湿皮肤处理组合物 本发明涉及在洗浴时用于提供理想的皮肤特性、有助于保持皮肤健康和保护皮肤免受外界环境刺激的湿皮肤处理组合物(wet-skintreatment compositions)。本发明进一步涉及制备所述组合物的方法和利用所述组合物保持湿润感和/或减少干燥感的方法。
通过使用符合本文规定的试验中的特定标准、具有所规定大小(例如，重均尺寸20-500微米)的特定结构化油相的水分散体，申请者已经获得了由水活化并有效地保留在皮肤上的组合物。这些组合物提供给皮肤理想的护肤作用，可感觉到其被迅速吸收到湿皮肤上，冲洗后，感觉皮肤干净并且不油腻。因此，消费者从洗浴中(由该过程中形成的小油滴)获得了油性有益剂的有益作用，但没有所述有益剂通常引起的、甚至在冲洗后还有的“油腻”感觉。
在洗浴过程中，尽管皮肤还是湿的，仍可有效地增加皮肤水分和保护皮肤的组合物是皮肤处理方便和省时的方法。通过洗浴是指通常用于清洁身体和脸的任何方法，包括例如，淋浴。为了做到真正有效，这些组合物必须在冲洗和/或用毛巾擦干后还能使皮肤上保留足够量的有益剂，同时不会使湿皮肤和干皮肤产生过分的油腻感，并且也不会让皮肤看上去太光亮。
某些消费者通常使用的洗浴油必须少量应用，因为它不能有效地被皮肤吸收并且过量的油会非常油腻和肮脏。此外，光浴油(即粘度低并且涂在皮肤上地油)吸收更迅速，它克服了该问题，但在提供较长久的有益作用方面不是非常有效。
当适用于干皮肤、甚至抗水异体的常规的水包油乳剂型皮肤洗剂或霜剂应用于需要进一步冲洗或用毛巾擦干的湿皮肤时，它在湿皮肤上的保留很少。相反地，适用于干皮肤的常规的油包水皮肤洗剂非常有效地保留在湿皮肤上，但过度油腻和肮脏并且感觉不能迅速吸收。
授予Starch的U.S.5,578,299和U.S.5,928,632中涉及胶凝矿物油组合物，其中矿物油被特定的油溶共聚物(乙烯/丙烯/苯乙烯/和丁烯/乙烯/苯乙烯(sytrene))胶凝化。没有提到其中结构化剂(structurant)形成细碎固体网状物的结构化油，也没有提到所述网状物流变性的临界性，或小液滴的尺寸。也没有提到如本发明所教导的制备方法和/或保留水分或减轻干燥的方法。
此外，描述于U.S.5,578,299(授予Starch)和U.S.5,928,632中的组合物尽管沉积在皮肤上，仍然感觉油腻。
授予Grieveson等的美国专利U.S.5,661,189涉及一种含有增稠的有益剂分散体的清洁和保湿的含水组合物。没有提到组合物应该具有通过玉米胶蛋白溶解度试验所测得的低于特定值(基本上与水相等)的温和指标的重要性。此外，也没有提到美国5,661,189中的组合物必须具有低于通过摇动试验测得的临界值(基本上不发泡)的泡沫产生指标，没有提到增稠剂必须限于专门形成具有本文所规定特性的细碎固体网状物的结构化剂。
在题为″制备温和的含有大油滴保湿液体的方法″的美国序列号为09/796,150的待决专利中，申请者公开了一种通过使用筛网制备大油滴的方法。这些组合物必须包含表面活性剂(例如5％-35％表面活性剂)，并且它们不包含由细碎固体结构化的油。
因此，需要一种可用于湿皮肤、吸收迅速并且感觉可有效地处理皮肤和使皮肤看上去和感觉都自然的组合物(及其制备方法)。
本发明的一个目的是提供其中有益剂(benefit agent)有效地沉积在湿皮肤上并且当随后冲洗和擦干皮肤时高程度保留的组合物和方法。
另一目的是提供其中当所述组合物应用和擦在湿皮肤上时感觉油相迅速吸收的组合物和方法。
另一目的是提供感觉保湿和保护皮肤、同时感觉皮肤干净并且看上去自然和有湿润感的组合物和方法。
本发明另一目的是提供一种方便的可日常作为洗浴过程一部分一步完成的保湿和处理皮肤并产生持久效果的方法。所述方法将避免分别处理的需要。
申请者已发现这些目的和其他目的可通过使用水包油组合物实现，在所述组合物中，油相通过包含细碎固体颗粒的网状物被专门结构化并且按照本文所描述的试验，所述结构化相和组合物具有特定的功能特性。
本发明提供在洗浴过程中使用的护肤处理组合物，它包含一种或多种由稳定的细碎固体颗粒网状物结构化的水不溶性可皮肤用油的水性分散液。本发明进一步提供其制备方法。只要所提供的组合物满足本文所描述试验中的特殊要求，申请者就已获得感觉迅速被湿皮肤吸收，提供护肤作用，同时在冲洗和/或干燥后不使皮肤感觉油腻/油滑的组合物。该方法包括将所述各相混合并通过依大小排列的筛。
更具体地，在一个具体实施方案中，本发明提供湿皮肤处理组合物，它包含：
a)、含有水和分散体稳定剂的水相；
b)、结构化油相，它包含：
i)、液态的可皮肤用油，
ii)、在低于35℃的温度下，在所述液态可皮肤用油中形成细碎固体的稳定网状物的结构化剂并且其中所述结构化剂的含量足以引起所述油相在1sec-1和25℃下测定时具有100-5000泊(poise)的粘度；
其中所述油相分散并稳定在所述水相中并形成具有1-500微米重均液滴尺寸(weight average droplet size)的水包油乳剂；其中当冲洗时，所述结构化油相能够有效地保留在皮肤上，通过体外皮肤保留试验测得的皮肤保留功效指数(Skin Retention EfficiencyIndex)至少为0.15，
其中通过玉米胶蛋白(Zein)溶解度试验测得的所述水包油乳剂的玉米胶蛋白溶解度低于0.3，在溶液摇动试验中测得的泡沫体积低于5cc。
在第二个具体实施方案中，本发明包括通过下列方法制备的组合物，所述方法包括：
(i)将结构化油相和包含分散体稳定剂的水相混合形成包含油混合物的水溶液小液滴，其中小液滴具有大于100微米的重均液滴尺寸，优选大于300微米直到约5000微米(实际值)，而理论值更大；和
(ii)将所述混合物通过具有最高2000微米开孔的在线的筛网(例如管内筛网)来制备尺寸约为20-300微米的小油滴。
本文描述的本发明组合物被设计成作为洗浴过程一部分，用于在皮肤清洗后但仍然湿润时对其进行基本处理。为了最有效，组合物应当在使用时以最佳方式起作用。首先，组合物应当能够将其有益的组分迅速沉积在应用组合物后的湿皮肤上。所述有益剂应当仅仅在有效摩擦过程中沉积在皮肤上，否则会发生流失。其次，有益剂应当能够被湿皮肤快速吸收，更像常规的洗剂在擦掉后感觉被干皮肤吸收。第三，有益剂应当在消费者为洗去过多的物质而进一步冲洗后或者在临时暴露到淋浴水流下时基本上保留在皮肤上。最后，组合物应当在皮肤上产生持续时间超过几分钟的理想的护肤作用，同时在洗浴后提供清洁和不油腻/油滑的感觉和外观。
应该理解，术语″基本上保留″和″不油腻/油滑的感觉″多少是相对变化的，因为他们受人的偏爱不同的影响。例如，某些消费者，特别是干皮肤的那些人，偏爱非常油质的皮肤感觉，而另外一些人厌恶任何油腻的感觉(油质皮肤消费者)。而且，物质保留和皮肤光滑的最佳水平也取决于皮肤颜色和总体的皮肤条件。因此，对保留和光滑进行过度限制是不现实的并且事实上是不需要的，因为本发明组合物令人满意地特制为满足不同类型消费者的需要和偏爱。
不受此限制，理想的是组合物能够有效地将护肤剂释放到皮肤上。
通过使用满足特定功能标准的结构化油特定的水分散体，可获得组合物的上述最佳特性。
下文更详细地描述本发明要素及其功能特性。
水相通常占组合物的50-大约97重量％，并且可以主要是水。水相是其中分散结构化油相的本发明组合物的连续相。水相包含分散体稳定剂(下文讨论)，任选组分如防腐剂、润湿剂、辅助乳化剂和各种任选的有益剂(见下文)。
结构化油相包含两种基本成分；可皮肤用油和可在低于35℃的温度下形成稳定网状物的结构化剂。
本文将适宜的可皮肤用油定义为在洗浴温度下是液体并确信可安全地用于化妆品对皮肤惰性或者实际上对皮肤有好处的油。最有用的本发明可皮肤用油包括酯油、烃油和硅酮油。
正如它的名字一样，酯油是指在其分子中至少含有一个酯基。本发明中可使用的一种普通的酯油是脂肪酸单-和多酯如辛酸鲸蜡酯、octyl isonanoanate，乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；蔗糖酯、山梨糖醇酯等。
第二种有用的酯油主要包括甘油三酯和改性的甘油三酯。这些包括植物油如霍霍巴油、豆油、低芥酸菜子油(canola oil)、向日葵油、红花油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油(persic oil)、蓖麻油、椰子油和貂油。也可以使用合成的甘油三酸酯，前提条件是它们在室温下为液体。改性的甘油三酸酯包括物质，如乙氧基化的和马来酸化甘油三酸酯衍生物，前提条件是它们为液体。专有的酯混合物如Finetex销售的那些，如Finsolv也是合适的，即乙基己酸甘油酯。
第三种类型的酯油是由二羧酸和二醇反应形成的液态聚酯。本发明适用的聚酯例子是由ExxonMobil以PURESYN ESTER为商品名称上市的聚酯。
本发明适用的第二类可皮肤用油是液态烃。它们包括直链和支链油如液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、矿物油、低粘度合成烃如ExxonMobil以PureSyn PAO为商品名销售的聚α-烯烃和商品名为PANALANE或INDOPOL的聚丁烯。轻质(低粘度)高度分支的烃油也是合适的。
石油是一种独特的烃材料并且是本发明一种可以使用的成分。因为它在室温下仅仅部分含有液体，看作″结构化油相″(以自身存在时)或者看作″结构化剂″(见下文)(与其他可皮肤用油混合时)是更合适的。
第三类有用的可皮肤用油是硅酮基油。它们包括线性和环状聚二甲基硅氧烷、有机功能性硅氧烷(烷基和烷基芳基)和氨基硅氧烷。
结构化油相的第二种成分是结构化剂。结构化剂必须满足两个必要条件。
首先，结构化剂必须能够在低于35℃的温度下，在可皮肤用油相中形成细碎固体的稳定的网状物。该性质是结构化油相在使用过程中有效但又无砂砾感的关键。细碎固体是指由重均尺寸大多数低于大约25微米，优选低于10微米并且最优选低于1微米的颗粒组成的网状物。稳定的是指网状物在25℃-35℃下至少可保存一个月。
第二个必要条件是结构化剂提供具有合适的流变性的结构化油相。为了能够有效地沉积和保留在皮肤上，通过在25℃下利用同轴圆筒用Haake转动粘度计测定，结构化油相应该具有在1sec-1时100-5000泊、优选200-3000泊并且最优选200-2000泊的粘度。
同样理想的油相是假塑性的，即具有剪切稀化性能，在沉积到皮肤上后促进油相擦透到皮肤中(elegant rub-in)。因此特别优选的结构化剂是那些可满足上述必要条件和产生如上所述在25℃下用Haake粘度计测定时粘度在30-200泊(在10sec-1下测定的)，优选40-150泊(10sec-1下测定的)油相的结构化剂。
满足上述必要条件的结构化剂在所选择的可皮肤用油中可形成3-维网状物，增大了所选择油的粘度。已发现所述结构化油相，即由3-维网状物构成的结构化油相非常理想地用作在洗浴中使用的湿皮肤处理组合物。这些结构化油可非常有效地沉积和保留在湿皮肤上并且在冲洗和干燥后仍保留着，因此提供长久洗浴后护肤作用而不会引起太油质/油腻的潮湿感和干燥感。据信所述结构化油非常理想的应用中性能和应用后性能归因于其剪切稀化流变性和网状物的不牢固结构。由于具有较高的低-剪切粘度，固体网状物结构化油可在应用皮肤调理剂后适宜地粘着和保留在皮肤上。沉积在皮肤上后，由于结晶网状物不牢固的结构及其较低的高-剪切粘度，在摩擦过程中，网状物很容易产生。
结构化剂可以是有机的或无机的结构化剂。优选的无机结构化剂是粒度小于1微米的疏水改性的二氧化硅或疏水改性的粘土。实例为Rheox的Bentone 27V、Bentone 38V或Bentone Gel MIO V和Cabot公司的Cab-O-Sil TS720或Cab-O-Sil M5。
有机结构化剂是分子量小于5,000道尔顿，优选小于3,000道尔顿的结晶固体或非晶形凝胶。
优选的有机结构化剂熔点大于35℃，优选大于40℃。特别优选的结构化剂是那些可以与所选择的可皮肤用油形成溶液，在高于其熔点的温度下形成自由流动的澄清溶液的结构化剂。当冷却至环境温度时，有机结构化剂从油相中沉淀出来形成提供上述物理性质的3-维结晶结构。
适用于本发明的有机增稠剂的实例是固体脂肪酸酯、天然的或改性的脂肪、脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇、天然的和合成的蜡和凡士林。凡士林是优选的有机结构化剂。
特别优选的有机结构化剂是固体脂肪酸酯和凡士林。固体脂肪酸酯的实例是棕榈酸、硬脂酸或羟基硬脂酸的单-、二-或三酸甘油酯衍生物；糖的脂肪酯或糊精的脂肪酯。这些多元醇脂肪酸酯的实例描述于美国专利U.S.5,427,704、5,472,728、6,156,369、5,490,995和欧洲专利EP 398,409中，在此引入作为参考。由Rheox公司以THIXCIN R为商品名销售的三羟基硬脂酸甘油酯固体被发现特别适用于将甘油三酸酯结构化。
结构化油相中结构化剂的含量可以在1-90％，并且依赖于所使用的结构化剂的类型和可皮肤用油的性质。对于固体的有机结构化剂如三羟基硬脂酸甘油酯来说，优选的含量水平为3-15％。然而，所使用的确切含量水平应该提供稳定的网状物，它具有在25℃和1sec-1剪切速度下测得的在100-5000泊范围的理想粘度，并且可以很容易地由本领域技术人员最优化。
将含有可皮肤用油和上述结构化剂的结构化油相分散在水相中形成具有大约20-500微米，优选20-300微米范围重均小液滴直径的小液滴。
通常，结构化油相以3重量％-大约50重量％，优选4重量％-大约35重量％，并且最优选5重量％-大约25重量％的量存在于湿皮肤处理组合物中。
本发明第三个必需的要素是乳剂稳定剂(存在于水相)。分散体稳定剂必须提供组合物足够的贮存稳定性。因为分散相(即结构化油相)具有大于20微米并且典型地在20-300微米范围的重均液滴尺寸，它具有在重力作用下分离的倾向(即分层或沉淀，取决于其密度)。本发明分散的结构化油相也具有粘连在一起和聚结的倾向。不受理论的束缚，据信稳定的固体网状物通过提供导致膜破裂的粗糙度而促进聚结。用于获得在皮肤上有效沉积的相同的特性也使得结构化油相具有贮存不稳定倾向。
因此，最有效的分散体稳定剂是那些可提供水相适当的结构来固定小液滴，由此阻止重力分离和与其它小液滴碰撞的分散体稳定剂。
然而，如果分散体太稳定了，就会限制结构化油小液滴与皮肤接近和因此有效地沉积在皮肤上。因此，所提供的最有效的分散稳定剂在瓶子中具有优良的稳定性，但当将它们应用于湿皮肤上时，它们固定结构化油的功效减弱。
可用于本发明的水性分散体稳定剂可以是有机、无机或聚合物稳定剂。具体地，组合物含有0.1-10重量％的有机、无机或聚合物稳定剂，在40℃下，所述稳定剂应该提供给表面活性剂组合物中大的结构化油小液滴的物理稳定性在4周以上。
适用于本发明的无机分散体稳定剂包括但不限制于粘土和硅石。粘土的实例包括选自膨润土和水辉石及其混合物的绿土粘土。与能够引起粘土变稠的电介质盐(例如碱金属和碱土金属盐，如卤化物、铵盐和硫酸盐)联合使用的合成水辉石(合成锂皂石(laponite))粘土是特别有用的。膨润土是胶体铝粘土硫酸盐。硅石的实例包括选自发烟硅石和沉淀硅石及其混合物的无定形硅石。
本文将有机分散体稳定剂定义为通常具有低于1000道尔顿分子量和在水相中形成网状物用于固定分散结构油相的有机分子。该网状物由非晶形固体、晶体或液体结晶相构成。本发明适宜的有机分散体稳定剂是本领域公知的并且包括但不限制于任意几种长链酰基衍生物或其混合物。包括具有大约14-大约22个碳原子的二醇单-、二-和三酯。优选的二醇酯包括乙二醇单-和二硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、棕榈油甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯及其混合物。
另一有机分散体稳定剂的实例是具有大约14-约22个碳原子的链烷醇酰胺。优选的链烷醇酰胺是硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯(盐)及其混合物。
另一类有用的分散体稳定剂是长链脂肪酸酯如硬脂酰基硬脂酸酯、硬脂酰基棕榈酸酯、棕榈酰基棕榈酸酯、三羟基硬脂酰基甘油酯和三硬脂酰基甘油酯。
另一种有机分散体稳定剂是所谓的乳化蜡如十六/十八烷醇与聚山梨醇酯60、cetomacriogol 1000、十六烷基三甲溴化铵(cetrimide)的混合物；单硬脂酸甘油酯与硬脂酸肥皂的混合物和部分中和的硬脂酸(形成硬脂酸盐凝胶)。
另一适宜的分散体稳定剂的实例是具有大约14-约22个碳原子的长链氧化胺。优选的氧化胺是十六烷基二甲基氧化胺和十八烷基二甲基氧化胺。
可用于本发明的适宜的聚合物分散体稳定剂的实例包括：糖胶如羧甲基纤维素、微晶纤维素、纤维素凝胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟甲基羧甲基纤维素、角叉菜胶、羟甲基羧丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、瓜耳胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、金合欢胶、琼脂、黄原胶及其混合物。优选的糖胶是羧甲基纤维素和黄原胶。
特别优选的聚合物分散体稳定剂包括含有均聚物和共聚物的丙烯酸酯。实例包括由B.F.Goodrich销售的商品名为CARBOPOL的交联聚丙烯酸酯；由B.F.Goodrich销售的商品名为PEMULEN的疏水改性的交联聚丙烯酸酯；和由Rohm and Haas销售的商品名为ARYSOL或ACULYN的碱性条件下可膨胀的丙烯酸类胶乳聚合物。
上述分散体稳定剂可单独或以混合物形式使用并且可以以组合物的大约0.1重量％-大约10重量％的量存在。
组合物可以任选包含各种辅助有益剂(auxiliary benefitagents)。这些辅助有益剂包括功能性益肤剂(skin benefitagents)；感觉调节剂；和不同种类的组分如精油和防腐剂。
功能性益肤剂能以某种方式起作用，以改善皮肤状况，并且包含下列组分：
a)用于将水份保留在皮肤中的润湿剂如甘油、山梨糖醇、二醇、多元醇、脲及其混合物；
b)可用于强化和补充角质层屏障脂质(barrier lipids)的脂质屏障修复剂如胆固醇、胆固醇酯、神经酰胺和假神经酰胺；
c)其他用于将水份保留在角质层的封闭剂(occlusiveagent)如天然的和合成的蜡和聚乙烯；
d)用于强化皮肤的维生素如维生素A、B和E以及维生素烷基酯，包括维生素C烷基酯；
e)可用于剥脱和刺激细胞更新的抗老化剂如α和β羟基酸、视黄醇和视黄醇酯；
f)阻挡太阳有害UV线的防晒剂如辛基甲氧基肉桂酸酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰基甲烷(Parsol 1789)、超细TiO2、ZnO及其混合物；
g)用于增加皮肤亮度的亮肤剂如烟酰胺；
h)抗菌剂如2-羟基-4，2′，4′-三氯二苯基醚(Triclosan或Ergasan DP300)和3，4，4′-三氯N-碳酰苯胺(TCC)；
i)用于减少光伤害和由过度氧化引起的早熟伤害的抗氧化剂如棕榈酸抗坏血酸酯、醋酸维生素E、丁基羟基苯甲醚和；2，6-二叔丁基对甲酚；
j)驱虫剂如N，N-二甲基-间-甲苯甲酰胺、3-(N-丁基-N-乙酰基)-氨基丙酸乙酯和2，5-吡啶二羧酸二丙酯；及其任意上述组分的混合物。
感觉调节剂改善配方的感官性能并且可以在加到水相前与结构化油相混合，或者可加到水相中形成溶液或分散体。
适宜的感觉调节剂包括：
a′)用于改善擦透皮肤后对组合物感觉的润滑油和润滑蜡包括：硅酮树脂；天然的和合成的蜡如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂及其衍生物；高级脂肪酸和醇；
b′)可改变由组合物提供的皮肤湿润感和干燥感的皮肤调理聚合物。所述聚合物包括非离子型聚合物如聚环氧乙烷、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮，阴离子型聚合物如聚天冬氨酸盐、聚马来酸盐和磺酸盐，阳离子聚合物及其混合物。适宜的阳离子聚合物包括瓜耳羟丙基三氯化铵(Guar hydroxypropyl trimonium chloride)、Quaternium-19、-23、-40、-57、聚(二甲基二烯丙基氯化铵)、聚(二甲基丁烯基氯化铵)-、w-双(三乙醇氯化铵)、聚(二丙基二烯丙基氯化铵)、聚(甲基-β-propanio二烯丙基氯化铵)，聚(氯化二烯丙基哌啶)，聚(氯化乙烯基吡啶)、季铵化聚(乙烯醇)，季铵化聚(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)，和特别是可用于改进皮肤湿润感的水不溶性聚合物如聚丁烯、聚异丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚α-烯烃和聚酯；及其混合物；
c′)用于提供使用中的香味和将香味保留在皮肤上的香料；
d′)有助于湿皮肤处理组合物容易并均匀地涂擦在身体上和减小阻力的分布剂(也称润湿剂)，如烷基甜菜碱、非离子型表面活性剂、硅酮类表面活性剂和高分子量聚环氧乙烷(polyethene oxide)；
e′)在加工过程中特别有用的、可减少界面张力的乳化剂和分散剂。某些实例性材料包括：烷基苷、其他非离子、阳离子和两性离子表面活性剂；
f′)用于提供如凉爽等愉快感的化学增感剂(chemosensory)如醇及其衍生物和本领域公知的某些精油。
组合物也可以包含各种杂剂(miscellaneous agent)。这些包括精油如茉莉、樟脑、白扁柏、苦橙皮、ryu、松节油、桂皮、香柑、citrus unshiu、菖蒲、松木、薰衣草、月桂、丁香、hiba、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、薄荷、玫瑰、洋苏草、薄荷脑、桉树脑、丁香酚、柠檬醛、香茅、冰片、沉香醇、香叶醇、月见草、麝香草酚、spirantol、蒎烯、柠檬烯和萜类油。
其他类有用的材料是防腐剂、螯合剂和抗氧化剂。当使用三酸甘油酯酯油时，这些材料是特别重要的。本组合物适宜的防腐剂包括：二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯类、山梨酸等。适宜的螯合剂包括0.01-1％，优选0.01-0.05％量的以VERSENE 100XL为商品名销售的乙二胺四乙酸(EDTA)四钠和以Dequest 2010为商品名销售的羟基ethilidene二膦酸或其混合物。抗氧化剂的实例是丁化羟基甲苯(BHT)。螯合剂可用于结合金属离子包括Ca/Mg以及过渡金属离子。
其他有用剂包括有机溶剂如乙醇；辅助增稠剂、着色剂、遮光剂和珠光剂如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS(乙二醇单硬脂酸酯)或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些助剂可用于提高产品的外观性或美容性。
上述组合物是指在洗浴过程的倒数第二步和最后一步用于湿皮肤。它也是指在与皮肤接触中将其有效量的有益剂保留在皮肤上。为了在这方面最有效，组合物应该满足三个附加要求。
第一个附加要求是组合物应该是对皮肤非常温和的并且不应该具有任何粗糙的表面活性剂存在，因为如果没有完全冲洗掉，它们可能保留在皮肤上并刺激皮肤。该要求可通过确保组合物在与水性组合物温和程度有关的试验中低于临界值来满足。所述试验是玉米胶蛋白溶解度试验(描述于下文方法部分)，它是本领域公知的用于快速筛选组合物刺激性的方法，特别是包含表面活性材料组合物的刺激性(W.Kastner和P.J Frosh，与体外和动物试验方法比较，各种阴离子表面活性剂在杜林试验中对志愿者皮肤的刺激作用，Fette Seifen Anstrichhmittel第83卷，第33-46页(1981))。因此，适用于本用途的湿皮肤组合物必须具有通过玉米胶蛋白溶解度试验测得的低于0.3重量％并且优选低于0.1重量％的温和指数：基本上接近纯水的玉米胶蛋白溶解度(大约0.04-0.06重量％)的值。
第二个附加要求是组合物基本上不发泡。基于经验，该要求的原因与人的行为有关。尽管本文描述的处理组合物是非常牢固的，但将洗浴结束前如何有力地(时间和机械作用)冲洗皮肤减到最小是重要的。泡沫是一种提示，它告诉人们外来的清洁剂已用于皮肤上，并且必须通过有力地冲洗除去，否则它将遗留在皮肤上。因此，本文描述的湿皮肤处理组合物应该具有通过下文方法部分描述的溶液摇动试验测得的低于5cc，优选低于2cc并且最优选低于1cc的泡沫层体积。
最后一个附加要求是，实际上，湿皮肤处理组合物只有将足够量的护肤材料沉积湿皮肤上才有效，并且该沉积的护肤材料在冲洗和/或用毛巾擦干后仍保留在皮肤上。用于测定在冲洗过程中组合物被保留在皮肤上能力的方法是描述于方法部分的体外皮肤保留试验。因此，要成为有效的湿皮肤处理物，组合物应该具有至少0.15，优选大于0.25并且最优选大于0.5的皮肤保留指数。
根据本发明制备上述组合物的方法，将水相(包含分散稳定剂)在充分搅拌下与结构化油相混合形成包含油混合物的水溶液小液滴，小液滴的重均尺寸大于100微米，在实际操作中优选大于300微米，一直到约500微米。
然后，将所形成的预分散体通过一个或多个高达大约2000微米开孔的筛。
优选地，通过使用混合罐将结构化油相与含有分散稳定剂的水相轻轻混合来制备油预分散体以形成重均颗粒尺寸大于300微米的大的水包油分散体。优选使用具有再循环回路的混合罐以便在轻轻混合的条件下获得均匀的水包油分散体。然后将排出后大的预分散体通过一个或多个具有所需开孔的筛并包装在瓶中以制得大约20-300微米大小的小液滴。
在第三个实施方案中，本发明涉及通过使用本发明组合物，优选通过本发明方法制备的组合物来保持湿润感和/或降低干燥感的方法。
试验方法
本节描述用于确定湿皮肤组合物特性，特别是其刺激性的试验方法。
玉米胶蛋白溶解度试验(刺激性)
玉米胶蛋白溶解度试验可对刺激性，特别是包含表面活性剂组合物的刺激性进行快速和方便的筛选。试验过程如下：
1、使用磁搅拌器将5g清洁剂和45g去离子水混合5-10分钟，形成均匀溶液。
2、记录溶液pH。
3、取出大约5ml溶液并通过0.45微米滤器过滤到小瓶中用于测量固体百分数(％)(标记为空白的溶液)。
4、将大约2g的玉米胶蛋白加到剩余的溶液中并使用磁搅拌器搅拌混合60分钟。每10分钟检查溶液一次以确保在混合物中有足够未溶解的玉米胶蛋白。如果大多数玉米胶蛋白溶解，另外再在溶液中加入1g玉米胶蛋白并继续混合(总保持玉米胶蛋白过量但不太多，因为玉米胶蛋白会膨胀并使溶液难以过滤)。
5、混合后，静置溶液5分钟。用注射器抽出5ml上清液并通过0.45微米滤器过滤到小瓶中，标记为样品。(如果上清液难以分离，过滤前，以3,000rpm转速将溶液离心5分钟)。
6、使用分析天平在铝皿中称量大约3-4g的滤液并将滤液在75℃的烘箱中干燥过夜，测定空白和样品的固体百分数。
7、使用下列方程式计算溶解在稀释的液体溶液中的玉米胶蛋白的固体百分数。
溶解的玉米胶蛋白固体％＝样品固体％-空白固体％
溶液震荡试验(起泡)
该试验是一种便于测量组合物形成泡沫能力的简便方法。试验方法如下：
1、将2g调理剂与18g去离子水混合大约2-3分钟直到形成均匀溶液。
2、将10cc上述稀释的调理剂溶液加到50cc圆筒中(高15cm，直径2.06cm)。
3、抓住圆筒顶部并在8-12秒内上下移动30次来震摇圆筒。
4、震摇一结束，放置60秒，然后进行泡沫测量。
5、测量泡沫体积，该体积定义为溶液表面到泡沫柱顶部的体积。
6、进行多次重复并取其平均值作为特定产品的泡沫体积。
下列组分用于对照：组分震摇试验泡沫体积(cc泡沫)Dove全天保湿浴液 26Olay日修复保湿浴液 29Lever 2000纯淋浴用浴液 43
体外皮肤保留试验
该体外试验模拟当应用于干净的湿皮肤上时，组合物在用水冲洗和用毛巾使擦干后的保留能力。为了完成该过程，将UV发色团，Parsol MCX混合到试验组合物的油相中并用作探测物质。
试验过程如下：
底物制备
用作底物的猪皮(3-4周龄雌性)样品以15％NaLES(乙氧基(3EO)硫酸钠)溶液洗涤，用自来水冲洗，轻拍干燥并刮干净。猪皮被切成大约4cm×9cm的块并贮存在冰箱中备用。
试验过程
1、如上制备的4×9cm猪皮样品用0.2-0.3g 15％的NaLES溶液洗涤30秒并用温热的自来水冲洗30秒。
2、使用计算量的淋浴调理剂(以每平方厘米3微克的剂量)并以圆周运动方式在皮肤上涂擦30秒。
3、然后，将猪皮用自来水在水流速为每秒13.5g-13.8g，水温为30℃的条件下冲洗30秒。
4、用纸巾轻轻擦干猪皮，然后空气晾干5分钟。
5、直径为3cm的玻璃环紧紧放置在皮肤上。
6、在压紧环的同时，用机械吸管将5mL庚烷分散在环中。
7、通过反复缓慢推挤吸管，用移液管将庚烷在皮肤上混合2分钟30秒。
8、2分30秒后，将庚烷从环中转移到加盖小瓶中。
9、重复7-9步骤。小瓶中应该具有总量大约10mL的庚烷。
10、称重小瓶并加贴标签。
11、在1cm测定池中和900-1900Nm的波长下用UV光谱仪(BioradGS 700)，测定庚烷提取液中Parsol MCX的浓度。
12、然后如下计算每平方厘米猪皮提取的Parsol MCX的量：
每平方厘米提取的MCX＝庚烷中MCX的重量％×提取的庚烷总重量÷7cm2
13、最后使用下列等式计算保留在皮肤上的油的百分数并计作冲洗后保留油的％。
油的保留指数＝(每平方厘米猪皮提取的Parsol MCX的量)/(每平方厘米猪皮给予的Parsol MCX的量)
专家感觉小组评价
使用这种评价方法来评价湿皮肤处理组合物的感觉特性并雇佣专家感觉小组。方法是开头建议的Tragon的变化形式并采用语言生成步骤。
过程如下：
1、在流动的水中湿润手和前臂5秒钟；
2、抓住肥皂棒，在流动的水中湿润并通过在手中旋转肥皂棒5次产生肥皂泡。
3、放回肥皂棒，将肥皂泡涂在前臂上并洗涤前臂5秒钟；
4、洗手；
5、在流动的自来水下冲洗前臂5秒钟；
6、从注射器中分配0.5cc产品在前臂上；
7、将产品擦遍前臂10秒钟；
8、用手帮助在流动的水下冲洗前臂7秒钟(评价产品的冲洗特性和湿润皮肤感)；和
9、轻拍干燥手和前臂(轻拍干燥后立即评价和15-20分钟后评价产品的皮肤感觉)。
评价的关键属性及其定义概述如下：
关键属性 属性的定义
油滑/油腻(触感) 光滑物质的感觉，亮和光滑(油滑)到粘和稠(油
腻)
蜡状涂覆 在皮肤上横向移动手指时略带停顿的光滑膜
可冲洗性 易于洗去产品
发粘/粘稠 使用产品后对皮肤有抗性/粘合性
拖动性 在皮肤上横向移动手指的能力(低的拖动性到高
的拖动性)
含水/保湿 被吸收进入皮肤、使皮肤不干燥的保湿感觉
柔软 易于对手指压力产生反应的皮肤表面
光滑 手指易于在皮肤表面上横向滑动
保留量 产品保留在皮肤表面的感觉
以ppm CaCO3表示，所使用的水的硬度是40ppm。
控制性应用的干燥试验
开发了各种控制性应用的临床试验方法来量化清洁剂对皮肤的作用，特别是检查它们与干燥或保湿皮肤有关的潜力及其对皮肤屏障功能的作用。这些试验非常适于湿皮肤处理组合物，因为这样的组合物基本上是被洗去的处理物，并在试验期间，除考虑剂量和肥皂泡外可以与清洁剂几乎相同的方式使用。试验采用主观评价(专家分级评价可视皮肤条件)与客观测量的综合，即用仪器进行生物物理学测量来定量评价处理对皮肤屏障功能和皮肤保留水分能力的诱导改变。通过使用谨慎地控制性应用的实验方法，某些公知的其他技术可用来肉眼评价干燥性、保湿性和屏障功能。这些技术包括腿部洗涤、臂部洗涤和前臂控制应用的试验方法。这些方法描述如下。
改良的腿部洗涤试验方法
该方法用于检查湿皮肤处理组合物对改善腿部干燥的作用。研究设计和过程如下：
选择至少15名女性受试者(35-65岁)进行研究，并且至少13人必须完成产品的应用阶段。试验产品应用开始前，给受试者提供Dove美容皂棒以进行6天的一般性清洁。要求受试者在研究的整个过程中在家里持续使用Dove进行清洁。
在产品应用的第一天，使用一种模板将受试者的腿分为两个54cm2的部位(上端/下端)。在第1-2天，每天进行两次处理(上午，下午)，并且在第3天上午进行一次洗涤。制定间隔大约4小时的洗涤和/或评价表。
试验产品的应用过程如下。首先将试验部位用标准的温和清洁溶液洗涤30秒钟然后在流动水下冲洗15秒。此后立即将湿皮肤组合物(250uL)应用到皮肤上。产品在试验部位横向操作30秒，保留30秒，冲洗15秒并轻拍干燥。研究人员进行了所有产品的应用。
评价方法
在开始产品应用阶段之前进行肉眼的基线评估，并在每次处理之前和之后评价干燥和红斑。如果临床干燥或红斑分数＞3.0或者如果受试者有要求，放弃该试验部位。如果仅仅放弃一条腿，另一条腿将继续按照预定日程进行洗涤。在整个研究中保持一致的条件下，相同评价员将进行所有的肉眼评价。在表1中所示的0-4级分数用来评价试验部位的干燥和红斑。为了保持评价员对产品分配的盲目性，肉眼评价将在与产品应用区域不同的地方进行。
肉眼干燥等级-腿部洗涤应用(在改良的臂部洗涤试验方法中使用相同的衡量标准)
等级干燥0无0.5在皮肤线条中可察觉干燥、发白(细微的白色线条)1.0轻微的刨皮/隆起的刨皮(斑驳和/或粉状外观)1.5轻微到中等程度的刨皮/隆起的刨皮(均匀)2.0中等程度的刨皮/隆起的刨皮(均匀)和/或轻微的鳞片2.5中等程度到严重的刨皮/隆起的刨皮(均匀)和/或中等程度的鳞片3.0严重的刨皮/起鳞片、隆起的鳞片和/或轻微的裂隙3.5严重的起鳞片/隆起的鳞片和/或中等程度的裂隙4.0严重的起鳞片/隆起的鳞片；严重的裂隙/破裂
数据分析
如果由于干燥或红斑分数≥3.0而使产品在该试验部位的应用中止，那么剩余时间点评价该受试者的所有数据(临床等级)都继续进行。使用取消部位的数据是为了利用最终可接受的记录(即最后合理的比较)作为分析的终点。记录取消部位的实际数据但不包括在统计分析中。
干燥和红斑衡量标准按有序的类别来处理；因此，使用非变量统计方法。在每个评价点，使用Wilcoxon Signed-Rank检验，Pratt-Lehmann版本(Lehmann，E.L.Nonparametrics：StatisticalMethods Based on Ranks.San Francisco，CA：Holden Day，1975，pg.130)来评价各产品内临床分级(评价分数减去基线分数)的差异。以90％的置信水平确定统计显著性(p＜0.10)。这显示从基线分数看，处理结果在统计学上是否显著。
计算并记录所有受试者在各评价点每次处理的平均值、中数和平均等级。在每个评价点，使用Wilcoxon Signed-Rank检验，Pratt-Lehmann版本评价每个试验产品临床分级(评价-基线)的差异。这显示产品之间否是具有统计学上的显著的差异(90％置信水平p＜0.10)。
对于仪器测定的数据，使用参数统计方法进行相同的比较。分别平均每个受试者、每个部位和每个期间测量的TEWL和传导性。对于所有处理方式，都使用成对t-检验统计比较每个评价点处理差异。以90％的置信水平确定统计显著性(p＜0.10)。
也对数据进行评价以确定相对其他各个取消的试验部位来说，某处理是否更大程度地影响了皮肤的状况。对于每种属性，用存留分析(survival analysis)检查在洗涤期间的处理性能。该分析结合研究中受试者处理部位被实际洗涤的洗涤次数。如果处理部位被放弃，那么在评价时确定该部位的存留时间。检验每个处理组被评估的存留功能(survival function)的重叠图。计算Log-Rank检验统计量来检验处理组的均匀性。该检验会说明对各个处理组来说其存留功能是否相同。同样地，使用受试者通过成对t-检验比较各种处理在研究过程中在处理部位存留的洗涤的次数(在该位置可能中止之前)。
如果在每次评价时也为干燥和红斑排列分数赋值，那么应用Friedman′s试验对各种处理打分并进行排名，以受试者为区组(ablock)[参见Hollander，Myles和Douglas A.Wolfe.NonparametricStatistical Methods.New York，NY.John Wiley & Sons，1973，pp.139-146]。
在每次评价时，如果Friedman′s检验处理效果的试验在p值为0.05或其他预选水平是显著的，那么进行比较各对处理的多重比较试验。为了比较所有可能的处理对，使用Hollander和Wolfe pp.151-155中所述的方法。该试验基于Friedman排列总和。为了把处理方法与对照相比较，使用Hollander和Wolfe pp.155-158所述的方法。
改良的标准臂部洗涤方法
该试验已有详细描述并由Sharko等人就清洁剂进行了证实，该试验很适用于洗去的湿皮肤处理组合物(用仪器进行的臂部洗涤评价-一种区分专用洗涤产品刺激性的灵敏技术，J.Derm.Clin.Eval.Soc.2，19(1991))。方法的说明如下。
受试者报告了用于研究调节阶段的试验工具，包括在开始使用产品前4天使用一般在家中使用的指派的市售专用洗涤清洁剂。产品使用阶段的第一天，进行肉眼评价以确定受试者的资格。受试者必须具有干燥分数＜1.0和红斑分数＜0.5，并且在产品应用部位上或附近没有切口和擦伤。有资格进入产品应用阶段的受试者将被告知在其前臂内侧放弃使用调节产品和任何其他护肤产品，在试验调查期间只使用皮肤清洁试验制剂。在研究的五(5)天产品应用阶段中每次洗涤前对干燥和红斑进行肉眼评价。每天进行4次洗涤，前四(4)天每次间隔大约1.5小时。最后一天，进行两次洗涤，最后一次洗涤后3小时进行最后肉眼评价。每次应用包括使用一次冲洗组合物。在该试验过程中，洗涤总数达18次，评价次数为19次。在基线、应用和冲洗后的各时间点进行仪器测量。
应用过程
1、设定计时器来指定应用时间；
2、用对照清洁剂洗涤左侧试验部位(手掌前臂)(例如，1分钟)，并用温水(90°-100°F)冲洗；
3、分配处理使用的产品并开始计时；
4、在指定时间内以背部到前部移动的方式进行部位处理，每秒一次(从肘内侧到手腕并返回肘内侧为一次)；
5、在1分钟的应用中，在应用的中点即30秒钟时将指尖再次湿润一次；
6、用温热的流动水冲洗应用部位并轻拍干燥；
7、在右侧试验部位重复上述过程(1-6)。
评价方法
在产品应用阶段开始前，进行基线肉眼评价，并在每次洗涤前立即评价干燥。在整个研究中一致条件下同一评价员将进行所有的肉眼评价。使用与上文腿部洗涤试验方法中给出的基本上相同的0-4分级衡量标准来评价试验部位的干燥情况。为了保持评价员对产品分配的盲目性，肉眼评价将在与产品应用区域不同的地方进行。
使用Servomed Evaporimeter EP1和/或EP2对每个试验部位在开始(基线值)和产品应用后的各时间点以及研究结束时的屏障整体性进行经表皮失水(TEWL)的测量。每次TEWL评价对每个试验部位进行两次连续15-秒的读数，此前有30-秒的平衡期(参见下文的方法描述)。
在开始(基线值)，和产品应用阶段结束或取消试验(最终值)时，使用具有MT-8C探针的SKICON-200仪器测量皮肤的传导性，和/或使用Corneometer测量其容量。这些方法提供角质层水合作用的客观测量。每个试验部位进行三次连续读数并平均之(参见下文的方法描述)。
数据分析
干燥按有序的类别来处理；因此，使用非变量统计方法。在每个评价点，使用Wilcoxon Signed-Rank检验，Pratt-Lehmann版本(Lehmann，E.L.Nonparametrics：Statistical Methods Based onRanks.San Francisco，CA：Holden Day，1975，pg.130)对每个产品的临床等级(评价分数减去基线分数)的差异进行评价。以90％的置信水平确定统计学显著性(p＜0.10)。这显示从其基线分数看，处理结果在统计学上是否有显著性。
计算并记录每个受试者的每个评价点每次处理的平均值、中数和平均等级。在每个评价点，使用Wilcoxon Signed-Rank检验，Pratt-Lehmann版本评价每个试验产品临床分级(评价-基线)的差别。这显示产品之间是否有统计学上的显著差别(90％置信水平p＜0.10)。
对于仪器测定的数据，使用参数统计方法进行相同的比较。分别取每个受试者、每个部位和每个期间测量的TEWL和传导性的平均值。对于所有处理方式，都使用成对t-检验统计比较每个评价点的处理差别。以90％的置信水平确定统计学显著性(p＜0.10)。
也对数据进行评价以通过终止处理的次数来确定相对于其它试验部位，是否一种处理对皮肤状况的影响更大。对于每种属性，存留分析检查在洗涤期间的处理性能。该分析结合研究中受试者处理部位被实际洗涤的次数。
如果在每次评价时也给出干燥和红斑排列分数，应用Friedman′s试验对各种处理打分并进行排名，以受试者为区组[参见Hollander，Myles和Douglas A.Wolfe.Nonparametric Statistical Methods.New York，NY.John Wiley & Sons，1973，pp.139-146]。
在每次评价时，如果Friedman′s试验检查处理效果在0.05的p-值或其他预选水平是显著的，那么进行各对处理相比的多重比较。为了比较所有可能成对的处理方法，使用Hollander和Wolfe pp.151-155中所述的方法。试验基于Friedman排列和。为了把处理方法与对照相比较，使用Hollander和Wolfe pp.155-158所述的方法。
上述改良的臂部洗涤试验方法也可以很容易用4部位(每个臂2个)代替两部位。
经表皮失水试验(TEWL)
按类似于Murahata等人(″利用经表皮失水来测量和预测对表面活性剂反应的刺激性″Int.J.Cos.Science 8，225(1986))所描述的方法，使用Derma Lab Model#CR 200001-140定量经表皮失水的速率。TEWL提供对角质层屏障功能的整体性和清洁剂相对效果的定量测量。
仪器的操作原理基于Fick′s定律：
(1/A)(dm/dt)＝-D(dp/dx)
其中
A＝表面面积(m2)
m＝转移水的重量(g)
t＝时间(hr)
D＝常数，0.0877g-1h-1(mmHg)-1与水的扩散系数相关
p＝空气中水蒸气的分压(mmHg)
x＝皮肤表面与传感器之间的距离(m)
蒸发速率，dm/dt，与分压梯度，dp/dx成比例。蒸发速率可通过测量两点的分压来确定，皮肤上这两点的距离是不同的并且是已知的，而且这些点是在皮肤表面上15-20mm的范围内。
临床的一般要求如下：
1、所有小组成员测量前在进行试验的房间中至少平衡15分钟，其中房间的温度和相对湿度是受控制的。
2、测量或标记试验部位，使得处理前后的测量在皮肤大约相同的位置。
3、应用探针，使得感应器与试验部位垂直，使用最小的压力。
使用校正装置(No.2110)完成探针的校正，该装置随仪器提供。工具盒必须被放置在隔热箱中以确保在仪器探针和校正瓶周围有一致的温度。
用于校正的三种盐溶液是LiCl、[MgNO3]2和K2SO4。预称重量的高纯度盐随同校正仪器提供。溶液浓度是使三种溶液在21℃时分别提供～11.2％、～54.2％和～97％的相对湿度(RH)。
通常如下使用仪器：
1、对于常规研究来说，将仪器读数的选择器键设定在1-100g/m2h的范围中进行读数。
2、从探针上取下保护盖并放置测量头以便使聚四氟乙烯囊与评价部位垂直，确保探头产生最小的压力。为了最大限度地减小零点的偏移，探头应当使用附着的橡胶绝缘塞子来稳住。
3、评价前，受试者在控制温度/湿度房间的平衡时间是15分钟。
4、读取数据前，允许探针在试验部位稳定至少30秒。当存在气流并且屏障损害高时，建议增加稳定时间。
5、稳定之后，在15秒内获取数据。
皮肤水合试验
Corneometer CM820PC(Courage & Khazaha，Kohl，德国)是广泛用于化妆品工业的装置。它通过电极应用于皮肤表面安全地对皮肤容量进行高频率、交替变换电压电子测量。已发现所测量的参数随皮肤水合作用发生变化。然而，它们也可以受许多其他因素如皮肤温度、汗腺活跃性和应用的任何产品组合物的影响。Corneometer仅仅可以给出有利环境下角质层上部水含量的直接变化，但连这里的这种定量解释都可能产生误解。
广泛使用的另一种仪器是Skicon皮肤传导性测量仪(I.B.S.CoLtd.Shizuoka-ken，日本)。
任一仪器对小组成员的要求如下：
1、受试者应当将其臂暴露在房间中平衡至少15分钟，房间条件保持在固定的温度和相对湿度。空气流动应当被减小到最低程度。
2、身体和心理的扰乱应当被最大程度地减小，例如，讲话和周围移动。
3、在测量前至少1小时中，应当避免消费热饮料或任何含有咖啡因的产品。
4、小组成员应当在测量前至少30分钟避免吸烟。
操作过程
1、应当轻轻放置探针以便外部保护性外套对皮肤表面产生最小的压力。测量表面是有弹性的因此探针必须被施加足够的压力来使黑色圆柱体完全消失在外部保护性外套中。
2、探针应当垂直保持在皮肤表面上。
3、操作者应当避免接触探针测量部位上的毛发。
4、探针应当保持与皮肤接触，直到仪器信号能发出哔哔的声音(大约1秒)，然后移去。可立即进行随后的测量，条件是探针表面已被清洁。
5、应当在试验区域的各个点至少进行3次测量并进行平均来表示该部位的平均水合作用。
6、在读数中间，应当用干燥的薄纸清洁探针。
实施例
实施例1：分散相是结构化油时油的保留作用
该实施例举例说明用网状物结构化的可皮肤用油明显改善冲洗后其保留在湿皮肤上的能力。该实施例也说明与婴儿油(一种洗澡时常用于湿皮肤的常规组合物)相比本发明组合物高度有效的保留作用。
制备表1中给出的组合物的四个样品来显示油粘度对沉积效果的影响。所有样品都包含相同量的油(15重量％)和具有2-300微米范围的液滴尺寸。使用下文所述方法来制备样品。通过在70-85℃混合油形成澄清均匀的混合物来制备包含制剂中所有润肤油(葵花籽油、Parsol MCX、凡士林、聚丁烯或三羟基硬脂精)的油预混合物。然后，在加到制剂中之前，将该油混合物冷却到低于40℃形成粘稠的油混合物。
在另一个混合器中，制备包含水溶性聚合物(黄原胶或Carbopol)、表面活性剂、甘油、香料和Glydant plus的增稠水溶液，pH范围为6.5-7.0。然后使用注射器，将15份的油预混合物注入85份的增稠水溶液中。包含油混合物块的水溶液再通过筛网以使最终产品包含尺寸范围在20-300微米的大油滴。实施例1B、1C和1D使用200微米开孔的筛网。实施例1A使用1000微米开孔的筛网。实施例1A含有低粘度油的小液滴，是1rps时粘度低于200厘沲的葵花籽油和Parsol MCX的混合物。实施例1B、1C和1D含有在1rps时粘度高于20,000厘沲的粘稠油。用三羟基硬脂精(实施例1D)或者用凡士林(实施例1B和1C)使低粘度油(Parsol MCX和葵花籽油)增稠。仅包含葵花籽油与Parsol MCX混合物的对照实施例(对照实施例1)也用于比较。
表1 实施例1A 实施例1B 实施例1C 实施例1D对照实施例1黄原胶Keltro CG-RD 0.43 0.43 - - -Carbopol Pemulen TR1 - - 0.43 0.43 -KOH - - 0.24 0.24 -葵花籽油(甘油三酸酯油) 11.25 - 4.5 12.6 至100凡士林 - 7.50 9.0 - -Indopol H1500聚丁烯 - 3.75 - - -Thixcin R(三羟基硬脂精) - - - 0.9 -Parsol MCX 3.75 3.75 1.5 1.5 10月桂基醚(3)硫酸钠 0.9 0.9 - - -椰油酰胺基丙基甜菜碱钠盐 0.45 0.45 - - -烷基聚糖苷(Alkyl polyglucoside)Plantaren 2000 - - 0.85 0.85 -甘油 5.0 5.0 4.3 4.3 -香料 0.5 0.5 0.34 0.34 -Glydant plus 0.2 0.2 0.17 0.17 -去离子水 至100 至100 至100 至100 0.00油粘度(泊)@1 sec-1 0.15 380 560 1800 0.15皮肤保留效果指数(基于Parsol MCX冲洗后) 0.0343 0.644 0.377 0.455 0.12
pH：6.5-7.0
使用沉积试验部分中描述的方法确定的这些样品的沉积效率汇总在上表中。结果清楚地显示油相通过固体网状物结构化时和分散的结构化油相具有本文所述的浓度和液滴尺寸时湿皮肤处理组合物的油保留作用被大大提高。相反地，非结构化油相(含有Parsol MCX或葵花籽油)，甚至合适大小的液滴都不能有效沉积。样品1B、1C和1D与样品1A比较。所有包含大的结构化油相液滴的组合物的皮肤保留效率都高于0.35并且比含有分散体的非结构化油相高10倍以上，而比对照实施例的婴儿油-一种广泛使用的淋浴剂高约3-5倍。
实施例2：结构化油相的颗粒尺寸对油保留作用的影响
该实施例举例说明分散相在优选颗粒尺寸范围的湿皮肤处理组合物的皮肤保留作用
制备与实施例1中的实施例1B组分相同但具有不同颗粒尺寸的四个样品来显示颗粒尺寸对冲洗后油保留作用的影响。使用MalvernMastersizer X测量颗粒尺寸。液滴尺寸对油保留作用的影响汇总在下表中。颗粒尺寸对粘稠油液滴的油保留作用有大的影响。为了实现最高的皮肤保留效果，湿皮肤处理组合物的结构化油相应当具有大于1微米的液滴尺寸，优选大于5微米。
表2实施例2A实施例2B实施例2C实施例2C实施例2D 颗粒尺寸 (微米)0.243um**4.59um22.6um189.6um399.9um 基于Parsol MCX冲洗后的 油保留指数0.02160.2140.540.610.71
**该样品含有90％葵花籽油/10％Parsol MCX的亚微米颗粒
实施例3：油粘度和组分对感知的感觉特性的影响
该实施例证明本文公开的采用结构化油技术的湿皮肤组合物的一种重要的特性。也就是，认识到该技术增加皮肤的水分而没有产生过分的油腻/油滑的感觉。
制备具有表3所示组分的作为本发明组合物例子的三个实施例。实施例3A和3B分别包含7.5％和15％的用Thixcin R结构化的葵花籽油。实施例3C包含7.5％的用凡士林、脂肪酸和Superhartolan结构化的葵花籽油。两个对照实施例和一个商业淋浴调理剂用于对照。对照实施例3D是包含7.5％非结构化葵花籽油的组合物；而对照实施例3E是不包含任何油但其他组分与实施例3相同的对照样品。使用实施例1所述方法制备所有组合物。
表3 实施例3A 实施例3B 实施例3C 对照实施例3D 对照实施例3ECarbopolPemulen TR1 0.46 0.43 0.46 0.46 0.46KOH 0.24 0.22 0.24 0.24 0.24烷基聚糖苷Plantaren 2000 0.925 0.925 0.85 0.925 0.925甘油 5.55 4.3 5.55 5.55 5.55香料 0.37 0.34 0.37 0.37 0.37Glydant plus 0.18 0.18 0.17 0.18 0.18去离子水 至100 至100 至100 至100 至100葵花籽油 7.13 14.25 2.25 7.5 0.0Thixcin R 0.37 0.75 - - -凡士林 - - 4.125 - -棕榈酸 - - 0.75 - -Superhartolan - - 0.375 - -通过圆筒振摇方法测定的肥皂泡体积 低于5cc 低于5cc 低于5cc 低于5cc玉米胶蛋白溶解度 ＜0.08重量％ ＜0.08重量％ ＜0.08重量％ ＜0.08重量％ 0.05重量％多油/油腻的湿皮肤感觉 无 中等 低 无 无冲洗和轻拍干燥后15-20分钟的皮肤保湿感觉 中等 中等到高度 中等 无 无
专家感觉小组在试验方法部分中描述的标准条件下评价上述组合物的感觉特性。评价了两个关键的感觉特性：冲洗中湿皮肤感觉(油滑-油腻感觉)和皮肤干燥后的感觉(保湿感觉)。由专家感觉小组对6个样品进行的感觉特性汇总在表3的底部。可知道含有本文公开液滴尺寸范围的结构化油相的三种组合物对皮肤产生中到高水平的保湿作用而在冲洗过程中皮肤没有过度油腻感(实施例3A-C)。
对照实施例3D和3E不对干皮肤产生能够感觉到的保湿作用，而且再次例证了存在合适液滴尺寸的分散的结构化油相是组合物性能所必需的。
实施例4：与本领域公开的商品化组合物比较
该实施例举例说明与现有技术的组合物相比本文公开的湿皮肤处理组合物的一个优点，就是它们在使用期间可提供保湿作用而没有过度的油腻感。
进行专家感觉评价，将实施例3B(表3)的组合物与美国专利5,928,632中公开的含有用丁烯/乙烯/苯乙烯和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物联合增稠的矿物油的组合物进行比较。结果显示在表4中。
包含聚合物-增稠的矿物油的组合物尽管在干燥后15-20分钟产生中等程度的保湿皮肤的感觉，但感到有非常油滑/油腻的湿皮肤感觉并且难以冲洗。相反地，实施例3B提供较高水平的保湿优点但易于冲洗，并且不感觉到过度油滑/油腻。
表4实施例3B的组合物US5928632的水包油乳剂a冲洗的难易易于冲洗非常难以冲洗油滑/油腻湿皮肤感觉中等非常高干燥后感受到的保湿程度中到高度中等
a)油相含有矿物油和octyl isonanoate及丁烯/乙烯/苯乙烯和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物。
实施例5：油组合物对湿皮肤感觉的影响
该实施例举例说明利用感觉调节剂来改变由各种可皮肤用油制备的本发明组合物的湿皮肤感觉。在这些实施例中，聚丁烯(IndopolH1500)用于调节所沉积粘性油的湿皮肤感觉。所有的样品按照实施例1描述的方法制备。在将结构化油相加到水相之前，预先将聚丁烯与结构化油相混合。表5中显示的结果清楚地表明，通过用聚丁烯代替30重量％总结构化油相，所述处理组合物提供的湿皮肤感觉可由油滑感/油腻感改变为不油滑/油腻、难冲洗感。优选的提供最理想的湿皮肤感觉的聚丁烯水平和种类依赖于消费者的洗浴习惯和期望值，并且可由本领域技术人员利用最小实验法量身定做。
表5实施例5A实施例5B实施例5C实施例5CCarbopolPemulen TR10.46 0.46 0.43 0.43KOH0.24 0.24 0.22 0.22烷基聚糖苷Plantaren 20000.925 0.925 0.85 0.85甘油5.55 5.55 5.2 5.2香料0.37 0.37 0.34 0.34Glydant plus0.185 0.185 0.17 0.17去离子水到100 到100 到100 到100葵花籽油2.25 1.58 14.25 12.6Thixcin R- 0.75 0.9凡士林4.13 2.89 - -棕榈酸0.75 0.53 -Superhartolan0.375 0.253 -Indopol H1500聚丁烯- 2.25 - 4.5油滑的/油腻的湿皮肤感低 无 中等 无难冲洗的湿皮肤感低 高 无 高轻拍干15-20分钟后增加皮肤水分感中等 中等到高度 中等到高度 中等
实施例6
该实施例举例说明可与本文所公开的各种优选可皮肤用油一起使用的广范围的结构化剂。利用实施例1所描述的相同的方法来制备所有的实施例。
首先制备A相(Carbopol结构化水相)和B相(增稠油相的预混合物)。然后，将B相用注射器注射到A相中并通过200微米孔的筛两次制备含有平均粒径大于5微米小油滴的淋浴用调理剂。所有的样品都容易冲洗掉并且在冲洗后提供非常好的柔软、光滑、增加水分的皮肤感觉。
表6实施例组合物6A 6B 6C 6D 6E 6F 6G A相CarbopolPemulen TR10.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35KOH0.189 0.189 0.189 0.189 0.189 0.189 0.189Cocylamidopropylbetaine0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5甘油6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0香料0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50Glydant plus0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20去离子水到100 到100 到100 到100 到100 到100 到100 B相葵花籽油5.25 5.25 - - - 6.0 8.0棕榈酸异丙酯- - 6.0 10.5 - -矿物油- - - - 10.5 - -凡士林9.0 9.0 9.0 - - 7.5 12.0石蜡(熔点：53-57℃)0.75 - - - - -硬脂酰氨基丙基二甲胺(Lipamine SPA)- 0.75 - - - -Bentone Gel MIO V(疏水性粘土)- - - 4.5 4.5 - -蜂蜡- - - - - 1.5 -
实施例7：提供UV防护的湿皮肤处理组合物
该实施例举例说明本文所公开的湿皮肤处理组合物，该组合物提供除保湿作用以外的其他功能性护肤有益作用，即UV防护作用。利用实施例1的方法来制备其组分显示于表7的实施例7。实施例7包含普通的在分散到水相前用凡士林结构化的有机烃UV遮光剂-ParsolMCX。通过标准体内试验记录测定日光保护因数。结果表明所提供的SPF等于2.2的实施例7组合物包含4％Parsol MCX。
表7实施例7化学名全称活性百分数(％)聚丙烯酸聚合物Carbopol0.4KOH0.21烷基聚糖苷0.8甘油6凡士林12聚丁烯42-乙基己基-对-甲氧基肉桂酸酯4DMDM HYDANTOIN0.2香料0.5去离子水到100SPF(日光保护因数)2.2
pH：6.0-7.0
实施例8：各种组合物
本发明例举的其他组合物显示于表8。所有组分小液滴尺寸在20-200微米之间并且在1sec-1剪切速度下结构化油相的粘度在200-2000泊之间。
表8实施例组成8A8B8C8D8E8F8G8H油豆油14.25--10-2-3矿物油-4.0----5-棕榈酸异丙酯--3---5-葵花籽油--7-9.210.52-硅酮油--4---3-聚α烯烃油---4----结构化剂--------疏水性粘土-----4.5--Thixcin R0.75-0.751.0----凡士林-6.0-----12疏水性二氧化硅----0.8-2.0-分散体稳定剂-Pemulen TR1--0.3----0.5黄原胶0.40.1----0.2-Carbopol ETD2020---0.30.10.20.1-Laponite XLS----0.4---Cab-O-sil-1.0------Structure Solan-----0.6--乳化剂烷基聚糖苷-0.53.0---0.3-椰油酰胺基丙基甜菜碱---0.50.1---十六/十八烷基硫酸钠3.0-------鲸蜡醇/Ceteareth-202.0----3.55.0-有益剂甘油10403.05.05.05.05.05.0胆固醇--2.00.1----维生素A和E--0.20.5----烟酰胺----2.0---三氯生-----1.0--桉树油1.0-------醇------0.2-Parsol MCX-------4.0Parsol 1789-------2.0香料0.31.00.50.20.40.50.50.5水到100到100到100到100到100到100到100到100
*pH用KOH溶液调至6.0-7.0
实施例9：湿皮肤处理组合物对肉眼可见干燥的影响
该实施例证明湿皮肤处理组合物可显著地和持久地减轻皮肤干燥。其组分显示于表9的实施例9A-9C按照实施例1的方法制备。这些组合物通过描述于方法部分的控制性应用的腿干燥试验来评价。应用后4小时评价干燥情况。相对于最初基线的干燥减少值显示于表9的最后一排。4小时后，实施例9B、9C和9D明显减轻干燥情况。由这些组合物产生的干燥减少值是不含有结构化油相的对照组合物(9A)的2倍大。
表9实施例9A2539B9149C4389D760化学名全称％％％％聚丙烯酸聚合物0.430.430.430.43凡士林--128.25Superhartolan---0.75Prifrac 2960---1.5Thixcin R-0.75--葵花籽油1514.2534.5烷基聚糖苷0.750.750.750.75甘油0.520.520.520.52KOH0.240.240.240.24DMDM HYDANTOIN0.20.200.20-香料0.50.50.50.5去离子水到100到100到100到100处理后4小时，相对基线，干燥减少的平均值(3天的平均值)0.2030.370.490.47
实施例10：湿皮肤处理组合物对经表皮失水(TEWL)的影响
该实施例证明本文所公开的湿皮肤处理组合物可显著地和持久地减经表皮失水(TEWL)。
在应用产品前获得基线TEWL。将20微升产品用于湿润试验部位(4cm2)30秒并让产品再停留30秒。然后，将该部位用塑料挤瓶冲洗15秒并轻拍干燥。产品应用后1小时再次测定TEWL值。用三个受试者进行测试并将平均值列于表10中。
制备其组分显示于表10的实施例10A-10C并通过上述经表皮失水试验评价(详情见方法部分)。实施例10A和10B包含本发明优选的组合物，即状体增稠的葵花籽油在Carbopol结构化水凝胶中形成的大油滴分散体。实施例10C是用作对照的去离子水。应用后1小时评价TEWL。室温和相对湿度分别为21℃和23％RH。TEWL相对于最初基线的减少显示于表的最后一排。实施例10A和10B提供的1小时后的TEWL减少，并且其影响大于水(10C)。
表10样品10A10B10C化学名全称活性％活性％活性％聚丙烯酸聚合物(Carbopol ETD 2020)0.30.3-葵花籽油5.59.5-Thixcin R0.290.50烷基聚糖苷0.50.5-甘油6.06.0-KOH0.150.15-对羟基苯甲酸丙酯0.100.10-对羟基苯甲酸甲酯0.150.15-香料1.01.0-去离子水到100到100100TEWL减少平均值(产品应用后1小时)1.82.4-1.3
pH：6.0-7.0
*此时，水丢失增加。
实施例11：湿皮肤处理组合物对皮肤水合作用的影响
该实施例证明，本文所公开的湿皮肤处理组合物可显著地和持久地改善皮肤水合作用。
在将产品应用于试验部位前获得基线corneometer读数。应用20微升产品来湿润试验部位(4cm2)30秒并让产品再停留30秒。然后，将该部位用塑料挤瓶冲洗15秒并轻拍干燥。产品应用后1小时，用干纸巾擦拭试验部位除去表面油。然后测定corneometer值。用三个受试者进行测试并将平均值列于表11中。
制备其组分显示于表11的实施例11A-11C并通过方法部分中描述的corneometer试验评价。实施例11A和11B是本发明优选的洗浴皮肤调理剂。而且，11C是用作对照的去离子水。应用后1小时评价corneometer值。室温和相对湿度分别为21℃和23％RH。相对于最初基线的corneometer读数的增加显示于表11的最后一排。实施例11A和11B提供1小时后Corneometer读数的增加并且其影响大于水(11C)。
表11样品11A11B11C化学名全称活性％活性％活性％聚丙烯酸聚合物(Carbopol ETD 2020)0.30.3-葵花籽油5.59.5-Thixcin R0.290.50-烷基聚糖苷0.50.5-甘油6.06.0-KOH0.150.15-对羟基苯甲酸丙酯0.100.10-对羟基苯甲酸甲酯0.150.15-香料1.01.0-去离子水到100到100100Corneometer读数增加的平均值(产品应用后1小时)10.211.04.0