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本发明提供一种如式(I)所示的含磷化合物，及其制造方法，式中各符号定义见说明书，其包括使有机环状磷化合物与芳香族醛类化合物进行加成反应，再以有机酸作为触媒与具有活性氢的芳香族化合物进行缩合反应，而制得本发明的含磷化合物。本发明的含磷化合物可作为树脂的硬化剂，且该化合物在难燃性环氧树脂组合物中作为硬化剂时，可同时改善该树脂组合物的难燃性及耐热性，特别适合用于制造电子或电气产品的印刷电路板及多层电路板的树脂组合物。

1.  一种式(I)所示的含磷化合物：

式中，R¹选自-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴及酸酐等基团所构成的组群，其中R⁴为氢或烷基；以及Ar¹与Ar²独立地选自：

其特征在于，R²选自氢、烷基、烷氧基、硝基、卤素及芳基所构成的组群；R³为化学键或伸烷基；R⁵选自化学键、-CR²R⁴-、-O-、-CO-、-S-、-SO-及-SO₂-所构成的组群；R¹与R⁴如上定义；a与b独立为0至6的整数且a+b≤6；c与d独立为0至4的整数且c+d≤4；以及z为1至20的整数。

2.  如权利要求1所述的含磷化合物，其特征在于，Ar¹与Ar²为伸苯基。

3.  如权利要求1所述的含磷化合物，其特征在于，R¹选自-OH、-COOH以及-NH₂所构成的组群。

4.  如权利要求1所述的含磷化合物，其特征在于，该化合物是由有机环状磷化合物与芳香族醛类化合物进行加成反应，再与芳香族化合物进行缩合反应制得，该芳香族化合物至少具有一个取代基，且选自-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴及酸酐所构成的组群。

5.  如权利要求4所述的含磷化合物，其特征在于，该有机环状磷化合物为9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。

6.  如权利要求4所述的含磷化合物，其特征在于，该芳香族醛类化合物是如式(III)所示的苯甲醛类化合物：

式中，R¹、R²、R³、m及n定义如上。

7.  如权利要求6所述的含磷化合物，其特征在于，该苯甲醛类化合物选自羟基苯甲醛、羧基苯甲醛、羧基甲基苯甲醛、羧基乙基苯甲醛、二羧基苯甲醛、胺基苯甲醛、胺基甲基苯甲醛以及胺基乙基苯甲醛所构成的组群。

8.  如权利要求6所述的含磷化合物，其特征在于，该苯甲醛类化合物为4-羟基苯甲醛。

9.  如权利要求4所述的含磷化合物，其特征在于，进行缩合反应且至少具有一个取代基，并选自-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR₄及酸酐所构成的组群的芳香族化合物是如式(IV)所示的化合物：

式中，R¹、R²、R³、m及n如上定义。

10.  如权利要求9所述的含磷化合物，其特征在于，式(IV)所示的芳香族化合物中，R¹选自-OH、-COOH以及-NH₂所构成的组群。

11.  如权利要求10所述的含磷化合物，其特征在于，该芳香族化合物选自酚、邻甲酚、苯甲酸、苯乙酸、苯胺、苯甲胺以及苯乙胺所构成的组群。

12.  一种制造如权利要求1所述的含磷化合物的方法，包括：(1)使芳香族醛类化合物与式(II)所示的有机环状磷化合物进行加成反应，形成具有醇基的含磷化合物；以及(2)以有机酸作为触媒，使至少具有一个-OH、-COOH、-NH2、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴或酸酐取代基的芳香族化合物与加成反应所制得的具有醇基的含磷化合物进行缩合反应。

13.  如权利要求12的方法，其特征在于，该芳香族醛类化合物是式(III)所示的苯甲醛类化合物：

式中，R¹、R²、R³、m及n是如上所定义。

14.  如权利要求13所述的方法，其特征在于，该苯甲醛类化合物是选自羟基苯甲醛、羧基苯甲醛、羧基甲基苯甲醛、羧基乙基苯甲醛、二羧基苯甲醛、胺基苯甲醛、胺基甲基苯甲醛以及胺基乙基苯甲醛所构成的组群。

15.  如权利要求12所述的方法，其特征在于，以1摩尔该有机环状磷化合物计，该醛类化合物的用量为0.7至1.3摩尔。

16.  如权利要求12所述的方法，其特征在于，与具有醇基的含磷化合物进行缩合反应的芳香族化合物是式(IV)所示化合物：

式中，R¹、R²、R³、m及n如上定义。

17.  如权利要求16所述的方法，其特征在于，该芳香族化合物选自酚、邻甲酚、苯甲酸、苯乙酸、苯胺、苯甲胺以及苯乙胺所构成的组群。

18.  如权利要求12所述的方法，其特征在于，以1摩尔具有醇基的含磷化合物计，进行缩合反应的芳香族化合物的用量为0.8摩尔以上。

19.  如权利要求12所述的方法，其特征在于，该有机酸选自羧酸或磺酸。

20.  如权利要求19所述的方法，其特征在于，该有机酸为对-甲苯磺酸。

21.  如权利要求19所述的方法，其特征在于，该有机酸为乙二酸。

含磷化合物
技术领域
本发明是关于一种含磷化合物及其制造方法，该化合物可直接进行反应形成含磷环氧树脂，或用作环氧树脂组合物的硬化剂。
背景技术
环氧树脂具有耐溶剂性、机械强度、电气绝缘性质和尺寸安定性等特性，且容易进行加工，已被广泛应用于涂料、电气绝缘材料、印刷电路积层板和电子封装材料、土木和建筑材料、接着剂以及航天工业等。然而，耐热性质不佳且容易燃烧，是环氧树脂在应用上面临的主要缺点。近年来，随着电子业的蓬勃发展，对环氧树脂的难燃及耐热的要求日渐升高，因此，如何有效地改善环氧树脂的难燃及耐热性质即成为业界致力发展的目标。
已知有许多方法可用来改善环氧树脂的难燃性质，其中较常见的是将难燃剂导入环氧化合物或其硬化剂结构中；然而，目前采用的方法中，大部份是将含卤素的难燃剂导入环氧树脂或其硬化剂中，虽然卤素对抑燃有明显的效果，但会产生具有腐蚀性和毒性的卤化氢气体，在难燃法规日益严格及环境保护的考虑下，含卤素的难燃剂已逐渐被禁用。因此，开发新的难燃剂是目前技术发展的重要关键。
有多项研究指出，磷是难燃剂具有毒性较低、加工性佳、添加量少、发烟量低且与树脂兼容性好等优点，已逐渐发展为新一代的难燃剂。磷是难燃剂在燃烧过程中，一方面促使高分子材料先进行脱水作用，使碳氢化合物的氢与空气中的氧形成水，借以降低周遭环境的温度而达到难燃的效果；另一方面，在高温加热下会分解磷酸，促使高分子化合物的碳化，而形成不燃性焦炭层，同时，磷酸在高温下会进一步脱水酯化形成聚磷酸，形成玻璃状熔融体并覆盖在燃烧物表面形成一保护层，阻止氧气进入高分子未燃烧的内层以及抑制挥发性裂解物的释放，进而阻止火焰的传播以达到难燃的效果。
目前使用的含磷物质可分为含有官能基的含磷化合物或一般非反应型的含磷化合物；其中，非反应型的含磷化合物的耐热性较差，较不适宜用于需高耐热的环氧树脂组合物中，而具有反应性的含磷化合物由于与其它分子键结的原因，而具有较高的热安定性，因此，具有反应性的含磷化合物渐渐成为未来的主流。
现今具有反应性的含磷化合物中，最常使用者为直链型的含磷化合物，此种具有反应性的直链型含磷化合物常常因其主链上的-O-P-O-键，导致其耐热性较一般含卤素或不含卤素的环氧树脂组合物差；另一方面，含磷的难燃性树脂组合物不论具有直链型含磷化合物或非反应型含磷化合物，其应用上均较现行的含溴环氧树脂组合物的加工性差。因此，难同时兼顾该树脂组合物的难燃性及耐热性。
为有效改善环氧树脂组合物的难燃性，同时兼顾该树脂组合物的耐热性，本发明人经研究发现一种新的含磷化合物及其制造方法。该种含磷化合物具有不同于一般现有直链型含磷化合物的侧链型结构，除可经由各种加成或环氧化等反应形成含磷环氧树脂之外，也可直接用于环氧树脂组合物中作为硬化剂。不但可有效地改善该树脂组合物的难燃性，更可同时兼顾该树脂组合物的耐热性，特别适合用于需高耐热的环氧树脂组合物中。
发明内容
为克服上述现有技术的缺点，本发明的一目的是提供一种式(I)所示的含磷化合物：

式中，各个符号定义如下。该化合物除可用于形成难燃性含磷树脂外，也可作为难燃性环氧树脂组合物的硬化剂。
本发明的另一目的是提供一种制造该含磷化合物的方法，包括使有机环状磷化合物与芳香族醛类化合物进行加成反应，再以有机酸作为触媒与具有活性氢的芳香族化合物进行缩合反应，而制得本发明的含磷化合物。
本发明提供一种如式(I)所示的含磷化合物：

式中，R¹选自-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴以及酸酐等基团构成的组群，其中R⁴为氢或烷基；以及Ar¹与Ar²独立地选自：

其中，R²选自氢、烷基、烷氧基、硝基、卤素及芳基构成的组群；R³为化学键或伸烷基；R⁵选自化学键、-CR²R⁴-、-O-、-CO-、-S-、-SO-及-SO₂-构成的组群；R¹与R⁴如上定义；a与b独立为0至6的整数且a+b≤6；c与d独立为0至4的整数且c+d≤4；以及z为1至20的整数。
上述R²与R⁴所示地烷基是指直链、支链或环状烷基，包括：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、异戊基、第二戊基、3-甲基-2-丁基、新戊基、己基、4-甲基-2-戊基、环戊基及环己基等。R³所示之伸烷基包括：伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基及伸己基等。R²所示之烷氧基包括：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基及环己氧基等。R²所示之芳基，包括：苯基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基及萘基等。
本发明如式(I)所示的含磷化合物是由具有单官能基的反应性有机环状磷化合物与芳香族醛类化合物进行加成反应，形成具有醇基的含磷化合物，再利用有机酸作为触媒，使至少具有一个-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴或酸酐取代基的芳香族化合物与该具有醇基的含磷化合物进行缩合反应。
上述具有单官能基的反应性有机环状磷化合物的实例为式(II)所示的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲(phosphaphenanthrene)-10-氧化物：

用于制造本发明的含磷化合物的芳香族醛类化合物至少具有一个取代基，且选自-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴及酸酐等基团所构成的组群，包括经取代或未经取代的苯醛类化合物或萘醛类化合物。该苯醛类化合物可为式(III)所示的苯甲醛类化合物：

式中，R¹、R²与R³定义如上；m为1至5的整数；以及n为0至4的整数，其条件为m+n≤5。
该苯甲醛类化合物的实例包括，但非限于：经烷基、烷氧基、硝基、卤素或芳基取代或未经取代的羟基苯甲醛、羟基甲基苯甲醛、羟基乙基苯甲醛、羟基异丙基苯甲醛、羧基苯甲醛、羧基甲基苯甲醛、羧基乙基苯甲醛、羧基异丙基苯甲醛、胺基苯甲醛、胺甲基苯甲醛、胺乙基苯甲醛、胺基异丙基苯甲醛、苯二醛、羟基苯二醛、羧基苯二醛、胺基苯二醛、以及在苯环上至少具有一个醛基的苯硫酚、羟基苯硫酚、羧基苯硫酚、胺基苯硫酚、苄硫酚、羟基苄硫酚、羧基苄硫酚、胺基苄硫酚、苯磺酸、羟基苯磺酸、羧基苯磺酸、胺基苯磺酸、苯甲酰胺、羟基苯甲酰胺、羧基苯甲酰胺、胺基苯甲酰胺、苯胺基甲酸甲酯、苯胺基甲酸乙酯、苯胺基甲酸异丙酯、苯甲胺基甲酸甲酯、苯甲胺基甲酸乙酯、苯二甲酸酐、苯二酚、苯二羧酸、苯二磺酸、苯二酰胺等。
也可使用萘醛类化合物制备本发明的含磷化合物，该萘醛类化合物的实例包括，但非限于：经烷基、烷氧基、硝基、卤素或芳基取代或未经取代的萘甲醛、羟基萘甲醛、羟甲基萘甲醛、羟乙基萘甲醛、羟基异丙基萘甲醛、羧基萘甲醛、羧甲基萘甲醛、羧乙基萘甲醛、羧基异丙基萘甲醛、胺基萘甲醛、胺甲基萘甲醛、胺乙基萘甲醛、胺基异丙基萘甲醛、萘二醛、羟基萘二醛、羧基萘二醛、胺基萘二醛、以及在萘环上至少具有一个醛基的萘硫酚、羟基萘硫酚、羧基萘硫酚、胺基萘硫酚、萘甲硫酚、羟基萘甲硫酚、羧基萘甲硫酚、胺基萘甲硫酚、萘磺酸、羟基萘磺酸、羧基萘磺酸、胺基萘磺酸、萘甲酰胺、羟基萘甲酰胺、羧基萘甲酰胺、胺基萘甲酰胺、萘胺基甲酸甲酯、萘胺基甲酸乙酯、萘胺基甲酸异丙酯、萘甲胺基甲酸甲酯、萘甲胺基甲酸乙酯、萘二甲酸酐、萘二酚、萘二羧酸、萘二磺酸、萘二酰胺等。
除上述的苯甲醛类化合物及萘甲醛类化合物外，在苯环上至少具有一个醛基的其它芳香族醛类化合物，也可用于制造本发明的含磷化合物，该化合物的实例包括，但非限于：在苯环上至少具有一个醛基的联苯类化合物、二苯基烷类化合物、二苯基醚类化合物、二苯基甲酮类化合物、二苯基硫醚类化合物、二苯基亚砜类化合物以及二苯基砜类化合物等。
可与上述具有醇基的含磷化合物进行缩合反应的芳香族化合物是如下式(IV)或(V)所示的化合物：

式中，R¹、R²与R³如上定义；m为1至5的整数；n为0至4的整数，其条件为m+n≤5；p为1至7的整数；以及q为0至6的整数，其条件为p+q≤7。
除式(IV)与(V)所示的芳香族化合物外，也可使用至少具有一个-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴或酸酐取代基的联苯类化合物、二苯基烷类化合物、二苯基醚类化合物、二苯基甲酮类化合物、二苯基硫醚类化合物、二苯基亚砜类化合物或二苯基砜类化合物与上述具有醇基的含磷化合物进行缩合反应。
可与具有醇基的含磷化合物进行缩合反应的芳香族化合物以具有羟基、羧基或胺基者较佳，其实例包括，但非限于：酚、苯甲醇、苯乙醇、苯甲酸、苯乙酸、酞酸、羟基苯甲酸、苯胺、苯甲胺、胺基酚、胺基苯磺酸、胺基酚磺酸、羟甲基苯胺、羟乙基苯胺、胺基苯甲酸、萘酚、2，6-二羟基萘、萘甲酸、萘二甲酸、萘胺、萘二胺、胺基萘酚、胺基萘磺酸、胺基萘酚磺酸、羟甲基萘胺、羟乙基萘胺、胺基萘甲酸。
除上述芳香族化合物外，4-羟基联苯、4，4’-二羟基联苯、4-羧基联苯、4，4’-二羧基联苯、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2-(3-羟基苯基)-2-(4’-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(4-羧基苯基)丙烷、2-(3-羧基苯基)-2-(4’-羧基苯基)丙烷、双(4-羧基苯基)甲烷、4-羟基苯醚、双(2-羟基苯)醚、双(3-羟基苯)醚、双(4-羟基苯)醚、4-羧基苯醚、双(2-羧基苯)醚、双(3-羧基苯)醚、双(4-羧基苯)醚、4-羟基二苯甲酮、双(2-羟基苯)甲酮、双(3-羟基苯)甲酮、双(4-羟基苯)甲酮、4-羧基二苯甲酮、双(2-羧基苯)甲酮、双(3-羧基苯)甲酮、双(4-羧基苯)甲酮、2-羟基-4-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲基二苯甲酮、4-羧基-2-甲基二苯甲酮、4-胺基二苯甲酮、4-羟基二苯硫醚、双(2-羟基苯)硫醚、双(3-羟基苯)硫醚、双(4-羟基苯)硫醚、4-羧基二苯硫醚、双(2-羧基苯)硫醚、双(3-羧基苯)硫醚、双(4-羧基苯)硫醚、2-羟基-4-甲基二苯硫醚、2-羟基-4-甲氧基二苯硫醚、2，2’-二羟基-4，4’-二甲基二苯硫醚、4-羧基-2-甲基二苯硫醚、4-胺基二苯硫醚、双(2-羟基苯)亚砜、双(3-羟基苯)亚砜、双(4-羟基苯)亚砜、双(2-羧基苯)亚砜、双(3-羧基苯)亚砜、双(4-羧基苯)亚砜、双(2，3-二羟基苯)亚砜、双(5-氯-2，3-二羟基苯)亚砜、双(2，4-二羟基苯)亚砜、双(2，4-二羟基-6-甲基苯)亚砜、双(5-氯-2，4-二羟基苯)亚砜、双(2，5-二羟基苯)亚砜、双(3，4-二羟基苯)亚砜、双(3，5-二羟基苯)亚砜、双(2，3，4-三羟基苯)亚砜、双(2，3，4-三羟基-6-甲基苯)亚砜、双(5-氯-2，3，4-三羟基苯)亚砜、双(2，4，6-三羟基苯)亚砜、双(5-氯-2，4，6-三羟基苯)亚砜、双(2-羟基苯)砜、双(3-羟基苯)砜、双(4-羟基苯)砜、双(2-羧基苯)砜、双(3-羧基苯)砜、双(4-羧基苯)砜、双(2，4-二羟基苯)砜、双(3，4-二羟基苯)砜、双(3，5-二羟基苯)砜、双(3，6-二羟基苯)砜以及双(3，5-二甲基-4-羟基苯)砜等芳香族化合物也适合用于制造本发明的含磷化合物。
用作为制备本发明的含磷化合物的触媒的有机酸可为经取代或未经取代的羧酸或磺酸。该有机酸的实例包括，但非限于：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、2-甲基丙酸、戊酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、己酸、庚酸、辛酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、羟乙酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸、乙二胺四乙酸、柳酸环己烷羧酸、1，4-环己烷二羧酸、苯甲酸、酞酸、苯三羧酸、三氟甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、苯磺酸、苯二磺酸、萘磺酸、萘二磺酸、对-甲苯磺酸。
本发明的含磷化合物是由上述式(II)所示的有机环状磷化合物与芳香族醛类化合物进行加成反应，形成具有醇基的含磷化合物，以1摩尔式(II)所示的有机环状磷化合物计，该芳香族醛类化合物的用量是0.7至1.3摩尔，较佳为0.8至1.2摩尔，更佳为0.9至1.1摩尔；其中，进行该加成反应的条件并无特别限制，进行该反应的温度一般是以80至160℃较佳，反应时间是以0.5小时以上较佳，只是进行该加成反应的条件可由熟悉该项技术者依其经验视需要进行调整。待该加成反应完成，形成具有醇基的含磷化合物后，以有机酸作为触媒，使至少具有一个-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴或酸酐取代基的芳香族化合物与加成反应所制得的具有醇基的含磷化合物进行缩合反应，即可制得本发明如式(I)所示的含磷化合物；以上述加成反应制得的具有醇基的含磷化合物的1摩尔计，用于进行缩合反应的芳香族化合物的用量是0.8摩尔以上，较佳为l摩尔以上，又更佳为3.5至7摩尔以上；其中，用作触媒的有机酸的用量并无特别限制，以反应物总重计的0.01至5重量％较佳，该缩合反应的条件也无特别限制，该反应的温度一般是以90℃以上较佳，以100℃以上更佳，反应时间是以2小时以上较佳，但是本领域熟练技术人员可根据经验视需要进行调整。
因此，本发明也提供一种制造式(I)所示的含磷化合物的方法，该方法包括：(1)使芳香族醛类化合物与式(II)所示的有机环状磷化合物进行加成反应，形成具有醇基的含磷化合物，其中，以1摩尔式(II)所示的有机环状磷化合物计，所使用的该芳香族醛类化合物是0.7至1.3摩尔；以及(2)以有机酸作为触媒，使至少具有一个-OH、-COOH、-NH₂、-CHO、-SH、-SO₃H、-CONH₂、-NHCOOR⁴或酸酐取代基的芳香族化合物与加成反应制得繁荣具有醇基的含磷化合物进行缩合反应，其中，以上述加成反应制得的具有醇基的含磷化合物的1摩尔计，所使用的芳香族化合物是0.8摩尔以上。
与现有技术相比，本发明提供的如式(I)所示的含磷化合物及其制造方法具有不同于一般现有直链型含磷化合物的侧链型结构，除可经由各种加成或环氧化等反应形成含磷环氧树脂之外，也可直接用于环氧树脂组合物中作为硬化剂。不但可有效地改善该树脂组合物的难燃性，更可同时兼顾该树脂组合物的耐热性，特别适合用于需高耐热的环氧树脂组合物中。
具体实施方式
实施例1
将216克的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲(phosphaphenanthrene)-10-氧化物与216克甲苯在玻璃反应釜中加热溶解并搅拌，待温度达110℃时，加入112克的4-羟基苯甲醛，反应历时3小时以上。待温度冷却至室温后，进行过滤并干燥，得到具有醇基的有机环状磷化合物(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲(phosphaphenanthrene)-10-氧化物-10-基)-(4-羟基苯基)甲醇(以下简称为HCAB)，熔点为212℃。
将338克的有机环状磷化合物HCAB与338克的甲苯在玻璃反应釜中加热溶解并搅拌，待温度达110℃时，加入94克的酚及1.6克的对-甲苯磺酸，反应历时3小时以上。待温度冷却至室温后，进行过滤并干燥，得到本发明的含磷化合物(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲(phosphaphenanthrene)-10-氧化物-10-基)-二(4-羟基苯基)甲烷(以下简称为HPP)，熔点为291℃。该含磷化合物HPP的元素分析如下：
         C％       H％     P％
测定值    72.7％      4.6％     7.4％
计算值    72.46％     4.59％    7.49％
(C₂₅H₁₉O₄P  化学式量＝414)
实施例2
将216克的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与216克甲苯在玻璃反应釜中加热溶解并搅拌，待温度达110℃时，加入112克的4-羟基苯甲醛，反应3小时以上。待温度冷却至室温后，进行过滤并干燥，得到具有醇基的有机环状磷化合物(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物-10-基)-(4-羟基苯基)甲醇(以下简称HCAB)，熔点为212℃。
将338克的有机环状磷化合物HCAB与338克的甲苯在玻璃反应釜中加热溶解并搅拌，待温度达110℃时，加入94克的酚及3.4克的乙二酸，反应历时3小时以上。待温度冷却至室温后，进行过滤并干燥，得到本发明的含磷化合物(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲(phosphaphenanthrene)-10-氧化物-10-基)-二(4-羟基苯基)甲烷(以下简称为HPP)，熔点为291℃。该含磷化合物HPP的元素分析如下：
         C％       H％     P％
测定值    72.7％      4.6％     7.4％
计算值    72.46％     4.59％    7.49％
(C₂₅H₁₉O₄P化学式量＝414)
实施例3
将216克9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与216克甲苯在玻璃反应釜中加热溶解并搅拌，待温度达110℃时，加入112克的4-羟基苯甲醛，反应历时3小时以上。待温度冷却至室温后，进行过滤并干燥，得到具有醇基的有机环状磷化合物HCAB，熔点为212℃。
将338克的有机环状磷化合物HCAB与338克的甲苯在玻璃反应釜中加热溶解并搅拌，待温度达110℃时，加入108克的邻-甲酚及1.6克的对-甲苯磺酸，反应历时3小时以上。待温度冷却至室温后，进行过滤并干燥，得到本发明的含磷化合物(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物-10-基)-(4-羟基苯基)-(4-羟基-2-甲苯基)甲烷(以下简称为HPC)，熔点为245℃。