用于塑料的荧光增白剂混合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN00102603.8

申请日:

1997.02.24

公开号:

CN1263126A

公开日:

2000.08.16

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回|||公开|||实质审查的生效申请日:2000.2.24

IPC分类号:

C08K5/35; C08J3/21

主分类号:

C08K5/35; C08J3/21

申请人:

科莱恩有限公司;

发明人:

T·马逖尼; P·罗西; G·兹尔肯巴克

地址:

联邦德国法兰克福

优先权:

1996.02.24 DE 19607046.5

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

黄泽雄

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内容摘要

本发明涉及的荧光增白剂混合物含有式1和1a的一种或多种增白剂和式2的一种或多种增白剂,其中式1和2中取代基具有说明书中的含义。这些增白剂混合物对塑料表现出增效白度。

权利要求书

1.荧光增白剂混合物,含有式1和1a的一种或多种增白剂以及
式2的一种或多种增白剂,

其中R1和R2为氢、C1-C10烷基或羰基-C1-C4烷氧基,
X为1,4-亚萘基、2,5-噻吩或2,5-呋喃;

其中R3在第5位为氢或卤素、C1-C4烷基或苯基和R4为氢,
或者R3和R4在第5和6位或在第5和7位分别为甲基,n为0或
1,B为氰基、羰基-C1-C4烷氧基或下式的基团:


其中R5为C1-C6烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C4烷氧基
-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基或式-(CH2CH2O)n-R′
基团,n为2或3,R′为氢或C1-C4烷基;R6为苯基、卤代
苯基、C1-C4烷苯基或C1-C4烷氧苯基;R7为氰基或羰基-
C1-C4烷氧基和R8为C1-C4烷基。
2.按权利要求1的荧光增白剂混合物用于增白塑料的用途。
3.按权利要求1的荧光增白剂混合物用于增白聚氯乙烯和乙
烯与醋酸乙烯酯的均聚物和共聚物的用途。
4.按权利要求1的荧光增白剂混合物以1-5000ppm的量用
于增白塑料的用途。
5.按权利要求1的荧光增白剂混合物用于增白塑料的用途,其
特征在于,荧光增白剂混合物以荧光增白剂总含量为1-30%重
量的母炼胶的形式使用。

说明书

用于塑料的荧光增白剂混合物

我们已知将荧光增白剂混合物用于增白聚酯纺织材料时的增
效效应并将其广泛用于纺织工业,从而使效果提高和节省费用。在
此,很明显地,增效效应可由纺织品应用的特性,即以分散的形式
使用增白剂混合物按照尽染法或浸轧热塑染色法而得到。增效作用
的文献汇编和解释见于Melliand Textilberichte(65)1984,327-
329。

在塑料增白领域,至今仍不能证明增效作用。对于塑料,人们
不清楚通过结合选定的荧光增白剂引起的增白效果的提高,其中混
合物与相同量的较好的或最好的单个组分相比表现出接近相同或
更高的白度。

现在意外发现,用如下所定义的特殊类型的增白剂对塑料也可
达到增效效应。这里,涉及的是具有偏淡红色泽的增白剂和具有偏
蓝色泽的增白剂的混合物。

本发明的主体是含有式1和1a的一种或多种增白剂和式2的一
种或多种增白剂的荧光增白剂混合物:

其中R1和R2为氢、C1-C10烷基或羰基-C1-C4烷氧基,
X为1,4-亚萘基、2,5-噻吩或2,5-呋喃;

其中R3在第5位为氢或卤素、C1-C4烷基或苯基和R4为氢,
或者R3和R4在第5和6位或在第5和7位分别为甲基,n为0或
1,B为氰基、羰基-C1-C4烷氧基或下式的基团:


其中R5为C1-C6烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C4烷氧基
-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基或式-(CH2CH2O)n-R1
基团,n为2或3,R1为氢或C1-C4烷基;R6为苯基、卤代
苯基、C1-C4烷苯基或C1-C4烷氧苯基;R7为氰基或羰基-
C1-C4-烷氧基,R8为C1-C4烷基。

若前述的增白剂中含有烷基或取代的烷基,则优选是有1-4
个碳原子,卤素优选氯。

增白剂(1)和/或(1a)与增白剂(2)的混合比例可在较
大的范围内变化,例如1-99%重量的一种类型的增白剂和相应
量的另一类型的增白剂。优选地是一类增白剂为20-80%重量和
另一类为80-20%重量的混合物。

用本发明的增白剂混合物对所有已知的塑料都有增效的白度
效果,例如是通过聚合、加聚或缩聚制备的塑料,其例有聚烯烃、
聚醋酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氯乙烯。还可考虑含有不同类型
和不同含量单体的共聚物。

超加性提高白度的增效作用对于聚氯乙烯和乙烯与醋酸乙烯
酯形成的均聚物和共聚物是特别明显的,其中两种单体以各自所需
的量进行共聚合。类似地将多种单体聚合在一起也是可能的,正如
与其它塑料的共混物。

用本发明混合物增白的聚合物按其分子量为液态或固态,不言
而喻地,在制备和配制此塑料时可添加常用的添加剂,例如二氧化
钛、氧化锌、白垩、硬脂酸、颜料、增塑剂、润滑剂、光和热稳定
剂、抗氧化剂、产生气体的物质(发泡剂)。

这些添加剂使塑料具有所需的状态并形成终产物。这类的终产
物可用作鞋底,用于电子工业(电缆包皮),用于室内装修和家俱
设计,用于衣物,用于整容业、照像业以及作为薄膜、型材、密封
圈和日常用品的其它许多方面。

除了白度的增效提高外,本发明的增白剂混合物的另一个优点
是,同单个物质相比,其还有特别高的增强能力。这意谓着,与使
用单个组分比较使用混合物可将较多的增白剂溶解于塑料中并从
而得到更高的增白效果。

通过将增白剂混合物溶入单体中例如醋酸乙烯酯中,从而在聚
合前进行本发明增白剂混合物的加入。另一种可能在于,将增白剂
混合物涂于成品聚合物上,例如通过旋涂,必要时与其它添加剂如
增塑剂、二氧化钛、稳定剂或发泡剂一起,和将得到的混合物根据
有关塑料的加工温度进行热处理。从而本发明的增白剂混合物溶解
或分布于塑料中。用于白色制品的增白剂混合物的加入量在1-
5000ppm范围变化。如果想要制成所谓的粗制物(母炼胶),然
后用其它的塑料物质稀释,则完全可以使用更高的量。在此,增白
剂含量基于待增白的塑料计为1-30%重量或更高。自然地,增
白剂混合物可与其它添加剂预混合并加到塑料中。少量(1-
5ppm)的本发明增白剂混合物在日光下增白效果不明显,然而其
足够用于弥补塑料本身的黄色调,或者在UV光下用作为指示剂。

实施例1

50g乙烯和醋酸乙烯酯形成的共聚物颗粒(醋酸乙烯酯含量为
50%)与一由0.36g邻苯二甲酸二辛酯、0.25g TiO2(锐钛矿)、
0.5g硬脂酸以及25mg式1的增白剂形成的混合物相互均匀混合,

随后在两个加热辊(辊筒组)之间处理10分钟,其中一个辊
定为90℃,另一个辊定为100℃。拉出的EVA片的荧光增白性很
好,其Ganz白度为210个单位。

实施例2

如实施例1中一样进行操作,然而用25mg式2的化合物作为
增白剂,

所得的增白效果为176个单位的Ganz白度。

实施例3

如实施例1中一样进行操作。将由20mg实施例1的增白剂1
和5mg实施例2的增白剂2组成的混合物用作荧光增白剂。得到了
Ganz白度为215个单位的极好的增白效果。

实施例4

如实施例3中一样进行操作。由20mg实施例1的增白剂1和
5mg下式3的增白剂用作荧光增白剂:

得到了Ganz白度为212个单位的优异增白效果。

实施例5

如实施例3中一样进行操作。25mg实施例4的增白剂3用作
荧光增白剂。其增白效果比实施例4中的要低很多并且还有绿色
调。

实施例6

如实施例3中一样进行操作。将由20mg式4的化合物和5mg
实施例2的增白剂2形成的混合物用作荧光增白剂。

其增白效果明显比仅使用25mg增白剂4或仅使用实施例2的
增白剂2时的效果好。

实施例7

将一由0.25g TiO2(金红石)和3mg实施例2的增白剂2以及
12mg实施例1的增白剂1形成的混合物均匀旋涂分布于50g聚乙
烯颗粒上(LDPE)并随后于220℃在注塑机中加工。得到的模件
有优异的增白效果。其Ganz白度为136个单位。

实施例8

如实施例7中一样进行操作。但是采用15mg实施例1的增白
剂。其增白效果为134个单位的Ganz白度。

实施例9

如实施例7中一样进行操作。但是采用15mg实施例2的增白
剂。其增白效果为112个单位的Ganz白度。

实施例10

如实施例3中一样进行操作。采用由20mg增白剂1a和5mg
实施例2的增白剂2形成的混合物作为荧光增白剂。其增白效果明
显比使用25mg化合物1a时的好。使用25mg实施例2的增白剂2
时其增白效果也比使用混合物时差。

实施例11

一种混合物由以下组成:

72.37重量份PVC粉末,

25.00重量份增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯),

2.00重量份TiO2(金红石),

0.10重量份PE蜡和

1.50重量份稳定剂。将混合物分别与

a)300ppm实施例1的式1增白剂,

b)250ppm实施例1的增白剂1和50ppm实施例2的增白剂2
的混合物,

c)300ppm实施例2的增白剂

在135℃的辊筒组上处理10分钟。相应拉出的压片分别具有
下列的Ganz增白效果:

a)135个单位

b)137个单位

c)125个单位

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本发明涉及的荧光增白剂混合物含有式1和1a的一种或多种增白剂和式2的一种或多种增白剂,其中式1和2中取代基具有说明书中的含义。这些增白剂混合物对塑料表现出增效白度。。

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