显示器件用可固化组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN02818698.2

申请日:

2002.08.05

公开号:

CN1558921A

公开日:

2004.12.29

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

C08G59/62; C08G59/40; C08L63/00; G02F1/133; G09F9/35

主分类号:

C08G59/62; C08G59/40; C08L63/00; G02F1/133; G09F9/35

申请人:

DSM有限公司;

发明人:

M·G·苏里范; C·P·查拉

地址:

荷兰海尔伦

优先权:

2001.08.03 US 60/309,522

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

刘元金;郭广迅

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内容摘要

提供的是显示器制备用可固化组合物。该组合物特别适合用来作为显示器用粘合剂、密封剂、和/或封装剂。按照本发明的组合物包括那些有环氧树脂和羟基官能化合物者,其中,该组合物固化后提供良好的阻透性能。

权利要求书

1: 一种显示器用可固化组合物,所述组合物包含: (i)一种环氧树脂;和 (ii)一种羟基官能化合物; 其中,所述组合物有实质性耐泛黄性能。
2: 一种显示器用可固化组合物,所述组合物包含: (i)一种环氧树脂;和 (ii)一种羟基官能化合物; 其中,所述组合物的环氧当量与羟基当量之比为至少1.5。
3: 一种显示器用可固化组合物,所述组合物包含: (i)一种环氧树脂; (ii)一种羟基官能化合物;和 (iii)0~30wt%可自由基聚合成分。
4: 一种显示器用可固化组合物,所述组合物包含: (i)一种环氧树脂; (ii)一种羟基官能化合物;和 (iii)从纳米粘土和二氧化硅组成的一组中选择的至少一种化合 物。
5: 按照权利要求1~4中任何一项的组合物,其中所述组合物是 一种显示器用粘合剂、密封剂、和/或封装剂。
6: 按照权利要求1~5中任何一项的组合物,其中所述环氧树脂 选自环脂族环氧树脂、环氧可熔可溶酚醛树脂、和环氧双酚类组成的 一组。
7: 按照权利要求1~6中任何一项的组合物,其中所述环氧树脂 包含至少两个氧化环己烯结构。
8: 按照权利要求1~7中任何一项的组合物,其中所述羟基官能 化合物是一种多醇。
9: 按照权利要求1~8中任何一项的组合物,其中所述羟基官能 成分选自聚酯多醇、包含一个或多个己内酯残基的多醇、和C 1 ~C 10 二 醇组成的一组。
10: 按照权利要求1~9中任何一项的组合物,其中所述环氧树脂 和所述多醇,相对于所述组合物的总重量而言,占所述组合物的至少 70wt%。
11: 按照权利要求1~9中任何一项的组合物,其中所述环氧树脂 和所述多醇,相对于所述粘合剂的总重量而言,占所述粘合剂的至少 90wt%。
12: 按照权利要求1~11中任何一项的组合物,其中所述组合物 的环氧当量与羟基当量之比为至少1.8。
13: 按照权利要求1~12中任何一项的组合物,其中所述组合物 进一步包含一种硅烷粘合促进剂。
14: 按照权利要求13的组合物,其中所述粘合促进剂是一种环氧 官能硅烷粘合促进剂。
15: 按照权利要求13的组合物,其中所述粘合促进剂是一种3- 环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷粘合促进剂。
16: 按照权利要求1~15中任何一项的组合物,其中所述组合物, 相对于所述组合物的总重量而言,包含0~5wt%可自由基聚合成分。
17: 按照权利要求1~16中任何一项的组合物,其中所述组合物 中不存在可自由基聚合成分。
18: 按照权利要求1~15中任何一项的组合物,其中所述组合物, 相对于所述组合物的总重量而言,包含0~5wt%从丙烯酸酯官能成分、 甲基丙烯酸酯官能成分、和烯基官能成分组成的一组中选择的成分。
19: 按照权利要求1~18中任何一项的组合物,其中,所述组合 物中不存在自由基光引发剂。
20: 按照权利要求1~19中任何一项的组合物,其中,所述组合 物包含一种阳离子型光引发剂。
21: 按照权利要求1~20中任何一项的组合物,其中,所述组合 物包含一种抗氧剂。
22: 按照权利要求1~21中任何一项的组合物,其中,所述组合 物包含二氧化硅。
23: 按照权利要求1~22中任何一项的组合物,其中,所述组合 物包含一种纳米粘土。
24: 一种显示器用组合物,所述组合物的基本组成为: (i)一种或多种环氧树脂; (ii)一种或多种羟基官能成分; (iii)一种或多种粘合促进剂; (iv)一种或多种阳离子型光引发剂; (v)一种或多种抗氧剂;和 (vi)任选地一种或多种从二氧化硅和纳米粘土组成的一组中选 择的成分。
25: 权利要求24的组合物,其中,所述一种或多种环氧树脂包括 从环脂族环氧树脂、环氧可熔可溶酚醛树脂、和环氧双酚类组成的一 组中选择的环氧树脂。
26: 按照权利要求24~25中任何一项的组合物,其中,所述一种 或多种羟基官能成分基本上由一种或多种多醇组成。
27: 按照权利要求24~26中任何一项的组合物,其中,所述一种 或多种粘合促进剂包括环氧官能硅烷粘合促进剂。
28: 按照权利要求1~27中任何一项的组合物,其中,所述组合 物固化后的水蒸气传输率低于10g/hr·m 2 。
29: 按照权利要求1~27中任何一项的组合物,其中,所述组合 物固化后的水蒸气传输率低于1.5g/hr·m 2 。
30: 按照权利要求1~29中任何一项的组合物,其中,所述组合 物固化后的水蒸气渗透率低于0.06g/Pa·hr·m 2 。
31: 按照权利要求1~29中任何一项的组合物,其中,所述组合 物固化后的水蒸气渗透率低于0.01g/Pa·hr·m 2 。
32: 按照权利要求1~31中任何一项的组合物,其中,所述组合 物固化后对玻璃的粘合力为至少20g/in。
33: 按照权利要求1~32中任何一项的组合物,其中,所述组合 物固化后的硬度为至少H。
34: 一种显示器用可固化组合物,所述组合物有实质性耐泛黄性 能且固化后兼备下列性能: (a)水蒸气传输率低于5g/hr·m 2 ; (b)水蒸气渗透率低于0.01g/Pa·hr·m 2 ; (c)对玻璃的粘合力为至少40g/in;和 (d)硬度为至少H。
35: 一种显示器制备工艺,所述工艺包含使按照权利要求1~34 中任何一项的组合物固化。
36: 一种液晶显示器,是用权利要求35的工艺制备的。
37: 一种有机发光二极管显示器,是用权利要求35的工艺制备的。
38: 计算机、电视机、照像机、手表、计算器、蜂窝电话、电话、 点钞机、手持遥控器、或立体音响,包含一种用权利要求35的工艺制 备的显示器。

说明书


显示器件用可固化组合物

    【技术领域】

    本发明涉及显示器件例如液晶显示器和有机发光二极管显示器用可固化组合物。本组合物特别适合用来作为粘合剂、密封剂、和/或封装剂。

    背景技术

    液晶显示器(“LCD”)典型地包含一种置于两个片材(例如玻璃片材或塑料片材)之间的液晶材料。粘合剂在LCD制造领域得到了若干种应用。首先,粘合剂典型地用来把以上提到的两个片材粘合在一起,而且该粘合剂充当垫片或密封剂以将液晶材料限制在该显示器内。一般来说,该垫片中会留下小间隙。该间隙用来将液晶材料导入该显示器中。在该显示器充满液晶材料之后,用粘合剂密封该间隙。粘合剂也用来将电极端子粘结到该显示器上。关于液晶显示器和粘合剂在液晶显示器中的使用的进一步细节可参阅John M.Dooley的题为“可紫外线固化粘合剂在液晶显示器上的应用”的论文,刊载于《European Adhesives和Sealants》1993年12月号第13~16页。所述第13~16页全文列为本文参考文献。

    LCD的生产往往涉及高温硅沉积。进而,LCD倾向于在使用期间发热(例如,由于LCD中使用的偏振器的光吸收所致)。因此,LCD用密封剂和粘合剂应当是耐高温的。对粘合剂/密封剂的其它要求包括对LCD片材的良好粘合力和低水蒸气传输率(水会有害于例如电极)。

    在有机发光二极管(“OLED”)领域,低水蒸气传输率(“WVT”)是特别重要的。基于OLED的显示据信能保持优于LCD的若干优点,例如优异的成像能力和较长的电池奉命。然而,OLED往往包含比较不稳定的有机材料(例如比较不稳定的共轭聚合物)和高度水敏感的电极(例如钙基电极)。因此,OLED用密封剂应当有优异地阻透性能。

    本发明的目的是提供显示器用粘合剂/密封剂,其中,该粘合剂/密封剂在固化后显示出低水蒸气传输率。

    本发明的目的是提供显示器用粘合剂/密封剂,其中,该粘合剂/密封剂在固化后显示出良好耐高温性能。

    具体地说,本发明的目的是提供显示器用粘合剂/密封剂,其中,该粘合剂/密封剂在固化后显示出兼备耐高温性能、良好粘合力,和低水蒸气传输率。

    【发明内容】

    本发明提供显示器制备用可固化组合物。该组合物特别适合用来作为显示器用粘合剂、密封剂、和/或封装剂。按照本发明的组合物包括那些有环氧树脂和羟基官能化合物者,其中,该组合物在固化后提供良好的阻透性能。

    【具体实施方式】

    本发明提供显示器件用组合物(例如显示器件用粘合剂、密封剂、和/或封装剂),其中,该组合物包含:

    (i)环氧树脂;和

    (ii)羟基官能成分。

    (i)环氧树脂

    本组合物含有一种或多种环氧树脂。较好,该组合物包含至少一种液体(在室温,23℃)成分,使得各材料的组合是一种液体。因此,含有环氧化物的材料较好是一种单一液体环氧材料、液体环氧材料的组合、或液体环氧材料与可溶于该液体中的固体环氧材料的组合。然而,在某些实施方案中,例如,在该环氧化物材料可溶于该粘合剂的其它成分中的实施方案中,该环氧化物材料可以只包含在室温下是固体的材料。

    适用环氧材料的实例包括多羧酸的多缩水甘油酯和多(甲基缩水甘油酯),或聚醚的多(环氧乙基)醚。该多羧酸可以是脂肪族的,例如戊二酸、己二酸等;环脂族的,例如四氢邻苯二甲酸;或芳香族的,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1,2,4-苯三酸或1,2,4,5-苯四酸。该聚醚可以是聚(氧化四亚甲基)。

    适用环氧材料也包括可通过一种有至少一个自由醇羟基和/或苯酚羟基的化合物与一种有适当取代的表氯醇的反应得到的多缩水甘油基醚或多(甲基缩水甘油基)醚。该醇可以是非环状醇例如乙二醇、二甘醇、和更高级的聚乙二醇;环脂族的,例如,1,3-或1,4-二羟基环己烷,二(4-羟基环己基)甲烷、2,2-二(4-羟基环己基)丙烷,或1,1-二(羟甲基)环己-3-烯;或含有芳香族核的,例如N,N-二(2-羟基乙基)苯胺或4,4′-二(2-羟基乙基氨基)二苯甲烷。

    其它适用环氧材料包括可以从单核苯酚衍生的那些,例如间苯二酚或氢醌;它们也可以是基于多核苯酚的,例如二(4-羟基苯基)甲烷(双酚F)、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、或者基于苯酚或甲酚与甲醛在酸性条件下得到的缩合产物的,例如苯酚-可熔可溶酚醛树脂和甲酚-可熔可溶酚醛树脂。

    特别好的环氧包括环脂族环氧(例如氧化环己烯环氧)、双酚环氧(例如双酚A环氧或双酚F环氧)、或可熔可溶酚醛树脂环氧(例如甲酚-可熔可溶酚醛树脂环氧或苯酚-可熔可溶酚醛树脂环氧)。关于环脂族环氧,进一步较好的是该环氧化合物包含至少一个氧化环己烯结构、更好至少2个氧化环己烯结构。

    较好的环脂族二环氧包括二(4-羟基环己基)甲烷二缩水甘油醚、2,2-二(4-羟基环己基)丙烷二缩水甘油醚、3,4-环氧环己烷羧酸-3,4-环氧环己基甲酯、3,4-环氧-6-甲基环已烷羧酸-3,4-环氧-6-甲基环己基甲酯、己二酸二(3,4-环氧环己基甲酯)、己二酸二(3,4-环氧-6-甲基环己基甲酯)、二(3,4-环氧环己烷羧酸)亚乙酯、乙二醇二(3,4-环氧环己基甲基)醚、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-1,3-二噁烷、及其组合。

    该环氧材料可以有在广阔范围内变化的分子量。一般来说,环氧当量,即数均分子量除以反应性环氧基数目,在60~1000的范围内。

    较好,本发明的组合物,相对于该组合物的总重量而言,包含至少10wt%、更好至少20wt%、最好至少30wt%的可阳离子型固化成分。较好,本发明的组合物,相对于该组合物的总重量而言,包含低于90wt%、更好低于80wt%、最好低于70wt%的可阳离子型固化成分。

    (ii)羟基官能成分

    本组合物包含一种羟基官能成分。本发明中可以使用的羟基官能成分可以是其羟基官能度为至少1、较好至少2、最好至少3的任何一种适用有机材料。较好,该含羟基材料是脂肪族的。包含不止一个羟基的材料也称为多醇。包含一个羟基的材料也称为一醇。

    任何羟基都可以用于特定目的。较好,该含羟基材料含有2个或更多个伯或仲脂肪族羟基。该羟基可以是在该分子内的也可以是在末端的。可以使用单体、低聚物或聚合物。羟基当量,即数均分子量除以羟基数目,较好在31~5000的范围内。

    其羟基官能度为1的含羟基材料的代表性实例包括链烷醇、聚氧亚烷基二醇的一烷基醚、亚烷基二醇的一烷基醚、及其它、和这些的组合。

    有用单体多羟基有机材料的代表性实例包括亚烷基和芳基亚烷基二醇和多醇,例如1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3-庚三醇、2,6-二甲基-1,2,6-己三醇、(2R,3R)-(-)-2-苄氧基-1,3,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,3-丁三醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、1,2,3-环己烷三醇、1,3,5-环己烷三醇、3,7,11,15-四甲基-1,2,3-十六烷三醇、2-羟甲基四氢呋喃-3,4,5-三醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇、1,3-环丁烷二醇、反式-1,2-环辛烷二醇、1,16-十六烷二醇、3,6-二硫杂-1,8-辛烷二醇、2-丁炔-1,4-二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1-苯基-1,2-乙二醇、1,2-环己烷二醇、1,5-萘烷二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,7-二甲基-3,5-辛二炔-2,7-二醇、2,3-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、和这些的组合。

    有用低聚物和聚合物含羟基材料的代表性实例包括分子量约200~约10000的聚氧乙烯和聚氧丙烯二醇与三醇;分子量不等的聚丁二醇;聚(氧乙烯-氧丁烯)无规或嵌段共聚物;乙酸乙烯酯共聚物水解或部分水解生成的含侧链羟基的共聚物,含侧链羟基的聚乙烯醇缩乙醛;有羟基末端的聚酯和有羟基末端的聚内酯;有羟基官能的聚链二烯例如聚丁二烯;脂肪族聚碳酸酯多醇,例如脂肪族聚碳酸酯二醇;和有羟基末端的聚醚,和这些的组合。

    较好的含羟基单体包括1,4-环己烷二甲醇和脂肪族与环脂族一羟基链烷醇。较好的含羟基低聚物和聚合物包括有羟基和羟基/环氧基官能的聚丁二烯,聚己内酯二醇和三醇,亚乙基/亚丁基多醇,和一羟基官能单体。聚醚多醇的较好实例是各种分子量的聚丙二醇,和甘油丙氧基化物-B-乙氧基化物三醇。也较好的是直链和枝化的聚四氢呋喃聚醚多醇,这些可以各种分子量例如150~4000g/mol范围内、较好150~1500g/mol范围内、更好150~750g/mol范围内的分子量得到。

    特别好的多醇包括(i)聚酯多醇、(ii)包含一个或多个己内酯残基的多醇、和(iii)C1~C10二醇(例如乙二醇、丙二醇、或丁二醇)。特别好的是包含己内酯残基的聚酯多醇,例如三(羟甲基)丙烷与己内酯的三酯。

    在一种实施方案中,相对于该组合物的总重量而言,该组合物较好包含至少1wt%的一种或多种羟基官能化合物。在另一种实施方案中,相对于该组合物的总重量而言,该组合物较好包含至少5wt%、最好至少10wt%的一种或多种羟基官能化合物。进而,相对于该组合物的总重量而言,该组合物较好包含至多60wt%的一种或多种羟基官能化合物,更好是至多40wt%、最好是至多25wt%。相对于该组合物的总重量而言,C1~C10二醇较好以至多10wt%、更好至多5wt%的数量存在。

    较好,本组合物中环氧当量值与羟基当量值之比(以下也称为“EH比”或“EHR”)是至少1.5、更好至少1.65、最好至少1.8。若该EH比低于1.5,则该组合物抵御泛黄和/或降解的能力可能降低。该EH比较好低于100、更好低于20、甚至更好低于5、最好低于约2。

    在一种实施方案中,该组合物中环氧官能成分和羟基官能成分的合计重量与该组合物中的羟基数目之比(以下也称为“每个羟基重量”或“WPH”)是至少350。在另一种实施方案中,该WPH是至少400,在一种甚至进一步的实施方案中,该WPH是至少500。增加WPH值可能提高该组合物(固化时)的挠曲性。

    较好,环氧树脂和羟基官能成分的合计重量,相对于该组合物的总重量而言,占该组合物的至少70wt%、更好至少80wt%、甚至更好至少90wt%、最好至少95wt%。

    (iii)粘合促进剂

    本组合物较好包含一种适用粘合促进剂或粘合促进剂混合物。适用的粘合促进剂包括硅烷粘合促进剂。硅烷粘合促进剂的实例包括丙烯酸酯官能硅烷;氨基官能硅烷;巯基官能硅烷;甲基丙烯酸酯官能硅烷;丙烯酰胺基官能硅烷;烯丙基官能硅烷;环氧基官能硅烷;和乙烯基官能硅烷。该粘合促进剂较好是也有甲氧基或乙氧基取代的。较好,本粘合剂包含一种环氧官能硅烷粘合促进剂、更好一种环氧官能三烷氧基硅烷粘合促进剂、最好一种3-环氧丙氧基丙基三甲氧基甲硅烷粘合促进剂。3-环氧丙氧基丙基三甲氧基甲硅烷粘合促进剂的商品实例包括Dow Corning公司的Z-6040。

    本组合物,相对于该组合物的总重量而言,较好包含粘合促进剂0.1~10wt%、更好0.1~5wt%、最好0.25~3wt%。

    (iv)阳离子型光引发剂

    本组合物较好包含一种阳离子型光引发剂。在按照本发明的组合物中,可以使用当对光化辐射曝光时生成能引发可阳离子型聚合化合物例如环氧材料的反应的阳离子的任何适用类型光引发剂。有为数众多的已知且技术上得到证实的适用阳离子型光引发剂。它们包括例如与弱亲核性阴离子的鎓盐。实例是halonium盐、iodosyl盐或锍盐,例如公开欧洲专利申请EP153904和WO98/28663中所述的那些;氧化锍盐,例如公开欧洲专利申请EP35969、44274、54509、和164314中所述的那些;或重氮盐,例如美国专利3,708,296和5,002,856中所述的那些。这8项专利公开文书的全文全部列为本文参考文献。其它阳离子型光引发剂是金属茂盐,例如公开欧洲专利申请EP94914和94915中所述的那些,这些专利申请均全文列为本文参考文献。

    其它当前鎓盐引发剂和/或金属茂盐的调查可以参阅“UV Curing,Science和Technology”,(Editor S.P.Pappas,Technology MarketingCorp.,642.Westover Road,Stamford,Conn.,U.S.A.)或“Chemistry &Technology of UV & EB Formulation for Coatings,Inks &Paints”,Vol,3(edited by P.K.T.Oldring),这两本书均本文列为本文参考文献。

    较好的引发剂包括二芳基碘鎓盐、三芳基锍盐等。典型的光聚合引发剂是下式(1)和(2)所代表的:

    式中

    Q3代表氢原子、C1~18烷基、或C1~18烷氧基;

    M代表金属原子例如锑;

    Z代表卤素例如氟;和

    t是该金属的价数,例如在锑的情况下是6。

    较好,本组合物,相对于该粘合剂的总重量而言,包含一种或多种阳离子型光引发剂0.1~15wt%、更好1~10wt%。

    (v)抗氧剂

    本组合物较好包含一种抗氧剂。可以使用任何适用的抗氧剂。较好的抗氧剂包括受阻酚抗氧剂,例如3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸十八烷酯、二(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)硫二亚乙酯、丁基化对甲酚-二聚环戊二烯共聚物;和四〔(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)亚甲酯〕甲烷。商品实例包括Ciba Geigy公司的Irganox 1010和Irganox 1035。较好,本组合物,相对于该组合物的总重量而言,包含抗氧剂0.1~5wt%、更好0.1~2wt%。

    (vi)可自由基聚合成分,和

    (vii)自由基光引发剂

    本组合物可以包含可自由基聚合成分例如烯丙基官能成分、丙烯酸酯官能成分或甲基丙烯酸酯官能成分,和自由基光引发剂例如乙酰苯或偶苯酰缩酮自由基光引发剂。然而,它们的存在一般来说并非较好,例如,因为它们的存在倾向于导致固化组合物有比较低的高温耐泛黄性能。较好,本组合物,相对于该组合物的总重量而言,包含可自由基聚合成分30wt%以下、更好15wt%以下、甚至更好5wt%、最好本组合物中不存在可自由基聚合成分。本组合物,相对于该组合物的总重量而言,较好包含自由基光引发剂2wt%以下、更好1wt%以下、最好本组合物中不存在自由基光引发剂。

    (viii)添加剂

    本组合物可以进一步包含任何适用添加剂。添加剂的实例包括,例如,惰性无机材料(例如二氧化硅或纳米粘土)、表面活性剂等。二氧化硅和纳米粘土可能有助于进一步改善本组合物的阻透性能,例如进一步降低固化组合物的水蒸气传输率和/或渗透率。当存在时,相对于该组合物的总重量而言,二氧化硅和纳米粘土的使用量较好是0.1~10wt%、更好0.1~5wt%、最好0.1~3wt%。

    应用

    本组合物适用于显示器的制备,例如,作为显示器用粘合剂、密封剂(例如侧面密封剂)、和/或封装剂。

    例如,本组合物适用于LCD的制作。LCD一般包含一种置于2个片材例如玻璃片材或塑料片材之间的液晶材料。本组合物可以用来将这两个片材粘结在一起,而且该组合物可以充当垫片或(侧面)密封剂以把液晶材料限制在该显示器内。一般来说,该垫片中留下一个小间隙。该间隙用来将该液晶材料导入该显示器中。在该显示器灌注液晶材料之后,可以用本组合物密封该间隙。本组合物也可以用来将电极端子粘结到该显示器上。

    可以使用本组合物的显示器的进一步实例包括有机发光二极管(OLED)显示器。本组合物特别适合用来作为OLED用封装剂或(侧面)密封剂,以保护该OLED中的有机发光层和/或电极免受氧和尤其水的损害。

    因此,较好的组合物包括那些能提供对基材的良好粘合和良好阻透性能者。此外,由于LCD的生产往往涉及高温硅沉积步骤,因而也较好的是显示器用组合物有良好的耐高温性能。进而,尤其从整体性和美学观点来看,较好的是该组合物提供良好的抗刮伤性。因此,较好的按照本发明组合物包括那些(固化时)有下列一种或多种性能者:

    (i)按照本文中记载的测试方法测定的水蒸气传输率低于10g/hr·m2、较好低于5g/hr·m2、更好低于1.5g/hr·m2、最好低于0.5g/hr·m2;

    (ii)按照本文中记载的测试方法测定的水蒸气渗透率低于0.06g/Pa·hr·m2、较好低于0.03g/Pa·hr·m2、更好低于0.01g/Pa·hr·m2、最好低于0.001g/Pa·hr·m2;

    (iii)在50%湿度和23℃用180°剥离试验以0.1英寸/分钟的剥离速率测定的对玻璃的粘合力为至少20g/in且低于1000g/in、更好至少40g/in、最好至少60g/in;

    (iv)硬度为至少H、更好至少3H、最好至少6H。

    按照本发明的显示器制备工艺包括使本组合物固化。该固化可以用任何适用手段进行,较好用辐射(例如电子束辐射、或较好紫外线辐射)和/或热量。较好,该工艺包括用紫外线辐射使该粘合剂固化。

    本显示器可以用于种类繁多的物品,例如用于计算机(例如计算机监视器屏幕或laptop屏幕)、电视机、照像机(例如camcorders)、手表、计算器、蜂窝电话、电话、pagers、palm pilots、立体音响(例如车用立体音响显示器)等。

    实施例

    以下实施例是作为本发明的特定实施方案给出的,以示范其实施和优点。要理解的是,这些实施例是以举例说明的方式给出的,无意以任何方式限制随后的说明或权利要求。

    实施例1~21

    进行组合物制备、固化、和测试。组合物配方和测试结果列于以下表1~4中(关于样品制备和测试方法,请见以下“试验方法”节)。表1~4中的重量百分率全都是相对于该组合物的总重量而言的。关于这些组合物中所使用组分的细节列于以下词汇表中:

    词汇表

    名称描述Araldite GY 282双酚F环氧,购自Ciba Resins公司CN 816丙烯酸低聚物,购自Sartomer公司CN 817丙烯酸低聚物,购自Sartomer公司CN 818丙烯酸低聚物,购自Sartomer公司DEN 438苯酚环氧可熔可溶酚醛树脂,购自Dow Chemical公司Ebecryl 745丙烯酸低聚物,购自UCB Chemicals公司Ebecryl 754丙烯酸低聚物,购自UCB Chemicals公司Ebecryl 767丙烯酸低聚物,购自UCB Chemicals公司Irgacure 1173自由基光引发剂,购自Ciba Geigy公司Irganox 1010抗氧剂,购自Ciba Geigy公司Irganox 1035抗氧剂,购自Ciba Geigy公司SR 1010阳离子型光引发剂:六氟锑酸三芳基锍(碳酸亚丙酯中的50%溶液),购自Sartomer公司SR 1011阳离子型光引发剂:六氟磷酸三芳基锍(碳酸亚丙酯中的50%溶液),购自Sartomer公司Surfynol 420乙氧基化炔二醇(>65%乙氧基化2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇),购自Air Products公司Uvacure 15003,4-环氧环己烷羧酸-3,4-环氧环己基甲酯,购自UCB Chemicals公司Uvacure 1501环脂族二环氧化物,购自UCB Chemicals公司Uvacure 1502环脂族二环氧化物,购自UCB Chemicals公司Uvacure 1530脂肪族多醇与3,4-环氧环己烷羧酸-3,4-环氧环己基甲酯的混合物(EHR=2,WPH=370),购自UCB Chemicals公司Uvacure 1531脂肪族多醇与3,4-环氧环己烷羧酸-3,4-环氧环己基甲酯的混合物(EHR=2,WPH=446),购自UCB Chemicals公司Uvacure 1532脂肪族多醇与3,4-环氧环己烷羧酸-3,4-环氧环己基甲酯的混合物(EHR=2,WPH=555),购自UCB Chemicals公司Uvacure 1533改性环脂族环氧化物,购自UCB Chemicals公司Uvacure 1534脂肪族多醇与改性环脂族环氧的混合物(EHR=1.4,WPH=375),购自UCB Chemicals公司UVI 6974六氟锑酸三芳基锍盐混合物,购自UnionCarbide公司UVI 6990六氟磷酸三芳基锍盐混合物,购自UnionCarbide公司Z-60403-环氧丙氧基丙基三甲氧基甲硅烷,购自DowCorning公司Zeothix 177二氧化硅,购自J.M.Huber Corporation

    表1

    组分  实施例1    实施例2Araldite GY 282(环氧),wt%  45.0    46.0DEN 438(环氧),wt%  51.0    48.0UVI 6974(阳离子型光引发剂),wt%  2.0    2.0Ethylene Glycol(多醇),wt%  2.0    2.0Zeothix 177(二氧化硅),wt%  -    2.0性能粘度(cps)  32,570    32,560水蒸气传输率(g/hr·m2)  0.20    0.10水蒸气渗透率(g/Pa·hr·m2)  0.0015    0.00075

    表2

    组分  实施例  3  实施例  4  实施例  5  实施例  6Uvacure 1531(环氧/多醇混合物),wt%  97.0  97.0  -  -Uvacure 1532(环氧/多醇混合物),wt%  -  -  97.0  -Uvacure 1530(环氧/多醇混合物),wt%  -  -  -  96.5Irganox 1010(抗氧剂),wt%  0.5  -  -  -Irganox 1035(抗氧剂),wt%  -  0.5  0.5  0.5SR 1010(阳离子型光引发剂),wt%  -  2.0  -  2.0SR 1011(阳离子型光引发剂),wt%  2.0  -  2.0  -Z-6040(粘合促进剂),wt%  0.5  0.5  0.5  1.0性能水蒸气传输率(g/hr·m2)  2.7  2.1  4.1  1.1水蒸气渗透率(g/Pa·hr·m2)  0.020  0.016  0.030  0.008对玻璃和聚酯薄膜的粘合  优异  优异  优异  优异

    表3

    组分  实施  例7  实施  例8  实施  例9  实施  例10  实施  例11  实施  例12  实施  例13Ebecryl 745,wt%(丙烯酸低聚物)  97  -  -  -  -  -  -Ebecryl 754,wt%(丙烯酸低聚物)  -  97  -  -  -  -  -Ebecryl 767,wt%(丙烯酸低聚物)  -  -  97  -  -  -  -CN 816,wt%(丙烯酸低聚物)  -  -  -  97  -  -  -CN 817,wt%(丙烯酸低聚物)  -  -  -  -  97  -  -CN 818,wt%(丙烯酸低聚物)  -  -  -  -  -  97  -Araldite GY 282(环氧),wt%  -  -  -  -  -  -  63DEN 438(环氧),wt%  -  -  -  -  -  -  35Surfynol 420,wt%  -  -  -  -  -  -  1.0UVI 6974(阳离子型光引发剂)  -  -  -  -  -  -  1.0Irgacure 1173,wt%(自由基光引发剂)  3  3  3  3  3  3  -性能在300℃、8小时后的泛黄等级  3  3  3  4  4  4  1在250℃、8小时后的泛黄等级  3  3  3  4  4  4  1

    表4

    组分  实施  例14  实施  例15实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21Uvacure 1500(环氧)  97  -  ------Uvacure 1501(环氧)  -  97  ------Uvacure 1502(环氧)  -  -  97-----Uvacure 1530(环氧/多醇混合物,EHR=2),wt%  -  -  -97----Uvacure 1531(环氧/多醇混合物,EHR=2),wt%  -  -  --97---Uvacure 1532(环氧/多醇混合物,EHR=2),wt%  -  -  ---97--Uvacure 1533(环氧)  -  -  ----97-Uvacure 1534(环氧/多醇混合物,EHR=1.4),wt%  -  -  -----97UVI 6990(阳离子型光引发剂)  3  3  333333性能在300℃、8小时后的泛黄等级  3  3  322244在250℃、8小时后的泛黄等级  2  2  211244

    实施例19的配方固化得到的产品比实施例18的配方固化得到的产品更柔软,后者又比实施例17的配方固化得到的产品和实施例13的配方固化得到的产品更柔软。

    试验方法

    (i)水蒸气传输率(WVT)和水蒸气渗透率(WVP)

    表1和表2中的每种组合物都遵照以下程序:在一块9×12英寸玻璃板上浇铸该组合物的3密耳刮涂膜,用紫外辐射充分固化,制备一种固化组合物薄膜。

    一个试碟(潘恩杯,3英寸直径,3/4英寸深度)填充一层1/2英寸厚干燥剂(无水氯化钙,粒度0.6~2.36mm)。然后,该试碟的开口覆盖该固化组合物薄膜的一部分,用一个密封环将该薄膜固定在该试碟上。此外,该薄膜的外沿用ParafilmTM(链烷烃薄膜)缠紧。这样装配的试碟称重、然后立即置于受控环境(95%R.H.环境,23℃)中。在为期总共6小时内每间隔1小时,将该试碟从受控环境中取出、称重、轻微摇动(使干燥剂微粒混合)、并立即重新置于受控环境中。在这6小时之后,该试碟在受控环境中再放置18小时,此后,该试碟再一次称重。

    把这些数据点标在图上,以横坐标为时间(小时)、纵坐标为重量变化(即所测定的重量减去初次置于受控环境中之前的重量)。通过这些数据点绘制曲线,该曲线倾向于变成一条向上的直线。确定这条直线的斜率(g/hr)。然后,将测试面积(即试碟开口面积,m2)乘以这个斜率,来计算水蒸气传输率。然后,把水蒸气传输率除以133.3Pa(即蒸气压差),来计算水蒸气渗透率。也见ASTM Method E96-80,其全文列为本文参考文献。

    (ii)泛黄

    表3和表4中的每种组合物都遵照以下程序:通过用一层5μm厚该组合物覆盖一个玻璃片,制备了第一个样品。随后,用紫外辐射使该组合物固化。以与第一个样品同样的方式制备了第二个样品。然后,把这些样品之一置于一个250℃的烘箱中(空气氛围),而将另一个样品置于一个300℃的烘箱中(空气氛围)。在烘箱中放置后8小时,将样品取出,用目视法(肉眼)进行泛黄和焦烧评级。用以下尺度给样品定级:

        级别描述    1透明,泛黄非常小或焦黑非常小    2透明,泛黄非常小,且轻微的周边焦黑    3泛黄和周边焦黑    4周边和内部焦黑

    将对300℃暴露8小时后有1级或2级的组合物视为有实质性耐泛黄性能。

    以上描述了本发明的特定实施方案,但要理解的是,它们的很多变异对于业内人士来说将是显而易见的,因此,意图是本发明只受到随后权利要求的精神和范围限制。

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提供的是显示器制备用可固化组合物。该组合物特别适合用来作为显示器用粘合剂、密封剂、和/或封装剂。按照本发明的组合物包括那些有环氧树脂和羟基官能化合物者,其中,该组合物固化后提供良好的阻透性能。。

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