一种织物漂白杀菌组合物 本发明涉及一种用于织物漂白杀菌组合物，更具体地说，本发明涉及一种以过碳酸纳为主要成份的织物漂白杀菌剂。以外，还涉及一种制备该组合物的方法。
自十八世纪末次氯酸钠出现以来，人们就开始在洗衣产品中使用化学漂白剂。十九世纪八十年代，过氧化氢在织物漂白剂中占了重要地位，随后，其它过氧化物化学品相继被应用。合成纤维的问世和节能方面的要求，促使人们寻找低温条件下有更好效果的漂白剂。次氯酸盐类的高氧化性构成其高漂白力特性，但是它对丝织物和染料有不同程度的损伤，甚至会使织物起小孔；对防腐剂有一定的破坏；放出讨厌的氯气或产生氯化物。
世界卫生组织及公众对“绿色革命”的认识，要求新的漂白剂应是无毒或易于降解的，这使含氧漂白剂特别是过氧化物漂白剂比含氯漂白剂更有发展前途。
氧系较氯系漂白剂性能温和，无刺激臭味，主要产品是过硼酸钠和过碳酸钠，前者有较好的稳定性，长期被用于洗涤剂的漂白剂组分，但在常温下溶解度较低，约2g/100g水，且放氧速度慢，使用过硼酸钠的最佳温度在70-80℃；而后者在低于30℃的温度下有良好的溶解性和放氧速度，且分解产物不造成公害，所以洗涤配方中越来越多地使用过碳酸钠。为了节能，欧美各国极力推行降低洗涤温度，发展过碳酸钠产品。
本发明即为一种以分子式为2Na2CO3·3H2O2为主要成分的漂白杀菌剂。
过碳酸钠氧化漂白和杀菌机理是：
过碳酸钠在水溶液中释放出过氧化氢，在碱性条件下过氧化氢液中的过氧原于团作用于发色团，达到漂白之目的。机理如下： 强碱性介质有利于生成O22-若碱性介质则易形成HOO-，起漂白杀菌作用。
过碳酸钠无论单独使用或添加于洗衣粉中，均有良好地漂白杀菌功能。然而该产品易于吸湿而分解。为了改善其稳定性，生产厂家投入巨大成本进行原材料精制和添加复合稳定剂。
迄今报导的过碳酸钠生产方法，可以分干法和湿法两大类。干法生产即在60-85℃条件下将H2O2溶液喷雾于Na2CO3固体上，利用反应产生的热量和热空气对产品干燥。湿法则是在预先调整的Na2CO3-H2O2溶液中交换加入H2O2和精制过的Na2CO3固体。结晶经过滤、干燥即可。无论干法或湿法，均需加入多种稳定剂，并对原材料精制，。无疑大大增加了产品成本。况且，稳定剂往往还引入过多粒子，反而不利于产品储存稳定性。
现有技术中的过碳酸钠漂白组合物，为了保证其储存稳定性，一般加入稳定剂。例如中国专利CN1061433，公开了一种洗涤剂组合物，其中有5-20wt％的碱金属过碳酸盐，及小于2.5wt％的硫酸钠，该洗涤产品的储存期为28天。含有过碳酸钠的漂白剂在现有技术中已经很多了，但大部分都存在上述储存稳定性的通病。现有技术的例子有日本专利JP-01006098、JP-4331297，中国专利CN1044121、CN1089571等。
本发明的目的就是提供一种新的漂白杀菌组合物，它具有良好的漂白作用和杀菌作用，此外，它还有良好的储存稳定性。
本发明还提供了一种制备以上组合物的方法。
本发明的组合物含有70-100重量份的过碳酸钠，以及10-20重量份的一种或多种金属离子掩蔽剂，0.1-10重量份的一种或多种酶，以及10-25重量份的一种或多种表面活性剂。
所述金属离子掩蔽剂的例子为乙二胺四乙酸或其盐、三聚磷酸钠、硅酸钠、氮川三醋酸钠、聚羧酸、膦酸。它们作为主要的稳定剂，在制备过程中起金属离子掩蔽剂的作用，在洗涤或漂白过程中还能软化硬水。在本发明中优选乙二胺四乙酸。
所述酶为碱性蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶或其混合物。
所述表面活性剂是阴离子或非离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂的例子有：
(1)、羧酸盐；单羧酸盐、多羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐；
(2)、硫酸盐：脂肪醇硫酸盐、脂肪酸硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪酸甘油脂硫酸盐、硫酸化烯烃、脂肪醇聚氧丙烯醚硫酸盐；
(3)、磺酸盐：烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐、酯基磺酸盐、脂肪酸甲(或乙)酯磺酸盐、脂肪醇甘油醚磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸酯磺酸盐、脂肪醇磺化羧酸盐；
作为非离子表面活性剂的例子有：
(1)、乙氧基化合物：脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、多元醇聚氧乙烯醚、聚醚；
(2)、酯：羧酸酯、聚氧乙醇脂肪酸酯、二元醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯。聚甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甘油醇脂肪酸酯；
(3)、苷：烷基单糖苷、烷基多糖苷、油茶皂素、皂荚皂素、桔梗皂素、无患子皂素、绞股蓝皂素。
这些表面活性剂在制备过程中起结晶变更剂的作用，在储存过程中能防止结块，在洗涤和/或漂白过程中能去污。在本发明中优选的表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠。
本发明的制备过碳酸钠漂白刹菌组合物的方法包括如下步骤：
a)、配制H2O2-Na2CO3的反应母液，两者的浓度没有特别的限制，但优选浓度为H2O2为3wt％，Na2CO3为10wt％；
b)、向反应母液中加入化学计量的H2O2和Na2CO3，并同时加入金属离子掩蔽剂和酶。H2O2和Na2CO3的加入可以同时加入或交替加入。反应过程中充分搅拌，所述反应温度为20-35℃，如果该步骤是间歇的，可在该步骤中加入表面活性剂；
c)、将反应产物过滤，所述过滤可以是本领域内普通技术人员所熟知的过滤技术，如离心过滤；
d)、在流化床中将过滤后的结晶干燥，在干燥过程中喷入表面活性剂，使之包裹在结晶的外面。
实施例1：
本实施例为制备漂白杀菌组合物的实施例。首先配备3wt％H2O2和10wt％Na2CO3水溶液，将其盛于搪瓷反应釜内，在20-35℃下交替加入50wt％的H2O2204Kg、Na2CO3212Kg、EDTA9Kg、碱性蛋白酶1Kg，反应时间为8-12小时，再加入十二烷基苯磺酸钠60Kg，充分搅拌，离心过滤结晶，将结晶用气流干燥，即获得本发明的漂白杀菌剂。实施例2：
本实施例为实施例1的产品用于白度为50.2的针绵布的漂白实施例。其中浴比为1∶20，其结果见表1：
表1温度组合物 白度上升率℃ g/L水 0.5h 1h 3h 15h 10 6 5.1 6.0 18.3 40.7 20 6 17.1 20.1 29.9 60.6 40 6 30.2 39.9 49.8 71.1 60 6 45.0 54.1 70.1 90.7
实施例3：
本实施例为实施例l的产品用于标准菌株的杀菌效果的实施例，结果列于表2，其中对照组的组合物的浓度为0，标准菌株有大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌，菌株的原始浓度为3000个/ml。
表2
这里要说明的是在本发明的方法中，反应后可以蒸发母液回收Na2CO3，循环使用。
本发明方法步骤简单，生产成本低，所制备的产品可以单独用作漂白剂、杀菌剂，同时还结合有洗涤作用，也可以作为漂白洗涤剂的添加剂使用。此外，本发明产品具有较好的储存稳定性，保存一年的活性氧含量大于90％。