓的重量比约2∶1-约6∶1。

    上述各种成分都可单独地使用，尤其是I(c)中的成分(例如二牛脂二甲基氯化铵或二乙醇酯二甲基氯化铵)。

    在上文所述的阳离子含氮盐中，阴离子A-提供电荷的中性。最为经常用于提供在这些盐中电荷中性的阴离子是卤化物，如氯化物或溴化物。然而，其它的阴离子也可使用，如甲基硫酸酯盐、乙基硫酸酯盐、氢氧化物、乙酸盐、甲酸盐、柠檬酸盐、硫酸盐、碳酸盐等。氯化物和甲基硫酸酯盐作为阴离子在本发明中是优选的。

    织物柔顺剂在本发明液体组合物中的量通常按组合物重量计约2％-约50％，优选约4％-约30％。低限是以家庭洗衣的习惯方式加至衣物漂洗浴中时对有效织物柔顺性能有影响的必要数量。高限对于浓缩产品是合适的，因为应付给包装和分配费用的降低，所以能为消费者提供更经济的用法。

    游离基清除抗氧化剂物料和螯合剂：

    术语“抗氧化剂有效量”，用于本文时，含义是有效提高纤维素酶在本发明织物调理组合物中储存稳定性的游离基清除抗氧化剂物料、螯合剂或其混合物的数量。用于产品中的游离基清除抗氧化剂物料和螯合剂的含量因此是易于被确定的，并且在下文将进一步进行说明。

    1.游离基清除抗氧化剂物料：

    “游离基清除抗氧化剂物料”，用于本文时，意指能借助起游离基清除剂的作用起防止产物氧化作用的那些物料。能加到本发明组合物中的这种抗氧化剂例子包括抗坏血酸、抗坏血酸十六酸盐、棓酸丙酯的混合物，由Eastman化学品公司以商品名称TenoxPG和Tenox S-1可以买到；BHT(丁基化的羟基甲苯)、BHA(丁基化的羟基茴香醚)、棓酸丙酯，以及柠檬酸的混合物，可由Eastman化学品公司以商品名称Tenox-6买到；丁基化的羟基甲苯，可由UOP Process Division以商品名称SustaneBHT买到；叔丁基氢醌，Eastman化学品公司，商品名称Tenox TBHQ；天然生育酚，Eastman化学品公司，商品名称TenoxGT-1/GT-2；和丁基化的羟基茴香醚，Eastman化学品公司，商品名称BHA；棓酸的长链酯(C8-C22)，例如棓酸十二烷基酯；和Irganox抗氧化剂(由Ciba-Geigy供应)，如Irganox1010[四个(亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷]；Irganox1035[硫代二亚乙基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]；Irganox1425[双(单乙基(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)膦酸)钙]；Irganox3114[1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮]；Irganox3125[3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸与1，3，5-三(2-羟乙基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H-三同]的三酯；Irganox1098[N，N-六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢-肉桂酰胺)]；及其混合物。

    优选的是BHT、BHA、TBHQ、棓酸丙酯，尤其是Irganox 3125，它具有下列化学结构：式中R是

    应当认识到对于本发明来说，不起游离基清除剂作用的也可用作抗氧化剂的其它物料，如只通过螯合能引发氧化反应的金属起作用的那些物料，在本发明中并不是“游离基清除抗氧化剂物料”而是如下文描述的螯合剂。游离基清除抗氧化剂物料在本发明组合物中一般存在的范围约10ppm-约0.5％，优选约100ppm-约2,000ppm，而最好的约150ppm-约1000ppm。

    2.螯合剂

    本发明组合物还可包含单独的或与游离基清除抗氧化剂物料配合使用的螯合剂(当用于本发明时还包括不仅对结合溶液中的金属有效而且还对从溶液中沉淀金属有效的物料)。用于本发明优选的螯合剂包括柠檬酸、柠檬酸盐(例如柠檬酸三钠)、柠檬酸异丙酯、Dequest2010[由孟山都可买到化学名称为1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(etidronicacid)]、Tiron R(从Kodak可买到具有化学名称4，5-二羟基-间苯-磺酸/钠盐)、DTPAR(从Aldrich可买到化学名称为二亚乙基三胺五乙酸)、亚乙基二胺四乙酸(EDTA)、亚乙基二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS，优选S，S异构体)、8-羟基喹啉、二硫代氨基甲酸钠、四苯硼酸钠、亚硝基苯胲铵(ammonium nitrosophenyl hydroxylamine)、及其混合物。最优选的是EDTA，特别优选是柠檬酸和柠檬酸盐。

    本发明组合物优选含有的螯合剂量按组合物重量计约10ppm-约0.5％，优选约25ppm-约1000ppm。

    任选配料

    全配方的织物柔顺组合物除了含有前面说明的成分以外，优选还含有一种或多种下列配料：

    首先，具有部分或纯阳离子电荷聚合物的存在，能用于进一步提高纤维素酶在本发明组合物的稳定性。这种聚合物使用的浓度按组合物重量计，从0.001％到10％，优选0.01％-2％。

    具有部分阳离子电荷的这种聚合物是含有聚合物的聚N-氧化胺(polyamine N-Oxide)，包含具有下列结构式的单元：

    R-Ax-P

    式中P是可聚单位，R-N→0基团可被接到该处或者其中R-N→0基团构成可聚单位的一部分或两种方式的组合。

    A是-NC(O)-、-C(O)O-、-C(O)-、-O-、-S-、-N-；x是0或1；

    R是脂族、乙氧基化脂族化合物、芳族、杂环或脂环基团或其任意组合，N→0基团的氮可被接到该处或其中N→0基团的氮是这些基团的部分。

    N→0基团可用下列通式表示：

    式中R1、R2、和R3是脂族基团，芳族、杂环或脂环基团或其组合，x或/和y或/和z是0或1并且式中N→0基团的氮可被连接或者其中N→0基团的氮可构成这些基团的一部分。

    N→0基团可成为可聚单位(P)的一部分或能与聚合骨架连接或两者结合。

    N→0基团构成可聚单位一部分的合适聚N-氧化胺包含其中R选自脂族、芳族、脂环或杂环基团的聚N-氧化胺。

    一种所述聚N-氧化胺包含的聚N-氧化胺基团中，N→0基团的氮构成R-基团的一部分。优选的聚N-氧化胺是那些其中R是杂环基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的聚N-氧化胺。

    另一种所述聚N-氧化胺包含的聚N-氧化胺基团中，N→0基团的但与R-基团连接。

    其它合适的聚N-氧化胺是N→0基团与可聚单位连接处的聚氧化胺。

    这些聚N-氧化胺中优选的是具有通式(A)的聚N-氧化胺，式中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N→0官能团的氮是所述R基团的一部分。

    这些种类的例子是其中R是杂环化合物如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚氧化胺。

    另外优选一类的聚N-氧化胺是具有通式(A)的聚氧化胺，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N→0官能团的氮与所述R基团连接。

    这类的例子是其中R基团是芳族的如苯基的聚氧化胺。

    任何聚合物骨架都能使用，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的且具有染料转移抑制性。合适的聚合骨架的例子是乙烯类聚合物、烯属烃类聚合物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亚酰胺、聚丙烯酸酯及其混合物。

    在本发明中有效的N-氧化胺聚合物通常胺与N-氧化胺的比例约10∶1-约1∶1000000。然而在含有聚合物的聚N-氧化胺中存在的氧化胺基团量通过适当的共聚作用或适当的N-氧化度可得到改变。优选的是，胺与N-氧化胺的比例约2∶3-约1∶1000000。更好的是约1∶4-约1∶1000000，最好的是约1∶7-约1∶1000000。本发明的聚合物实际上拥有无规或嵌段共聚物，其中一种单体是N-氧化胺型的而另一种既可以是N-氧化胺型也可以不是这种型式的。聚N-氧化胺的氧化胺单位具有的PKa＜10，优选PKa＜7，更好约PKa＜6。

    含聚合物的聚N-氧化胺能以几乎任何聚合度获得。聚合度并不严格只要该物质具有所要求的水溶解度和悬浮染料能力。

    通常，含聚合物的聚N-氧化胺的平均分子量在约500-约1000,000的范围内；优选从约1,000-约50,000，更好的是约2,000-约30,000，最好的是约3,000-约20,000。

    具有纯阳离子电荷的这种聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)以及N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，具有的平均分子量在约5,000-约100,000的范围内，优选约5,000-约50,000；所述共聚物具有的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比约1-约0.2，优选约0.8-约0.3。

    表面活性剂/浓度助剂

    尽管按上面说明的，能制备上述通式(I)和(II)的不饱和物料的较浓组合物，这些组合物是稳定的而无需加入浓度助剂，但是本发明浓缩组合物可能要求有机的和/或无机的浓度助剂以得到更高的浓度和/或满足取决于其它配料的较高稳定性标准。

    表面活性剂浓度助剂通常选自单长链烷基阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂；氧化胺；脂肪酸；或其混合物，一般使用的浓度为0-约组合物的15％。

    这种在本发明中有效的单长链烷基阳离子表面活性剂优选为季铵盐，其通式为：

    [R2N+R3]X-

    式中R2基是C10-C22烃基，优选C12-C18烷基，在其相应酯键与N之间为一种短的亚烷基(C1-C4)基团所间断，并且具有同样的烃基，例如胆碱的脂肪酸酯，优选C12-C14(COCO)胆碱酯和/或按柔顺剂活性成分种类计约0.1％-约20％的C16-C18牛脂胆碱酯。各R均为C1-C4烷基或取代的(如羟基)烷基、或氢，优选甲基，而平衡离子X-是与柔顺剂相容的阴离子，例如，氯化物，溴化物、甲基硫酸酯盐等。

    其它具有环状结构的阳离子物料如烷基咪唑啉、咪唑鎓、吡啶、和具有单C12-C30烷基链的吡啶鎓盐也都可以使用。对于稳定例如咪唑啉环结构要求非常低的pH。

    在本发明中有效的一些烷基咪唑鎓盐及其咪唑啉前体具有下列通式：

    式中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)C-、-C(O)-N(R5)-、或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氢或C1-C4烷基；R6是C1-C4烷基或H(对于咪唑啉前体)；对于仅具有一个R2的单长链阳离子表面活性剂来说，R7和R8各独立选自如上定义的R和R2。

    一些在本发明中有效的烷基吡啶鎓盐具有下列通式：

    其中R2和X-如上定义。典型的这类物质是氯化十六烷基吡啶鎓。

    非离子表面活性剂(烷氧基化的物料)

    用在本发明中的合适非离子表面活性剂包括环氧乙烷和任选的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。

    合适的化合物是显著水溶性的表面活性剂，其通式为：

    R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH

    式中R2选自伯，仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链链烯烃基；及伯、仲和支链烷基和链烯基取代的苯酚烃基；所述烃基具有烃链长度为8-20个碳原子，优选10-18个碳原子。

    Y典型地是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-、或-C(O)N(R)R-，其中R2和R，当存在时，具有前面规定的含义，和/或R是氢，而Z至少是8，优选至少是10-11。

    本发明中的非离子表面活性剂特征在于HLB(亲水-亲油平衡值)为7-20，优选8-15。

    特别合适的非离子表面活性剂的例子包括直链、伯醇烷氧基化物如牛脂醇-EO(11)、牛脂醇-EO(18)、和牛脂醇-EO(25)；

    直链、伯醇烷氧基化物如2-C16EO(11)；2-C20EO(11)；和2-C16EO(14)；

    烷基酚烷氧基化物，如对-十三烷苯酚EO(11)和对-十五烷苯酚EO(18)，以及

    烯属烷氧基化物，和支链的烷氧基化物如支链伯和仲醇，它们都可从众所周知的“OXO”方法得到。

    氧化胺

    合适的氧化胺包括具有8-28个碳原子的一个烷基或羟烷基部分，优选8-16个碳原子，和两个选自具有1-3个碳原子的烷基和羟基烷基的烷基部分的氧化胺。

    例子包括二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二甲基十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、亚甲基十六烷基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺，以及椰子脂肪族烷基二甲基氧化胺。

    脂肪酸

    合适的脂肪酸包括含有12-25个总碳原子，优选16-20个总碳原子的脂肪酸，其脂肪部分具有10-22个，优选10-14(中央馏份)碳原子。较短部分含有1-4，优选1-2个碳原子。

    电解质浓度助剂

    也能起到类似或增大表面活性剂浓度助剂作用的无机粘度控制剂，包括水溶性的、可电离的盐，它们可任选加到本发明的组合物中。各种各样的可电离的盐都可以被使用。合适盐的例子是元素周期表1A和11A族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。可电离的盐在混和配料制本发明组合物的工艺过程中是特别有效的，过后就可获得所要求的粘度。所用可电离盐的数量取决于用在组合物中活性配料的数量并且可按配制者的要求加以调节。用于控制组合物粘度的盐典型浓度按组合物重量计为每百万分之约20-约20000(ppm)，优选约20-约11,000ppm。

    除了或代替上述水溶性的、可电离盐以外，烯属烃聚铵盐也可加到组合物中达到粘度控制目的。另外，这些试剂能起到清除剂的作用，与从主洗、漂洗和织物上带下来的阴离子洗涤剂形成离子对，而且还可改进柔顺性能。这些试剂与无机电解质相比，可在很宽的温度范围内稳定住粘度，尤其是在低温下。

    烯属烃聚铵盐的特定例子包括1-赖氨酸单盐酸盐和1，5-二铵2-甲基戊烷二盐酸盐。

    液体载体

    另外任选的、但也是优选的配料是液体载体。用于本组合物中的液体载体优选至少首先是水，因为其价廉易得，安全性和环境相容性。水在液体载体中的浓度按载体重量计，优选至少约50％，最好至少约60％。水和低分子量例如＜约200的有机溶剂，例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇的混合物作为载体液体是有效的。低分子量醇包括一羟基、二羟基(乙二醇等)、三羟基(甘油等)醇，以及高级多羟基(多元醇)醇。

    还有其它的任选配料是去污聚合物、杀菌剂、色素、香料、防腐剂、荧光增白剂、抗电离剂、消泡剂等等。实施例1-3

    制备下列浓缩组合物：    配料实施例1％按重量计实施例2％按重量计实施例3％按重量计N，N-二(2-牛脂基氧-氧-乙基-N，N-二甲基氯化铵IV＝18    23％  23％  23％乙氧化25次的牛脂醇    2％  2％  2％单硬脂酸聚甘油酯    3.5％  3.5％  3.5％纤维素酶*CEVU/克组合物    8.50  67  67盐酸    0.08％  0.08％  0.08％PVNO**    -  -  0.5％聚乙二醇MW：400    0.6％  0.6％  0.6％氯化钙    0.3％  0.3％  0.3％香料    0.9％  0.9％  0.9％Irganox-3125***    106ppm  106ppm  106ppmEDTA    -  145ppm  50ppmTenox6****    -  -  350ppm染料，消泡剂，水，微量配料    余量加至    100％  余量加至  100％  余量加至  100％

    pH(净值)＝2.3*最佳纤维素酶是国际专利申请WO 91/17243中所描述的，该专利全文引入本文作为参考。例如，用于本发明组合物中的纤维素酶制剂基本上是由均一的葡聚糖内切酶成分组成的，该制剂在与由Humicola insolensDSM 1800诱导的高纯43KD纤维素酶为背景下产生的抗体是免疫反应性的，或者对所述43KD葡聚糖内切酶而言是同源的。**PVNO＝聚(N-氧化乙烯基吡啶)。[Poiy(vinylpyridine N-oxide)]***由Ciba-Geigy供应的。****由Eastman化学品公司供应，含有10％BHA、10％BHT、6％棓酸丙酯、6％柠檬酸、28％植物油、28％单油酸甘油酯、和12％丙二醇。在清洗织物，尤其是棉织物，典型的欧洲机器洗涤工艺中使用实例1的配方。向该工艺的漂洗循环中加35克的本发明组合物，用21升水配制漂洗溶液(每升漂洗溶液14CEVU的纤维素酶)，可保证清洗过的织物具有引人注意的织物益处。

    在清洗织物典型的U.S机器洗涤工艺中使用实例2和3的配方。向该工艺的漂洗循环中加30克的本发明组合物，用64升水配制漂洗溶液(每升漂洗溶液31CEVU的纤维素酶)，可保证清洗过的织物具有引入注意的织物益处。实施例4

    同样制备下列浓缩的组合物：    配料实施例4(％按重量计)N，N-二(2-牛脂基氧-氧-乙基-N，N-二甲基氯化铵IV＝55    26％纤维素酶*    0.735盐酸    0.01％香料    1.35％氯化钙    0.60％Tenox6    50ppmIrganox-3125    106ppm柠檬酸    30ppmEDTA    76ppm染料，消泡剂，水和微量配料    余量加至100*最佳纤维素酶是如国际专利申请WO 91/17243中所描述的。例如，用于本发明组合物中的纤维素酶制剂基本上是由均一的葡聚糖内切酶成分组成的，该制剂与在由Humicola insolens DSM 1800诱导的高纯43KD纤维素酶为背景下产生的抗体为免疫反应性的，或者对所述43KD葡聚糖内切酶而言是同源的；5691CEVU/g原料。

    通过往本例工艺漂洗循环中加30克的本发明组合物，按典型的U.S机器洗涤工艺方式使用实施例4的配方以清洗织物。实施例5

    同样制备下列稀释组合物：    配料实施例5(％按重量计)N，N-二(2-牛脂基氧-氧-乙基-N，N-二甲基氯化铵IV＝18    5.5％乙氧化25次的牛脂醇    0.4％单硬脂酸聚甘油酯    0.8纤维素酶*CEVU/克组合物    3.5盐酸    0.04％香料    0.25％苯甲酸    0.3％Tenox6**    500ppm染料和水    余量加至100

    pH(净值)＝2.3*最佳纤维素酶是如国际专利申请WO 91/17243所描述的。例如，用于本发明组合物中的纤维素酶制剂基本上是由均一的葡聚糖内切酶成分组成的，该制剂与在由Humicola insolens DSM 1800诱导的高纯43KD纤维素酶为背景下产生的抗体是免疫反应性的，或者对所述43KD葡聚糖内切酶而言是同源的。**由Eastman化学品公司供应的。

    通过往本例工艺漂洗循环中加100克的本发明组合物，使用64升水供漂洗溶液用(每升漂洗溶液5CEVU的纤维素酶)，在典型的U.S机器清洗织物的洗涤工艺中使用实施例5的配方，可保证清洗过的织物具有引人注意的织物益处。实施例5的组合物也可通过用柠檬酸代替Tenox 6，进行配制，浓度为200ppm或2000ppm。实施例6

    同样制备下列浓缩的组合物：    配料实施例6(％按重量计)二牛脂二甲基氯化铵    10％Varisoft 222*    14.5％纤维素酶**CEVU/g组合物    80盐酸    痕量香料    1.0％氯化钙    0.3％Irganox-3125***    200ppm染料，水和微量配料    余量加至100pH(净值)＝5.6*由Witco化学公司销售甲基硫酸甲基双(牛脂酰氨基乙基)(2-羟乙基)铵。**最佳纤维素酶是如国际专利申请WO 91/17243所描述的。例如，用于本发明组合物中的纤维素酶制剂基本上是由同一的葡聚糖内切酶成分组成的，该制剂与在由Humicola insolens DSM 1800诱导的高纯43KD纤维素酶为背景下产生的抗体是免疫反应性的，或者对所述43KD葡聚糖内切酶而言是同源的。***由Ciba-Geigy供应。

    通过往本例工艺的漂洗循环中加30g本发明的组合物，用64升水供漂洗溶液用(每升漂洗溶液37CEVU的纤维素酶)，在典型的U.S机器洗涤工艺中使用实施例6的配方以清洗织物，可保证清洗过的织物具有引人注意的织物益处。通过用柠檬酸代替Irganox-3125同样可配制实施例6的配方，浓度为200ppm或2000ppm。实施例7

    同样制备下列组合物：    配料实施例7(％按重量计)N，N-二(2-牛脂基氧-氧-乙基-N，N-二甲基氯化铵IV＝18    18％乙氧化25次的牛脂醇    1％单硬脂酸聚甘油酯    2％纤维素酶*CEVU/克组合物    5盐酸    75ppm聚乙二醇MW：4000    0.6％柠檬酸三钠    0.2％香料    0.7％染料，消泡剂，水，微量配料    余量加至100％

    pH(净值)＝4.1*最佳纤维素酶是如国际专利申请WO 91/17243所描述的。例如，用于本发明组合物中的纤维素酶制剂基本上是由均一的葡聚糖内切酶成分组成，该制剂与在由Humicola insolens DSM 1800诱导的高纯43KD纤维素酶为背景下产生的抗体是免疫反应性的，或者对所述43KD葡聚糖内切酶而言是同源的。

    通过往本工艺的漂洗循环中加本发明组合物，在典型的欧洲机器洗涤工艺中使用实施例7的配方以清洗织物。