离子交换吸附处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法.pdf

本发明公开了一种离子交换吸附处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，属于生产DSD酸的污染水处理技术。该方法包括以下步骤：过滤DSD酸还原废水回收其中悬浮的DSD酸；用碱将还原废水的pH值调至4－6；将处理后的还原废水通过装填有大孔弱碱性阴离子交换树脂的床层进行吸附操作；用氢氧化钠溶液对大孔弱碱性阴离子交换树脂进行洗脱再生。本发明的优点在于处理后的还原废水的CODCr和色度去除效果好；处理费用低；设备、工艺简单，操作方便。

1.  一种离子交换吸附处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，其特征在于包括以下步骤：
1)用孔径30-200μm的微孔过滤器过滤还原废回收其中悬浮的DSD酸；
2)用碱将还原废水的初始pH值调至4-6，并保持室温；
3)将步骤2)处理的还原废水通过装填有大孔弱碱性阴离子交换树脂的床层进行吸附操作；
4)用质量浓度为4.0-8.0％的氢氧化钠溶液，在室温下，对大孔弱碱性阴离子交换树脂进行洗脱后，再按步骤3)对下一批还原废水进行吸附操作。

2.  按权利要求1所述的离子交换吸附处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，其特征在于：大孔弱碱性阴离子交换树脂是国产D301树脂、D370树脂、D380树脂，或者是与之对应的美国Rohm-Haas公司生产的Amberlite系列以及其他国家生产的同类大孔弱碱性阴离子交换树脂。

3.  按权利要求1所述的离子交换吸附处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，其特征在于：步骤2)中的碱是氢氧化钠溶液或颗粒、氢氧化钾溶液或颗粒、碳酸钠的溶液或颗粒、碳酸氢钠的溶液或颗粒、碳酸钾的溶液或颗粒或碳酸氢钾的溶液或颗粒。

离子交换吸附处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法
技术领域
本发明涉及一种离子交换吸附处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，属于生产DSD酸的污染水处理技术。
发明背景
4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸简称DSD酸(分子式C₁₄H₁₄N₂O₆S₂)是重要的染料中间体，为黄色针状吸湿性晶体，工业品为浅黄色膏状物或粉末状物，其生产工艺包括三个工序：对硝基甲苯磺化制备对硝基甲苯邻磺酸(NTS)，NTS在碱性水介质中或碱性有机物介质中用空气氧化制备4，4’-二硝基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DNS)，DNS用铁粉还原制备DSD酸。除磺化工序产生浓度为50-55％的废硫酸外，氧化工序和还原工序均产生大量工业废水。在还原废水中除含有一定浓度的DSD酸、DNS、2-磺酸基-4-氨基苯甲酸等有机杂质外，还含有较高的无机盐(4％左右)。由于还原废水中的有机物均带有磺酸基，水溶性较好，因而常规的絮凝处理方法效果很差；又由于还原废水中的有机物均带有硝基，毒性较强，加之废水的盐含量较高，因而可生化性较差，是较难处理的工业有机废水之一。目前国内对于这种废水的治理工艺是向废水中投加季铵盐、铁盐、铝盐及聚丙烯酰胺等絮凝剂进行絮凝脱色，然后采用沉降、气浮或压滤进行泥水分离，出水经吸附材料如活性炭吸附或加水稀释后排放。其主要缺点是废水处理费用高，苯胺类污染物去除率低，发色基团破坏不完全，处理出水易返色或需浪费大量宝贵的水资源。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吸附处理生产DSD酸过程中的还原废水的方法，该处理方法费用低、效果好。
本发明采取下述的技术方案加以实现的，一种吸附处理生产DSD酸过程中地还原废水的方法，其特征在于包括以下步骤：
1、用孔径30-200μm的微孔过滤器过滤还原废回收其中悬浮的DSD酸；
2、用碱将还原废水的初始pH值调至4-6，并保持室温；
3、将步骤2处理的还原废水通过装填有大孔弱碱性阴离子交换树脂的床层进行吸附操作；
4、用质量浓度为4.0-8.0％的氢氧化钠溶液，在室温下，对大孔弱碱性阴离子交换树脂进行洗脱后，再按步骤3对下一批还原废水进行吸附操作。
上述的大孔弱碱性阴离子交换树脂是国产D301树脂、D370树脂、D380树脂，或者是与之对应的美国Rohm-Haas公司生产的Amberlite系列以及其他国家生产的同类大孔弱碱性阴离子交换树脂。
上述步骤2的碱是氢氧化钠溶液或颗粒、氢氧化钾溶液或颗粒、碳酸钠的溶液或颗粒、碳酸氢钠的溶液或颗粒、碳酸钾的溶液或颗粒或碳酸氢钾的溶液或颗粒。
采用本发明技术处理还原废水，可以使还原废水中COD_Cr含量由600-700mg/r降至100mg/L，去除率大于74％；还原废水由黄绿色变成接近无色，并且处理费用低；设备、工艺简单，操作方便。
具体实施方式
实施例1：
取D301，D370，D380湿树脂各2ml分别加入250ml锥形瓶中，然后再向每个锥形瓶中加入200ml DSD酸还原废水，在室温下充分振荡至平衡(时间约6h)。取液相测其COD_Cr，分别为109mg/L、124mg/L、131mg/L，其去除率分别为74％，70.1％，68.4％。
实施例2：
将8ml D301树脂(南开大学化工厂生产)装入Φ11×250mm玻璃吸附柱。室温下，将DSD酸还原废水首先用孔径30-200μm的微孔过滤器过滤并用氢氧化钠溶液或颗粒调pH值至4-6，然后以4ml/min的流速通过树脂床层，出水的平均COD_Cr为112mg/L。
用40ml 1mol/L氢氧化钠溶液作为脱附剂，在室温下以4mL/min的流速通过树脂床进行脱附，实现了床层的有效再生。
实施例3：
改变树脂种类，分别将D370树脂和D380树脂8ml(南开大学化工厂生产)装入Φ11×250mm玻璃吸附柱。将DSD酸还原废水首先用孔径30-200μm的微孔过滤器过滤并用氢氧化钠溶液或颗粒调pH值至4-6，然后在室温下以4ml/min的流速通过以上两种树脂床层，出水的平均COD_Cr分别为133mg/L和156mg/L。
实施例4：
将DSD酸还原废水首先用孔径30-200μm的微孔过滤器过滤并用氢氧化钠溶液或颗粒调pH值至4-6，然后以4mL/min的流速通过实施例2中已经脱附再生了的D301R树脂床层，出水的平均COD_Cr为128mg/L。