非贵金属失活加氢精制催化剂的再生处理方法 涉及领域
本发明涉及一种失活加氢精制催化剂的再生处理方法，具体地说，是非贵金属失活加氢精制催化剂的再生处理方法。
背景技术
非贵金属加氢精制催化剂是一种使用量较大的催化剂，用于石油加工行业，适用于各种馏分油的精制及润滑油补充精制。在精制过程中，含有非贵金属和载体材料的催化剂在一定的温度压力下，在反应器中经过长时间运转之后，催化剂表面因积炭覆盖和金属杂质覆盖导致催化剂活性降低。催化剂表面积炭可以通过烧焦得以再生，但对因金属沉积引起的催化剂失活，通过烧焦是不能除去的，这些金属杂质沉积在催化剂表面，堵塞催化剂内微孔或缩小了孔径，使催化剂有效活性表面积下降，直接影响化学吸附反应过程。由于金属沉积引起的中毒是永久性的中毒，催化剂完全失活后，就只有更换新的催化剂。如何使更换出的失活催化剂有效地恢复活性，使其可以回到装置中继续使用，成为我们研究的课题。
现有技术中已报道过一些失活催化剂的再利用方法。
CN1245091A中公开了一种含Y型沸石的失活催化剂的再处理方法，该方法是将失活催化剂用一种含有Na2O源以及非强制选择的NaCl的水溶液在80-100℃下处理10-30小时，优选地是在90-100℃下处理14-24小时，其中失活催化剂∶Na2O∶NaCl∶H2O的重量比为1∶(0.01-0.3)∶(0-0.1)∶(0.3-3)；该方法再处理后提高了催化剂活性，降低了重金属钒的含量，而其物理性质没有明显损坏，可以继续作为催化裂化催化剂再使用。
CN1110193A中公开了一种失活的M0-Bi-Fe系氨氧化催化剂的激活再生方法，在失活的催化剂中加入含有NH#_[4]+[+]的钼化合物，加入量根据失活催化剂中钼元素损失量的测定值计算决定。混合均匀后置于流化床再生器或焙烧转炉中进行焙烧，焙烧同时通入氮气、空气混合气体，氮气∶空气＝1∶(0.5-5.0)。该方法将已有的补钼法、氮气再生法和还原氧化法有机地结合为一个整体，再生后催化剂性能完全恢复到新鲜催化剂的水平。
CN1042094A中公开了一种烃类转化催化剂的再生方法，适用于正构烷烃脱氢生成相应单烯烃的非酸性负载型铂催化剂的再生。采用含氧氮气在不同条件下分阶段处理失活催化剂，用含铂或钴的溶液侵渍，干燥，空气焙烧，水蒸汽脱氯，氢气还原的方法使失活催化剂得到一次再生。一次再生催化剂再次使用失活后可直接采用烧炭和氢气还原的方法使催化剂得到二次再生。再生后催化剂活性达到新催化剂的水平，其使用寿命比新催化剂长，即稳定性优于新催化剂。
CN1194884A中公开一种因热和/水热而失活的含ZSM-5分子筛的裂化催化剂的再活化方法，先将失活催化剂用磷铵盐的水溶液在50-100℃下处理0.5-4小时，再将此处理后的催化剂在水蒸汽气氛下于400-650℃焙烧0.5-4小时。该方法可使失活催化剂的活性得到明显恢复，再活化后的催化剂其烯烃选择性不下降，水热活性稳定性好于新鲜剂。
日本专利昭60-102943，是针对流化床催化裂化催化剂，经氧化处理后，从由甲醇、乙醇、水组成的中选至少一种溶剂作为提取处理，将催化剂表面的沉积的金属溶解下来，它是采用含水溶剂，未见溶剂循环使用，未在加氢精制催化剂上做过试验。本专利用含水的溶剂处理加氢精致催化剂后，将使催化剂的活性受到损失，并且溶剂未提到能循环使用。
【发明内容】
本发明的目的就是提供一种工业烧焦后的非贵金属失活加氢精制催化剂的再生处理方法，使更换出的失活催化剂经过经济简单的方法，有效地恢复活性。
本发明是这样实现的：
本发明所提供的含有非贵金属的失活加氢精制催化剂的再生处理方法包括：将用烧焦方法无法恢复活性的失活催化剂用无水甲醇或乙醇或轻质石油溶剂反复冲洗，将用过的溶剂过滤后，重新循环使用，经多次冲洗过滤之后，溶剂不再变色，处理后的失活催化剂烘干，可再使用。
具体步骤是：
将失活的催化剂经烧焦后用无水乙醇处理，无水乙醇与失活催化剂的体积比为1~2∶1，冲洗至乙醇不再变色，无水乙醇经过滤循环使用，失活催化剂经再生处理后达到新鲜催化剂同样的效果。
用于失活加氢脱酸催化剂的再生处理。
用于失活生成油氧化安定性催化剂的再生处理。
用于失活生成油脱臭催化剂的再生处理。
本发明的优点在于：
本发明所提供的含有非贵金属的失活加氢精制催化剂的再生处理方法，操作简单，成本低，符合现在所大力提倡的无污染的环保要求。我们将用烧焦方法无法恢复活性的失活催化剂按照本发明的方法进行处理，然后将其装入小型试验装置，以相同的原料油在同等条件下与新鲜催化剂进行脱酸对比试验，新鲜催化剂脱酸率达99％，处理后的催化剂脱酸率也在99％。这说明经过此方法处理的失活催化剂活性完全恢复，可达到新鲜催化剂的水平。
具体实施
实施例1
将失活加氢精制催化剂200ml，用无水甲醇按照2∶1的体积比冲洗四次，甲醇不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进稠油减三线，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度280℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油脱酸效果等同于使用新鲜催化剂的生成油的脱酸效果。
实施例2
将失活加氢精制催化剂200ml，用用无水甲醇冲洗按1.5∶1的体积比冲洗三次，甲醇不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进催化柴油，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油氧化安定性等同于使用新鲜催化剂的生成油的氧化安定性。
实施例3
将失活加氢精制催化剂，用无水甲醇冲洗第一次按照1.5∶1的体积比冲洗，以后用1∶1的体积比冲洗两次，甲醇不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度280℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进60DN中性油，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度280℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油脱臭效果与使用新鲜催化剂的生成油脱臭效果相同。
实施例4
将失活加氢精制催化剂200ml，用无水乙醇按照1∶1的体积比冲洗四次，乙醇不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进稠油减三线，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油脱酸效果等同于使用新鲜催化剂的生成油的脱酸效果。
实施例5
将失活加氢精制催化剂200ml，用无水乙醇1.5∶1的体积比冲洗三次，乙醇不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进催化柴油，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油氧化安定性等同于使用新鲜催化剂的生成油的氧化安定性。
实施例6
将失活加氢精制催化剂，用无水乙醇冲洗第一次按照1.5∶1的体积比冲洗，以后用1∶1的体积比冲洗两次，乙醇不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度280℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进60DN中性油，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度280℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油脱臭效果与使用新鲜催化剂的生成油脱臭效果相同。
实施例7
将失活加氢精制催化剂200ml，用轻质石油溶剂按照2∶1的体积比冲洗四次，溶剂不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进稠油减三线，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度280℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油脱酸效果等同于使用新鲜催化剂的生成油的脱酸效果。
实施例8
将失活加氢精制催化剂200ml，用轻质石油溶剂冲洗按3∶1的体积比冲洗三次，溶剂不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进催化柴油，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度290℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油氧化安定性等同于使用新鲜催化剂的生成油的氧化安定性。
实施例9
将失活加氢精制催化剂，用轻质石油溶剂冲洗第一次按照3∶1的体积比冲洗，以后用2∶1的体积比冲洗两次，溶剂不再变色，将催化剂烘干，装入小型加氢试验装置，经硫化，硫化条件为压力3.0Mpa、温度280℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1，进60DN中性油，稳定48小时后按反应压力3.0Mpa、温度280℃、空速1.0h-1、氢油比300∶1条件取样，在同等条件下生成油脱臭效果与使用新鲜催化剂的生成油脱臭效果相同。