同时漂白和染色人体角蛋白纤维用的糊状无水组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200310113132.7

申请日:

2003.12.22

公开号:

CN1509701A

公开日:

2004.07.07

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):A61K 8/22申请日:20031222授权公告日:20100210终止日期:20111222|||授权|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

A61K7/13; A61K7/135

主分类号:

A61K7/13; A61K7/135

申请人:

欧莱雅;

发明人:

弗雷德里克·勒格朗; 让-马里·米勒康

地址:

法国巴黎

优先权:

2002.12.20 FR 0216404

专利代理机构:

中科专利商标代理有限责任公司

代理人:

王旭

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内容摘要

本发明涉及用于同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的糊状无水组合物,该组合物在适用于染色的介质中含有:至少一种过氧化物盐,至少一种碱性试剂,15%-35%的惰性有机液体,和至少一种阳离子直接染料。优选地,阳离子染料选自偶氮染料、偶氮甲碱染料、次甲基染料和呫吨染料。本发明还涉及用于同时将人体角蛋白纤维漂白和染色的即用糊状无水组合物、同时漂白和染色的方法和具有多个盛放所述组合物的间隔的装置或“用具包”。

权利要求书

1: 用于同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的糊 状无水组合物,该组合物在适用于染色的介质中含有: -至少一种过氧化物盐, -至少一种碱性试剂, -15%-35%的至少一种惰性有机液体,和 -至少一种阳离子直接染料。
2: 根据权利要求1的组合物,其特征在于,所述阳离子直 接染料选自呫吨染料,偶氮染料,偶氮甲碱染料和次甲基染料。
3: 根据权利要求1或2的组合物,其特征在于,所述阳离 子直接染料是杂环直接染料。
4: 根据权利要求3的组合物,其特征在于,所述直接染料 在杂环上具有至少一个阳离子电荷。
5: 根据权利要求4的组合物,其特征在于,所述直接染料 是在杂环上具有至少一个阳离子电荷的偶氮、偶氮甲碱或次甲 基直接染料。
6: 根据权利要求2-5任一项的组合物,其特征在于,所述 阳离子直接染料选自由下述物质形成的染料:酸性红52,碱性 蓝41,碱性蓝67,碱性棕1,碱性棕4,碱性红18,碱性红22, 碱性红46,碱性红104,碱性紫35,碱性黄45,碱性黄57,碱 性黄67,碱性红14,碱性黄13和碱性黄29,还可以是下面的 染料: -式(I)的染料                     G-N=N-J     (I) 其中: 符号G表示选自结构G 1 -G 3 的基团: 其中: R 24 表示C 1 -C 4 烷基,可以被C 1 -C 4 烷基取代的苯基,或选自 氯,溴,碘和氟的卤素原子; R 25 表示C 1 -C 4 烷基或苯基; R 26 和R 27 ,可以相同或不同,表示C 1 -C 4 烷基,苯基,或在 G 1 中一起形成被一个或多个C 1 -C 4 烷基、C 1 -C 4 烷氧基或NO 2 基 团取代的苯环,或在G 2 中一起形成任选地被一个或多个C 1 -C 4 烷基、C 1 -C 4 烷氧基或NO 2 基团取代的苯环; R 26 还可以表示氢原子; Z表示氧或硫原子或-NR 25 基团; M表示-CH、-CR(R表示C 1 -C 4 烷基)或-NR 28 (X - ) r ; K表示-CH、-CR(R表示C 1 -C 4 烷基)或-NR 28 (X - ) r ; P表示-CH、-CR(R表示C 1 -C 4 烷基)或-NR 28 (X - ) r ; r表示0或1; R 28 表示O - 原子、C 1 -C 4 烷氧基或C 1 -C 4 烷基; R 29 和R 30 ,可以相同或不同,表示氢原子或选自氯、溴、 碘和氟的卤素原子,C 1 -C 4 烷基或C 1 -C 4 烷氧基,或-NO 2 基团; X - 表示优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸 根、乙酸根和高氯酸根的阴离子; 符号J表示: -(a)下面J 1 结构的基团: 其中: R 31 表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤素原子,C 1 -C 4 烷基或C 1 -C 4 烷氧基,-OH,-NO 2 ,-NHR 34 ,-NR 35 R 36 或C 1 -C 4 - NHCO烷基,或者和R 32 形成任选地含有一个或多个选自氮、氧 和硫的杂原子的5或6元环; R 32 表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤素原子,C 1 -C 4 烷基或C 1 -C 4 烷氧基,或者和R 33 或R 34 形成任选地含有一个或 多个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6元环; R 33 表示氢原子,-OH,-NHR 34 或-NR 35 R 36 ; R 34 表示氢原子,C 1 -C 4 烷基,C 1 -C 4 单羟基烷基,或C 2 -C 4 多羟基烷基或苯基; R 35 和R 36 ,可以相同或不同,表示C 1 -C 4 烷基或C 1 -C 4 单羟 基烷基或C 2 -C 4 多羟基烷基; -(b)可以含有其它杂原子和/或羰基,并且可以被一个或多个 C 1 -C 4 烷基、氨基或苯基取代的5或6元含氮杂环基团,特 别是下面结构J 2 的基团: 其中: R 37 和R 38 ,可以相同或不同,表示氢原子,C 3 -C 10 烷基或苯 基; Y表示-CO-基团或-C(CH 3 )=基团; n表示0或1,当n表示1时,U表示-CO-基团, -下面式(II)的化合物: 其中: R 12 表示氢原子或C 1 -C 4 烷基, R 13 表示氢原子,可以被-CN基团或氨基取代的烷基,4’-氨 基苯基,或者和R 12 形成任选地含有氧和/或氮并且可以被C 1 -C 4 烷基取代的杂环, R 14 和R 15 ,可以相同或不同,表示氢原子,卤素原子如溴、 氯、碘或氟,C 1 -C 4 烷基或C 1 -C 4 烷氧基,或-CN基团, X - 表示优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子, B表示选自下面B1-B6结构的基团: 其中,R 16 表示C 1 -C 4 烷基, R 17 和R 18 ,可以相同或不同,表示氢原子或C 1 -C 4 烷基, -下式(III)和(IV)的化合物: 其中: R 19 表示氢原子,C 1 -C 4 烷氧基,卤素原子如溴、氯、碘或 氟,或氨基, R 20 表示氢原子,C 1 -C 4 烷基,或者和苯环上的碳原子形成 任选地含有氧和/或被一个或多个C 1 -C 4 烷基取代的杂环, R 21 表示氢原子或卤素原子如溴、氯、碘或氟, R 22 和R 23 ,可以相同或不同,表示氢原子或C 1 -C 4 烷基, D 1 和D 2 ,可以相同或不同,表示氮原子或-CH基团, m表示0或1, 应当理解:当R 19 表示未取代的氨基时,那么D 1 和D 2 同时 表示-CH基团且m=0, X - 表示优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子, E表示选自下面E1-E8结构的基团: 其中,R’表示C 1 -C 4 烷基; 当m表示0且D 1 表示氮原子时,E还可以表示下面E9结 构的基团: 其中,R’表示C 1 -C 4 烷基, -下式(V)的化合物: 其中: Z和D,可以相同或不同,表示氮原子或-CH-基团, R 7 和R 8 ,可以相同或不同,表示氢原子;可以被-CN、-OH 或-NH 2 取代的C 1 -C 4 烷基,或者和苯环上的碳原子形成任选地 含有氧或氮且可以被一个或多个C 1 -C 4 烷基取代的杂环;4’-氨 基苯基, R 9 和R’ 9 ,可以相同或不同,表示氢原子或选自氯、溴、碘 和氟的卤素原子,或氰基,C 1 -C 4 烷基,C 1 -C 4 烷氧基或乙酰氧 基, X - 表示优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子, A表示选自下面A1-A19结构的基团: 其中,R 10 表示可以被羟基取代的C 1 -C 4 烷基,R 11 表示C 1 -C 4 烷氧基, 式(VI)、(VII)和(VIII)的化合物: 其中: A和A 1 各自独立地表示具有下式的残基: Z表示脂肪族或芳香族二胺的残基, R 1 和R 2 各自独立地表示氢原子,C 1 -C 4 烷基,或者与连接 它们的两个氮原子,或者与Z和Z 2 一起形成5、6或7元环, X表示形成桥的链单元的残基, n表示2、3或4的整数, Z 1 表示芳香族二胺的残基, Z 2 表示脂肪族二胺的残基, KK表示偶合化合物的残基, R 3 和R 4 各自独立地表示氢原子或C 1 -C 4 烷基, R 5 和R 6 各自独立地表示氢原子或C 1 -C 4 烷基或C 1 -C 4 烷氧 基, An表示无色阴离子。
7: 根据权利要求1-6任一项的组合物,其特征在于,所 述阳离子直接染料选自碱性红51,碱性黄87和碱性橙31。
8: 根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,阳离 子直接染料的浓度是所述组合物总重量的0.001%-20%,优选 0.01%-10%,更优选0.1%-5%。
9: 根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,所述 过氧化物盐选自碱金属或碱土金属的过硫酸盐,过硼酸盐,过 碳酸盐和过氧化物。
10: 根据权利要求9的组合物,其特征在于,所述过氧化 物盐是过硫酸钠或过硫酸钾。 11、根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,所 述过氧化物盐的浓度是所述组合物总重量的10%-70%,优选 20%-60%。 12.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,所 述碱性试剂选自脲,氯化铵,硫酸铵,磷酸铵或硝酸铵,碱金 属或碱土金属的磷酸盐或碳酸盐。 13.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,碱 性试剂的浓度是所述组合物总重量的0.01%-40%,优选0.1%- 30%。 14.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,所 述惰性有机液体选自n是3-9,优选3-7的化学式为C 10n H [(20n)+2] 的聚癸烯类,脂肪醇或脂肪酸的酯,C 12 -C 24 脂肪酸的糖的酯或 二酯,环醚或环酯,硅油,矿物油和植物油。 15.根据权利要求14的组合物,其特征在于,所述惰性有 机液体选自n是3-9,优选3-7的化学式为C 10n H [(20n)+2] 的聚癸烯 类,和脂肪醇或脂肪酸的酯。 16.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,它 含有至少一种含至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合 物。 17.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,含 有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合物的浓度是所 述组合物总重量的0.01%-30%,优选0.01%-15%。 18.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,它 含有作为助剂的蜂蜡。 19.根据前述权利要求任一项的糊状无水组合物,它是一 种用于同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的即用糊 状无水组合物,所述组合物包含过氧化氢。 20.根据权利要求19的糊状无水组合物,其特征在于,所 述糊状无水组合物包含糊状无水漂白组合物A和含有至少一种 阳离子直接染料的组合物B的混合物,所述组合物A含有至少 一种过氧化物盐、至少一种碱性试剂和至少一种惰性有机液体。 21.同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的方法, 其包括下述步骤: -在使用前,将权利要求1-20任一项定义的糊状无水漂白和 染色组合物与过含水氧化氢组合物混合, -将得到的混合物应用于待处理的纤维区域, -通常使所述混合物在纤维上保留3-60分钟,优选5-40分 钟, -通过与水混合,接着用香波洗涤,然后任选地干燥除去混 合物。 22.用于将人体角蛋白纤维,更具体是头发漂白和染色的 两间隔装置或用具包,其特征在于,第一个间隔盛有权利要求 1-18任一项所描述的糊状无水组合物,第二个间隔盛有含水过 氧化氢组合物。 23.用于将人体角蛋白纤维,更具体是头发漂白和染色的 多间隔装置或用具包,其特征在于,第一个间格盛放含有至少 一种过氧化物盐、至少一种碱性试剂和至少一种惰性有机液体 的糊状无水漂白组合物A,第二个间格盛放含有至少一种阳离 子直接染料的组合物B,第三个间隔盛放过氧化氢水溶液。

说明书


同时漂白和染色人体角蛋白纤维用的糊状无水组合物

    【技术领域】

    本发明涉及一种同时漂白和染色人体角蛋白纤维,特别是头发用的糊状无水组合物,其含有至少一种过氧化物盐、至少一种碱性试剂、至少一种惰性有机液体和至少一种阳离子直接染料,本发明还涉及同时漂白和染色的方法。

    背景技术

    在染发领域可以分为两种染色方法。第一种是使用在氧化剂存在下能够显示其染色性能的氧化染料的永久染色或氧化染色。第二种是半永久或临时染色或直接染色,该方法使用能够赋予天然色的头发以能够经受几次香波洗涤的或多或少明显的颜色变化的染料。这些染料公知为直接染料;它们可以在有或没有氧化剂的情况下使用。在存在氧化剂时,染色称为光亮染色;没有氧化剂时,是传统的无光直接染色。

    本发明涉及光亮直接染色,因此是在存在有氧化剂的情况下进行的。

    实际上已经知道用基于过氧化氢和至少一种直接染料的即用光亮碱性组合物同时使头发上光和上色。

    这样的组合物通常是在使用前通过混合含水过氧化氢组合物和基于至少一种直接染料的碱性组合物得到的。

    但是,这种组合物的上光性能仍然受到限制,特别是在黑暗背景中使用时。为了更好地上光,后来使用基于至少一种过氧化物盐(优选过硫酸盐)的漂白组合物。一步法是在需要处理的头发区域上涂覆能够同时将头发漂白和染色的即用粉状组合物,该组合物含有至少一种过氧化氢、至少一种过氧化物盐(优选过硫酸盐)、至少一种碱性试剂和至少一种直接染料。专利申请DE19721785和DE19721797中特别描述了这种即用组合物。

    同样,专利申请DE3814685中描述了能够同时将头发漂白和染色地即用组合物,该组合物在使用前由含有至少一种过氧化物盐、至少一种碱性试剂和至少一种直接染料的粉状无水漂白组合物和含水过氧化氢组合物混合而成。

    这些组合物的缺点是难以使用,特别是因为粉状漂白组合物的挥发性。

    特别地,目前最常用的头发漂白组合物是小粒度的粉末形式(混合物),即,其粒度一般小于毫米,优选小于几百微米,这样可以使它们随时快速地溶解和/或分散在过氧化氢水溶液中。但是,因为它们细分的特点使这些粉状组合物具有多个缺点:它们是高挥发的,因此在处理过程中会散发出有害粉尘,构成这些粉末的材料(过硫酸盐或碱性硅酸盐)对眼睛、呼吸通路和粘膜有腐蚀性和刺激性;另外,这些粉末不仅难以处理,而且难以计量(粉尘和流动性造成的问题)。最近开发了在增稠的惰性有机液体载体中含有所述粉状试剂的糊剂。专利申请DE3814356A1、DE19723538C1和专利US4170637中特别描述了这些组合物。

    目前实际需要能够克服粉状组合物的挥发性问题的能够同时漂白和染色的组合物存在。

    因为非常强力的过氧化物盐会对染料造成破坏,所以同时漂白和染色的组合物一般不会给出非常鲜艳的颜色。因此会出现直接染料在该组合物中的稳定性和储存性方面的问题。

    【发明内容】

    申请人意外而有益地发现:现有技术中的组合物所存在的问题可以利用一种同时漂白和染色人体角蛋白纤维特别是头发用的糊状无水组合物解决,该组合物在适用于染色的介质中含有至少一种过氧化物盐、至少一种碱性试剂、至少一种惰性有机液体和至少一种阳离子直接染料。

    该糊剂可以生产能够稳定储存且能够得到更鲜艳和更明亮颜色的组合物。这些得到的颜色鲜艳,并且具有强烈的色调。

    本发明涉及一种同时漂白和染色人体角蛋白纤维特别是头发用的糊状无水组合物,其含有至少一种过氧化物盐、至少一种碱性试剂、至少一种惰性有机液体和至少一种阳离子直接染料。

    本发明的另一个主体是用于同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的即用组合物。

    本发明还涉及同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的方法,本发明还涉及多间隔装置或“用具包”。

    阅读完下面的说明和实施例后会更清楚本发明的其它性能、方面、主题及优点。

    本发明的一个主题是用于同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的糊状无水组合物,该组合物在适用于染色的介质中含有:

    -至少一种过氧化物盐,

    -至少一种碱性试剂,

    -15%-35%的至少一种惰性有机液体,和

    -至少一种阳离子直接染料。

    为了达到本发明的目的,术语“糊状无水组合物”表示其中的水含量小于1wt%,优选小于0.5wt%的糊剂。

    为了达到本发明的目的,术语“惰性有机液体”表示不会和过氧化物盐,或组合物中的其它组分起化学反应的液体。

    为了达到本发明的目的,术语“阳离子直接染料”表示至少带有一个季铵化氮原子的染料。

    过氧化物盐选自碱金属和碱土金属的过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐。优选使用过硫酸盐,更优选使用过硫酸钠和过硫酸钾。

    根据本发明使用的过氧化物盐优选是组合物总重量的10%-70%,优选20%-60%。

    碱性试剂选自脲,铵盐如氯化铵、硫酸铵、磷酸铵或硝酸铵,碱金属或碱土金属如锂、钠、钾、镁、钙或钡的硅酸盐、磷酸盐或碳酸盐。

    根据本发明使用的碱性试剂是组合物总重量的0.01%-40%,优选0.1%-30%。

    惰性有机液体

    根据本发明,它们可以选自n是3-9的化学式为C10nH[(20n)+2]的聚癸烯,脂肪醇或脂肪酸的酯,C12-C24脂肪酸的糖的酯或二酯,环醚或环酯,硅油,矿物油和植物油。

    n是3-9的化学式为C10nH[(20n)+2]的聚癸烯

    这些化合物在Cosmetic,Toiletry and FragranceAssociation,USA的1997年第7版的CTFA辞典中对应于名称“聚癸烯”,在美国和欧洲也对应于同样的INCI名称。它们是聚-1-癸烯的氢化产品,在这些化合物中,本发明更优选在此化学式中n是3-7的那些产品。

    举例来说,优选例如Amoco Chemical公司销售的Silkflo_366 NF聚癸烯产品和Fortum公司销售的名称为Nexbase_2002FG、2004 FG、2006 FG和2008 FG的那些产品。

    在本发明的无水漂白和染色组合物中,聚癸烯相对于糊剂总重量的存在比例优选是约15%-35%,更优选约15%-25%。

    脂肪醇或脂肪酸的酯

    在脂肪醇或脂肪酸的酯中,特别优选:

    -饱和的、直链或支链的C3-C6低级单醇和单官能C12-C24脂肪酸的酯(这些脂肪酸可以是直链或支链,饱和或不饱和,特别选自油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯(cocoate)、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯,或其混合物,例如,特别是油酸-棕榈酸酯、油酸-硬脂酸酯、棕榈酸-硬脂酸酯等)。在所述的这些酯中,更优选使用棕榈酸异丙酯或肉豆蔻酸异丙酯,

    -直链或支链的C3-C8单醇和双官能C8-C24脂肪酸的酯(这些脂肪酸可以是直链或支链,饱和或不饱和),例如癸二酸的异丙基二酯(癸二酸二异丙酯),

    -直链或支链的C3-C8单醇和双官能C2-C8脂肪酸的酯(这些脂肪酸可以是直链或支链,饱和或不饱和),例如己二酸二辛酯和马来酸二辛酰酯,

    -三官能酸的酯,如柠檬酸三乙酯。

    C12-C24脂肪酸的糖的酯和二酯

    术语“糖”表示含有几个醇官能团的化合物,该化合物中有或没有醛或酮官能团,并且含有至少四个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。

    作为可用于本发明的糖,例如可以提及蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖,及其衍生物,特别是烷基衍生物,如甲基衍生物,如甲基葡萄糖。

    可以用于本发明的糖和脂肪酸的酯可以特别选自上述糖和直链或支链、饱和或不饱和的C12-C24脂肪酸的酯或这些酯的混合物。

    酯可以选自单、二、三、四酯和多酯及其混合物。

    所述酯可以特别选自油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯,或其混合物,例如,混合的油酸-棕榈酸酯、油酸-硬脂酸酯、棕榈酸-硬脂酸酯等。

    更具体地根据本发明,优选使用单和二酯,特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油酸棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯或油酸硬脂酸酯。

    可以提及,例如,优选Amerchol公司销售的名称为Glucate DO的产品,这是一种甲基葡萄糖二油酸酯。

    作为糖和脂肪酸的酯或酯的混合物的例子,还可以提及:

    -Crodesta公司销售的名称为F160、F140、F110、F90、F70和SL40的产品,它们分别表示73%的单酯和27%的二酯和三酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯,61%的单酯和39%的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯,52%的单酯和48%的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯,45%的单酯和55%的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯,39%的单酯和61%的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈酸-硬脂酸酯及蔗糖单月桂酸酯;

    -商标为Ryoto Sugar Ester的产品,例如其标引为B370且对应于由20%的单酯和80%的二-三酯-多酯形成的蔗糖山嵛酸酯的产品;

    -Goldschmidt公司销售的名称为Tegosoft PSE的蔗糖单-二-棕榈酸-硬脂酸酯。

    环醚和环酯

    根据本发明,它们特别可以选自γ-丁内酯、二甲基异山梨醇或二异丙基异山梨醇。

    硅油

    硅油是在25℃粘度小于或等于10000mPa.s的液态不挥发的硅酮液,硅酮的粘度是根据ASTM标准445附则C测定的。

    Walter Noll 在“Chemistry and Technology of Silicones”(1968)-Academic Press中对硅油有更详细的定义。

    在可用于本发明的硅油中,可以特别提及的例子包括Dow Corning公司销售的名称为DC-200 Fluid-5mPa.s、DC-200 Fluid-20mPa.s、DC-200Fluid-350mPa.s、DC-200 Fluid-1000mPa.s和DC-200 Fluid-10000mPa.s的硅油。

    矿物油

    在矿物油中,可以特别提及液体石蜡。

    植物油

    在植物油中,可以特别提及鳄梨油、橄榄油和液态霍霍巴木蜡。

    优选地,根据本发明,惰性有机液体选自聚癸烯和脂肪醇或脂肪酸的酯。

    在本发明的糊剂中,相对于糊剂总重量,优选惰性有机液体以约15%-35%重量的浓度存在。

    申请人还发现:通过优选使用选自呫吨染料、偶氮染料、偶氮甲碱染料和次甲基染料的阳离子直接染料可以得到能够产生最稳定颜色的优选组合物。

    优选使用杂环阳离子直接染料,该染料更特别在杂环上含有至少一个阳离子电荷。

    甚至更优选,使用在杂环上带有至少一个阳离子电荷的直接染料。

    最特别地,使用在杂环上带有至少一个阳离子电荷的偶氮染料、次甲基染料和偶氮甲碱染料。

    根据本发明,阳离子直接染料选自下述染料:

    -阳离子呫吨染料,其中优选使用酸性红52,

    -阳离子偶氮或偶氮甲碱直接染料,其中优选使用碱性蓝41、碱性蓝67、碱性棕1、碱性棕4、碱性红18、碱性红22、碱性红46、碱性红104、碱性紫35、碱性黄45、碱性黄57和碱性黄67,

    -阳离子次甲基直接染料,例如,特别是碱性红14、碱性黄13和碱性黄29,

    还可以是专利申请EP1025834中所述的下面的染料:

    式(I)的染料 

                    G-N=N-J  (I)

    其中:

    符号G表示选自下述G1-G3结构的基团:

    其中:

    R24表示C1-C4烷基,可以被C1-C4烷基取代的苯基或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子;

    R25表示C1-C4烷基或苯基;

    R26和R27,可以相同或不同,表示C1-C4烷基,苯基,或在G1中一起形成被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2基团取代的苯环,或在G2中一起形成任选地被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2基团取代的苯环;

    R26还可以表示氢原子;

    Z表示氧或硫原子或-NR25基团;

    M表示-CH、-CR(R表示C1-C4烷基)或-NR28(X-)r基团;

    K表示-CH、-CR(R表示C1-C4烷基)或-NR28(X-)r基团;

    P表示-CH、-CR(R表示C1-C4烷基)或-NR28(X-)r基团;

    R表示0或1;

    R28表示O-原子、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基;

    R29和R30,可以相同或不同,表示氢原子或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,或-NO2基团;

    X-表示优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根的阴离子;

    符号J表示:

    -(a)下面J1结构的基团:

    其中:

    R31表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤素原子,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,-OH,-NO2,-NHR34,-NR35R36或C1-C4-NHCO烷基,或者和R32形成任选地含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6元环;

    R32表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤素原子,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,或者和R33或R34形成任选地含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5或6元环;

    R33表示氢原子,-OH,-NHR34或-NR35R36;

    R34表示氢原子,C1-C4烷基,C1-C4单羟基烷基,或C2-C4多羟基烷基或苯基;

    R35和R36,可以相同或不同,表示C1-C4烷基或C1-C4单羟基烷基或C2-C4多羟基烷基;

    -(b)可以含有其它杂原子和/或羰基,并且可以被一个或多个C1-C4烷基、氨基或苯基取代的5或6元含氮杂环基团,特别是下面J2结构的基团:

    其中:

    R37和R38,可以相同或不同,表示氢原子,C3-C10烷基或苯基;

    Y表示-CO-基团或-C(CH3)=基团;

    n表示0或1,当n表示1时,U表示-CO-基团。下面式(II)的染料:

    其中:

    R12表示氢原子或C1-C4烷基,

    R13表示氢原子,可以被-CN基团或氨基取代的烷基,4’-氨基苯基,或者和R12形成任选地含有氧和/或氮并且可以被C1-C4烷基取代的杂环,

    R14和R15,可以相同或不同,表示氢原子,卤素原子如溴、氯、碘或氟,C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,或-CN基团,

    X-表示优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,

    B表示选自下面B1-B6结构的基团:

    其中,R16表示C1-C4烷基,

    R17和R18,可以相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基。

    下式(III)和(IV)的化合物:

    其中:

    R19表示氢原子,C1-C4烷氧基,卤素原子如溴、氯、碘或氟,或氨基,

    R20表示氢原子,C1-C4烷基,或者和苯环上的碳原子形成任选地含有氧和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环,

    R21表示氢原子或卤素原子如溴、氯、碘或氟,

    R22和R23,可以相同或不同,表示氢原子或C1-C4烷基,

    D1和D2,可以相同或不同,表示氮原子或-CH基团,

    m表示0或1,

    应当理解:当R19表示未取代的氨基时,D1和D2同时表示-CH基团且m=0,

    X-表示优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,

    E表示选自下面E1-E8结构的基团:

    其中,R’表示C1-C4烷基;

    当m表示0且D1表示氮原子时,E还可以表示下面E9结构的基团:

    其中,R’表示C1-C4烷基。

    -下式(V)的化合物:

    其中:

    Z和D,可以相同或不同,表示氮原子或-CH基团,

    R7和R8,可以相同或不同,表示氢原子;可以被-CN、-OH或-NH2取代的C1-C4烷基,或者和苯环上的碳原子形成任选地含有氧或氮且可以被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环;4’-氨基苯基,

    R9和R’9,可以相同或不同,表示氢原子或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子,或氰基,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或乙酰氧基,

    X-表示优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,

    A表示选自下面A1-A19结构的基团:

    其中,R10表示可以被羟基取代的C1-C4烷基,R11表示C1-C4烷氧基,

    专利申请EP714954中描述的具有下式的染料:

    其中:

    A和A1各自独立地表示具有下式的残基:

    Z表示脂肪族或芳香族二胺,

    R1和R2各自独立地表示氢原子,C1-C4烷基,或者与连接它们的两个氮原子,或者与Z和Z2一起形成5、6或7元环,

    X表示形成桥的链单元的残基,

    n表示2、3或4的整数,

    Z1表示芳香二胺的残基,

    Z2表示脂肪族二胺的残基,

    KK表示偶合化合物的残基,

    R3和R4各自独立地表示氢原子或C1-C4烷基,

    R5和R6各自独立地表示氢原子或C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,

    An表示无色阴离子,

    还可以是专利申请WO95/01772、WO95/15144、EP714954、EP1170000、EP1166753、EP1166754和EP1170001中描述的不同于上述染料的阳离子染料。这些专利申请中提到的阳离子染料结合到本专利申请中。

    优选使用的染料是式(IX)的碱性红51:

    式(X)的碱性黄87:

    和式(XI)的碱性橙31:

    根据本发明使用的阳离子直接染料的使用量优选是组合物总重量的0.001%-20%,优选0.01%-10%,更优选0.1%-5%。

    这些组合物可以含有至少一种两亲聚合物,优选是含至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子的聚合物。按照惯例,因为这些传统的增稠剂会使漂白组合物的粘度随着时间的推移而下降,所以申请人最近在法国专利2788974中提出使用在得到理想漂白效果的所需时间内能够保持高粘度的增稠体系,该体系是将传统的水溶性增稠剂和含有至少一个脂肪链的非离子两亲聚合物组合。

    另外,因为漂白处理通常是侵蚀性的,导致头发差的化妆效果,如难以梳理、另人不愉快的触摸感或不光滑,暗淡的头发,特别是纤维的退化,所以申请人在法国专利2788976中提出通过组合使用非离子和/或阴离子两亲聚合物和阳离子或两性直接聚合物来显著限制这种退化。

    含有至少一个脂肪链的非离子两亲聚合物

    它们优选选自:

    (1)用含有至少一个脂肪链的基团改性的纤维素;可以提及例如:

    -用含有至少一个脂肪链如烷基、芳烷基或烷芳基或它们的混合基团的基团改性的羟乙基纤维素,其中,烷基优选是C8-C22,例如,由Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330CS_(C16烷基),或由Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM100,

    -用聚(亚烷基)乙二醇烷基酚醚基团改性的那些纤维素,例如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polyer HM-1500_(聚乙二醇(15)壬基酚醚)。

    (2)用含有至少一个C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶,比如由Rhodia公司出售的产品Jaguar_XC-95/3(C14烷基链),由Lamberti公司出售的产品Esaflor_HM 22(C22烷基链)和由Rh6ne-Poulenc公司出售的产品RE210-18_(C14烷基链)和RE205-1_(C20烷基链)。

    (3)乙烯基吡咯烷酮和含脂肪链的疏水单体的共聚物,可以提及例如:

    -由I.S.P公司出售的产品Antaron_V216或Ganex_V216(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物),

    -由I.S.P公司出售的产品Antaron_V220或Ganex_V220(乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物)。

    (4)C1-C6烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和含有至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物。

    (5)亲水性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和含有至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物,如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物。

    (6)具有含至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物,如由Sud-Chemie公司出售的Pure Thix_化合物。

    (7)其链中既含有通常为聚氧乙烯化性能的亲水性嵌段和可以是单独的脂肪链和/或脂环和/或芳香链的疏水嵌段的聚氨基甲酸乙酯聚醚。

    优选地,聚氨基甲酸乙酯聚醚含有至少两个由亲水嵌段隔开的具有6-30个碳原子的基于烃的亲脂性链,基于烃的链可以是悬垂链或在亲水嵌段末端的链。特别是可以提供一个或多个悬垂链。另外,聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端包含基于烃的链。

    聚氨基甲酸乙酯聚醚可以是多嵌段的,特别是三嵌段形式。疏水嵌段可以在链的每一端(例如,含有亲水中心嵌段的三嵌段共聚物),或分布在链的两端和链中(例如多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物也可是接枝聚合物或星型聚合物(starburst polymer)。

    脂肪链非离子聚氨基甲酸乙酯聚醚可以是三嵌段共聚物,其中的亲水嵌段是含有50-1000个氧乙烯基的聚氧乙烯化链。非离子聚氨基甲酸乙酯聚醚在亲水嵌段之间含有一个氨基甲酸乙酯键,该名由此而来。

    进一步扩充范围,在脂肪链非离子聚氨基甲酸乙酯聚醚中还表征的是其中通过其它化学键连接亲水嵌段与亲脂性嵌段的那些。

    作为可用于本发明的脂肪链非离子聚氨基甲酸乙酯聚醚的例子,可以提及Servo Delden公司销售的Ser-Ad FX 1100_,这是一种在欧洲和美国的INCI名称为“Steareth-100/PEG-136/HMDI Copolymer”的共聚物。

    还可以使用Rheox公司销售的含有脲官能团的Rheolate_205,或者备选Rheolates_208、204或212或Acrysol_RM 184。

    还可以提及来自Akzo销售的含有C12-14烷基链的产品Elfacos_T210和含有C18烷基链的产品Elfacos_T212。

    可用于本发明的聚氨基甲酸乙酯聚醚特别是G.Fonnum,J.Bakke和Fk.Hansen在Colloid Polym.Sci.271,380-389(1993)的文章中所述的那些聚氨基甲酸乙酯聚醚。

    特别优选含有至少一个C10-C20脂肪链的聚氨基甲酸乙酯聚醚和用含有至少一个C8-C22脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶。

    含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物

    依照本发明使用的含有至少一个脂肪链的阴离子两亲聚合物是包含下述单元的交联或非交联聚合物:

    -衍生自一个或多个含烯属不饱和基团的单体的亲水性单元,该烯属不饱和基团带有游离的羧酸官能团或游离的或部分或全部被中和的磺酸官能团,和

    -衍生自一个或多个含烯属不饱和基团的单体的疏水性单元,该烯属不饱和基团带有疏水性侧链,和任选的

    -衍生自一个或多个多不饱和单体的交联单元。

    -(I)含带有羧酸官能团的烯属不饱和基团的单体选自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸,优选选自甲基丙烯酸和丙烯酸及其混合物。

    含带有疏水性侧链的烯属不饱和基团的单体可以是(i)不饱和羧酸的脂肪族烷基酯,或(ii)烯丙基脂肪族烷基醚。

    (i)例如,不饱和羧酸的脂肪族烷基酯选自C10-C30,优选C12-C22烷基乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。例如,它们包括丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二酯及相应的甲基丙烯酸酯,即,甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二酯。

    (ii)形成本发明的阴离子两亲聚合物的疏水性单元的烯丙基脂肪族烷基醚对应于下式(I):

                      CH2=CR’CH2OBnR  (I)

    其中,R’表示氢原子或CH3,B表示乙烯氧,n是0或1-100的整数,R表示选自含有8-30个碳原子,优选10-24个碳原子,更优选12-18个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基的基于烃的基团。特别优选的式(I)的一个单元是其中R’表示氢原子、n等于10且R表示硬脂基(C18)的单元。

    所述交联单体是含有至少两个非共轭的可聚合双键的化合物。可以提及的例子是邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚甲基二丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。

    例如,专利US3915921和4509949((甲基)丙烯酸和C10-C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物)或专利EP0216479B2((甲基)丙烯酸和烯丙基脂肪族烷基醚的共聚物)中有对上述类型的阴离子两亲聚合物的描述和制备。

    可以提及的优选聚合物的例子是:

    -丙烯酸和C10-C30甲基丙烯酸烷基酯的交联聚合物,如Goodrich公司销售的Carbopol ETD 2020;

    -丙烯酸和C10-C30丙烯酸烷基酯的交联聚合物,如Goodrich公司销售的名称为Carbopol_1382、Pemulen_TR1和Pemulen_TR2的聚合物;

    -甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化的甲基丙烯酸十八酯(55/35/10)三元共聚物;

    (甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/25 EO氧乙烯化的甲基丙烯酸二十二酯三元共聚物,和

    -甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/steareth-10烯丙基醚交联三元共聚物。

    -(II)例如,申请人在法国专利申请号0016954和0100328中描述了含有作为亲水性单元的烯属不饱和单体和至少一个疏水性部分的两亲聚合物,所述烯属不饱和单体包含游离或部分或全部中和形式的磺酸基团,这些内容形成了本发明的整体部分。

    其中,特别可以提及:

    用氢氧化钠中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)/正十二烷基丙烯酰胺共聚物,用由75wt%的被NH3中和的AMPS单元和25wt%的Genapol_T-250的丙烯酸酯单元组成的亚甲基二丙烯酰胺交联的共聚物,用由90wt%的被NH3中和的AMPS单元和10wt%的Genapol_T-250的甲基丙烯酸酯单元组成的甲基丙烯酸烯丙酯交联的共聚物,或用由80wt%的被NH3中和的AMPS单元和20wt%的Genapol_T-250的甲基丙烯酸酯单元组成的甲基丙烯酸烯丙酯交联的共聚物。

    在依照本发明的用于同时漂白和染色的无水糊状组合物中,相对于漂白粉末总重量,含有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两亲聚合物的浓度可以是约0.01wt%-30wt%,优选约0.01wt%-15wt%。

    本发明的无水糊状组合物还可以含有无水阳离子或两性调理聚合物,这些聚合物对于本领域普通技术人员来说是公知的,它们描述在法国专利号2788974和2788976中,下面对其说明如下。

    阳离子聚合物

    为了达到本发明的目的,术语“阳离子聚合物”表示任何含有阳离子基团和/或可以离子化成阳离子基团的聚合物。

    可用于本发明的阳离子聚合物可以选自任何自身公知为能够改善头发化妆性能的物质,即,特别是专利申请EP-A-337354和法国专利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中所述的物质。

    优选的阳离子聚合物选自那些含有包括伯、仲、叔和/或季氨基的单元的物质。这些单元或者形成主聚合物链的一部分或者由直接附着在主链上的侧链取代基所携带。

    一般使用的阳离子聚合物的数均分子量约为500-5×106,优选约103-3×106。

    在可以提及的阳离子聚合物中,更优选聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。

    这些是已知的产品,它们具体描述在法国专利2505348和2542997中,在所述的聚合物中,可以提及:

    (1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺且含有至少一种下式(42)、(43)、(44)或(45)的单元的均聚物或共聚物:

    其中:

    R3表示氢原子或CH3;

    A表示含1-6,优选2或3个碳原子的直链或支链烷基,或1-4个碳原子的羟烷基;

    R4、R5和R6,可以相同或不同,表示含有1-6个碳原子的烷基或苄基,优选含有1-6个碳原子的烷基;

    R1和R2,可以相同或不同,表示氢或含有1-6个碳原子的烷基,优选甲基或乙基;

    X表示衍生自无机或有机酸的阴离子,如甲基硫酸根离子或卤离子如氯离子或溴离子。

    家族(1)的聚合物也可含有一个或多个衍生自共聚用单体的单元,共聚用单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基乳胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺,和乙烯基酯家族。

    因此,在家族(1)的这些聚合物中,可以提及:

    -用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物,如Hercules公司出售的名称为Hercofloc的产品,

    -例如,专利申请EP-A-080976中所述的及Ciba Geigy公司出售的名称为Bina Quat P 100的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物的共聚物,

    -Hercules公司出售的名称为Reten的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵甲基硫酸盐的共聚物。

    -季铵化或非季铵化乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,如ISP公司出售的名称为“Gafquat”的产品,举例来说如“Gafquat 734”或“Gafquat 755”,或可选择的已知为“Copolymer 845,958和937”的产品。这些聚合物详细地描述在法国专利2077143和2393573中。

    -二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,如ISP公司出售的名称为Gaffix VC 713的产品,

    -乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰基氨基丙基二甲基胺共聚物,如ISP公司出售的名称为Styleze CC 10的产品,和季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如ISP公司出售的名称为“GafquatHS 100”的产品。

    (2)法国专利1492597中描述的含有季铵基的纤维素醚衍生物,特别是Union Carbide Corporation公司出售的名称为“JR”(JR400,JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)的聚合物。这些聚合物在CTFA辞典中也被定义为与三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵盐。

    (3)阳离子纤维素衍生物,如具体描述在美国专利4131576中的用水溶性季铵单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物,如羟烷基纤维素,例如特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵,甲基丙烯酰基酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。

    符合此定义的商品优选更具体是National Starch公司出售的名称为“Celquat L 200”和“Celquat H 100”的产品。

    (4)更具体描述在美国专利3589578和4031307中的阳离子多糖,如含有阳离子三烷基铵基的瓜耳胶。例如用2,3-环氧丙基三甲基铵盐(如氯化物)改性的瓜耳胶。

    这些产品具体是由Meyhall公司以商标为Jaguar C13S、Jaguar C15、Jaguar C17或Jaguar C162出售。

    (5)由哌嗪基单元和含有直链或支链且任选地被氧、硫或氮原子或芳香或杂环间断的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产品。这些聚合物具体描述在法国专利2162025和2280361中。

    (6)特别是通过酸性化合物和聚胺缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;可以用下述物质将这些聚氨基酰胺交联:表卤代醇、双环氧化物,二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物或可选择的从双官能团化合物反应得到的寡聚物,这种双官能团化合物能与双卤代醇、双氮杂环丁鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化物或双不饱和衍生物反应。交联剂的比例是聚氨基酰胺的每一个胺.基使用0.025-0.35mol的交联剂;这些聚氨基酰胺可以烷基化,或如果它们含有一个或多个叔胺官能团,则可以季铵化。这些聚合物具体描述在法国专利2252840和2368508中。

    (7)聚氨基酰胺衍生物,该衍生物来自于聚亚烷基聚胺和聚羧酸的缩合然后用双官能试剂将其烷基化。可以提及,例如,己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物,其中的烷基含有1-4个碳原子,优选表示甲基、乙基或丙基。这些聚合物具体描述在法国专利1583363中。

    在这些衍生物中,可以特别提及Sandoz公司出售的名称为“Cartaretine F,F4或F8”的己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物。

    (8)含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺和选自二羟乙酸和具有3-6个碳原子的饱和脂肪族二羧酸的二羧酸反应得到的聚合物。聚亚烷基聚胺和二羧酸的摩尔比是0.8∶1-1.4∶1;由此而来的聚氨基酰胺与表氯乙醇以表氯乙醇与聚氨基酰胺中的仲胺基团的摩尔比为0.5∶1-1.8∶1反应。这些聚合物具体描述在美国专利3227615和2961347中。

    具体来说,这类聚合物由Hercules Inc公司以名称“Hercosett57”出售。或者可选择在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下,由Hercules公司以名称“PD170”或“Delsette 101”出售。

    (9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚物,如含有以符合式(46)或(47)的单元作为链的主要组分的均聚物或共聚物:

    其中,

    k和t等于0或1,k+t的和等于1;R9表示氢原子或甲基;R7和R8相互独立地表示具有1-6个碳原子的烷基,其中的烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基,低级(C1-C4)酰氨基烷基,或R7和R8和连接它们的氮原子一起表示杂环基团如哌啶基或吗啉基;R7和R8相互独立地优选表示具有1-4个碳原子的烷基;Y-是阴离子如溴离子、氯离子、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体描述在法国专利2080759及其附加证明书2190406中。

    在上述定义的聚合物中,更具体,可以提及Calgon公司出售的名称为“Merquat 100”的二甲基二烯丙基铵氯化物均聚物(及其低重均分子量的同系物)和名称为“Merquat 550”的二烯丙基二甲基铵氯化物共聚物。

    (10)含有符合下式的重复单元的季二铵聚合物:

    式(48)中:

    R10、R11、R12和R13,可以相同或不同,表示含有1-6个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团或低级羟烷基脂肪族基团,或者,备选地,R10、R11、R12和R13,一起或各自地与连接它们的氮原子组成任选地含有不是氮原子的第二种杂原子的杂环,或者,备选地,R10、R11、R12和R13表示用腈、酯、酰基或酰胺基或-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D取代的直链或支链C1-C6烷基,其中R14为亚烷基,D为季铵基团;

    A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基,其可以是直链或支链,饱和或不饱和,可以含有连接于或嵌入主链中的一个或多个芳香环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基,和

    X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子;

    A1、R10和R12可以与连接它们的两个氮原子形成哌嗪环;另外,如果A1表示直链或支链,饱和或不饱和亚烷基或羟基亚烷基,则B1也可表示-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基团,其中n是1-100,优选1-50,D表示:

    a)化学式为-O-Z-O的二元醇残基,其中,Z表示直链或支链基于烃的基团或符合以下化学式之一的基团:

    -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-

    -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-

    其中,x和y表示1-4的整数,表示限定的和唯一的聚合度或表示平均聚合度1至4的任何数;

    b)双-仲二胺残基,如哌嗪衍生物;

    c)化学式为-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基,其中,Y表示直链或支链基于烃的基团,或备选地,二价基团:

    -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;

    d)化学式为-NH-CO-NH-的亚脲基。

    优选地是,X-是阴离子如氯离子或溴离子。

    这些聚合物的数均分子量一般是1000-100000。

    这类聚合物具体描述在下述专利中:法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907和美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。

    更具体可使用由符合下式(49)的重复单元组成的聚合物:

    其中,R10、R11、R12和R13,可以相同或不同,表示含有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是约2-20的整数,X-是衍生自无机或有机酸的阴离子。

    (11)由式(50)的单元组成的聚季铵聚合物:

    其中:

    p表示约1-6的整数,D可以不存在,也可以表示-(CH2)r-CO-基团,其中,r等于4或7,和

    X-是衍生自无机或有机酸的阴离子。

    含有式(50)的单元的阳离子聚合物特别描述在专利申请EP-A-122324中,可以通过美国专利4157388、4390689、4702906和4719282中所述的方法制备。

    在这些聚合物中,优选用碳-13NMR测定的分子量小于100000且p等于3的聚合物,和

    a)D表示-(CH2)4-CO-基团,X表示氯原子,用碳-13NMR(13CNMR)测定的分子量约为5600;此类聚合物由Miranol公司以名称Mirapol-AD1销售,

    b)D表示-(CH2)7-CO-基团,X表示氯原子,用碳-13NMR(13CNMR)测定的分子量约为8100;此类聚合物由Miranol公司以名称Mirapol-AZ1销售,

    c)D表示0,X表示氯原子,用碳-13NMR(13C NMR)测定的分子量约为25500;此类聚合物由Miranol公司以名称Mirapol-A15销售;

    d)用符合段落a)和c)所述聚合物的单元形成的“嵌段共聚物”,由Miranol公司以名称Mirapol-9(13C NMR分子量约为7800)、Mirapol-175(13C NMR分子量约为8000)、Mirapol-95(13CNMR分子量约为12500)出售。

    更具体地是,本发明优选的聚合物是含有式(50)的单元的聚合物,其中,p等于3,D表示0,X表示氯原子、用碳-13NMR(13CNMR)测定的分子量约为25500。

    (12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物,举例来说,如BASF公司出售的名称为Luviquat FC 905、FC 550和FC370的产品。

    (13)聚胺,如Henkel销售的Polyquart H,其在CTFA辞典中的参考名为“聚乙二醇(15)牛脂聚胺”。

    (14)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物,如用氯代甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯均聚得到的聚合物,或者丙烯酰胺和用氯代甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚的聚合物,均聚或共聚后用含有烯式不饱和键的化合物,具体而言是亚甲基双丙烯酰胺,进行交联。更具体而言,可以使用分散体形式的交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物共聚物(20/80重量),该分散体在矿物油中含约50%重量的所述聚合物。这种分散体由AlliedColloids公司以名称“Salcare_SC 92”出售。也可以使用在矿物油或液酯中约含50wt%均聚物的交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物均聚物。这些分散体由Allied Colloids公司以名称“Salcare_ SC95”和“Salcare_SC96”出售。

    可用于本发明的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺,含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物,聚胺和表氯醇的缩聚物,季铵化聚亚脲基和壳多糖衍生物。

    在所有可用于本发明的阳离子聚合物中,优选使用家族(1)、(9)、(10)、(11)、(12)和(14)的聚合物,更优选含有下式(W)和(U)的重复单元的聚合物:

    特别是用凝胶渗透色谱测定的分子量在9500至9900的那些聚合物;

    特别是用凝胶渗透色谱测定的分子量约为1200的那些聚合物。

    两性聚合物

    可用于本发明的两性聚合物可以选自含有无规地分布在聚合物链中的K和M单元的聚合物,其中,K表示衍生自含有至少一个碱性氮原子的单体的单元,M表示衍生自含有一个或多个羧酸或磺酸的酸性单体的单元,或者,备选地,K和M可以表示衍生自两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体的基团;

    K和M还可以表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中,至少一个胺基含有通过基于烃的基团连接的羧酸或磺酸基团,或者,备选地,K和M形成含有α,β-二羧酸乙烯单元的聚合物链的一部分,其中的一个羧基已经与含有一个或多个伯或仲胺基的聚胺发生了反应。

    更特别优选的符合上述定义的两性聚合物选自下列聚合物:

    (1)由衍生自含一个羧酸基团的乙烯基化合物的单体,,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸和衍生自含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物的单体,更具体而言,例如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺,这两种单体共聚的聚合物。这些化合物描述在美国专利3836537中。还可以提及Henkel公司出售的名为Polyquart KE 3033的丙烯酸钠/丙烯酰胺丙基三甲基铵氯化物共聚物。

    含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐,如二甲基二烯丙基铵氯化物。丙烯酸和后一种单体的共聚物由Calgon公司以名称Merquat 280、和Merquat295和Merquat Plus3330销售。

    (2)含有衍生自下述单体的单元的聚合物:

    a)至少一个选自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体,

    b)至少一个含有一个或多个反应性羧酸基团的酸性共聚单体,和

    c)至少一个碱性共聚单体,例如含伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的产物。

    本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中的烷基含有2-6个碳原子的基团,更具体而言是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。

    酸性共聚单体更具体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸和马来酸或富马酸或酸酐的具有1-4个碳原子的烷基单酯。

    优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁基氨基乙基、N,N‘-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。

    特别使用在CTFA(第四版,1991)中名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物,如National Starch公司销售的名称为Amphomer或Lovocryl 47的产品。

    (3)衍生自下面通式的聚氨基酰胺的部分或全部交联和烷基化的聚氨基酰胺:

    其中,R19表示衍生自饱和二羧酸的二价基团,含有烯式双键的单或二羧酸脂肪酸,这些酸的含有1-6个碳原子的低级烷醇的酯或将任何一种所述酸加成到双(伯)或双(仲)胺中得到的基团,Z表示双(伯)、单或双(仲)聚亚烷基-聚胺原子团,优选表示:

    a)比例是60-100mol%的基团

    其中,X=2且p=2或3,或者,备选地x=3且p=2

    此基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺;

    b)比例是0-40mol%,其中X=2和p=1且衍生自乙二胺的上述基团(52)或衍生自哌嗪的基团:

    c)比例是0-20mol%,衍生自六亚甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团,这些聚氨基酰胺通过添加选自表卤代醇、二环氧化物、二酐和二不饱和衍生物的双官能交联剂进行交联,聚氨基酰胺的每一个胺基使用0.025-0.35mol的交联剂,并通过丙烯酸、氯乙酸或烷烃磺内酯或它们的盐的作用进行烷基化。

    饱和羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸,如己二酸,2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸,对苯二酸,和含有烯式双键的酸,举例来说如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。

    用于烷基化的烷烃磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯,烷基化试剂的盐优选是钠盐或钾盐。

    (4)含有下式的两性离子单元的聚合物:

    其中,R20表示可聚合的不饱和基团,如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,y和z表示1-3的整数,R21和R22表示氢原子、甲基、乙基或丙基,R23和R24表示氢原子或使R23和R24中的碳原子总数不超过10的烷基。

    含有这些单元的聚合物还可以含有衍生自非两性单体如二甲基或二乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙烯基乙酸酯的单元。

    作为例子,可以提及甲基丙烯酸丁酯/二甲基羧甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物,如Sandoz公司出售的名称为DiaformerZ301的产品。

    (5)在法国专利2137684或美国专利3879376中具体描述的衍生自脱乙酰壳多糖的聚合物,在它们的链中含有符合下式(54)、(55)和(56)的单体单元:

    单元(54)的存在比例是0-30%,单元(55)的比例是5-50%,单元(56)的比例是30-90%,应当理解,在单元(56)中,R25表示下式的基团:

    其中,q表示0或1;

    如果q=0,R26、R27和R28可以相同或不同,各自表示氢原子,甲基,羟基,乙酸基或氨基残基,任选地被一个或多个氮原子间断和/或任选地被一个或多个胺、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基,其中的烷基带有氨基残基的烷硫基,在此情况下,R26、R27和R28中至少有一个是氢原子。

    或者,如果q=1,R26、R27和R28各自表示氢原子和由这些化合物和碱或酸形成的盐。

    更特别优选的此类聚合物含有0-20wt%的单元(54)、40-50wt%的单元(55)和40-50wt%的其中R25表示-CH2-CH2-的单元(56)。

    (6)衍生自N-羧基烷基化的脱乙酰壳多糖的聚合物,如JanDekker公司销售的名称为“Evalsan”的N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧丁基脱乙酰壳多糖。

    (7)例如法国专利1400366中所述的符合通式(57)的聚合物:

    其中,R29表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基,R30表示氢或低级烷基如甲基或乙基,R31表示氢或低级烷基如甲基或乙基,R32表示低级烷基如甲基或乙基或符合化学式-R33-N(R31)2的基团,R33表示-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团,R31具有上述含义,

    和这些基团的高级同系物,最多含有6个碳原子。

    r使其分子量为500-6000000,优选1000-1000000。

    (8)-D-X-D-X型两性聚合物,其选自:

    a)氯乙酸或氯乙酸钠作用于含有至少一个下式的单元的化合物得到的聚合物,

                 -D-X-D-X-D    (58)

    其中,D表示基团

    X表示符号E或E’,E或E’,可以相同或不同,表示一个二价基团,它是主链中最多含有7个碳原子的直链或支链的亚烷基,它是未取代的或用羟基取代,除氧、氮和硫原子外,还可含有1-3个芳环和/或杂环;氧、氮和硫原子的存在形式是醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基、羟基、苄胺、氧化胺、季铵,酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯基团;

    b)下式的聚合物:

                   -D-X-D-X-    (59)

    其中,D表示基团

    X表示符号E或E’,至少一个E或E’具有上述的含义,E’表示一个二价基团,它是主链中最多含有7个碳原子的直链或支链的亚烷基,它是未取代的或用一个或多个羟基取代,并含有一个或多个氮原子,氮原子被烷基链取代,烷基链中任选插入氧原子,且必须包含一个或多个羧基官能团或者一个或多个羟基官能团,并通过和氯乙酸或氯乙酸钠反应进行内铵化。

    (9)用N,N-二烷基氨基烷基胺,例如N,N-二甲基氨基丙胺进行半酰胺化或者用N,N-二烷醇胺进行半酯化,这样进行部分改性的(C1-C5)烷基乙烯酯/马来酸酐共聚物。这些共聚物也可含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。

    在所有可用于本发明的阳离子或两性聚合物中,特别优选下面的聚合物:

    (i)在阳离子聚合物中:

    -Merck公司以名称Merquat 100DRY销售的二甲基二烯丙基铵氯化物均聚物;

    -Calgon公司以名称Merquat 2200销售的二甲基二烯丙基铵氯化物和丙烯酰胺的共聚物;

    -法国专利2270846中描述的制备的聚(季铵)类聚合物,其由下式(W)和(U)的重复单元组成:

    特别是用凝胶渗透色谱测定的分子量在9500至9900的那些聚合物;

    特别是用凝胶渗透色谱测定的分子量约为1200的那些聚合物。

    -其中X-表示氯的家族(11)和(50)的聚(季铵)类的聚合物,特别是重均分子量小于100000,优选小于或等于50000的那些聚合物;

    (ii)在两性聚合物中:

    -Calgon公司以名称Merquat 280 Dry销售的二甲基二烯丙基铵氯化物/丙烯酸(80/20)共聚物(CTFA名称:Polyquaternium22);

    -Calgon公司以名称Merquat 29 5 Dry销售的二甲基二烯丙基铵氯化物/丙烯酸(95/5)共聚物(CTFA名称:Polyquaternium22);

    -Calgon公司以名称Merquat 2001销售的methacrylamidopropyltrimonium chloride、丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物(CTFA名称:Polyquaternium 47);和

    -Calgon公司以名称Merquat Plus 3330 Dry销售的丙烯酰胺/二甲基二烯丙基铵氯化物/丙烯酸三元共聚物(CTFA名称:Polyquaternium 39)。

    当它们存在于本发明的同时漂白和染色用的无水糊剂中时,阳离子和/或两性聚合物相对于所述糊剂总重量的重量比小于或等于20%,优选小于或等于8%。

    另外,为了将漂白和染色产品定位施用于头发,使其不会下流到脸上,也不会流到需要处理的区域外,在实践中通常用传统增稠剂如水溶性增稠聚合物如纤维素衍生物、淀粉衍生物、交联的聚丙烯酸、藻酸盐或增稠的二氧化硅将漂白组合物增稠或胶凝。

    本发明的同时漂白和染色用糊状无水组合物还可以含有至少一种胶凝剂,胶凝剂选自由性质是亲水或疏水的火成二氧化硅和含有至少一个亚烷基或烯化氧单元的嵌段聚合物形成的物质。

    在可用于本发明的亲水性火成二氧化硅中,可以特别提及Degussa Hüls公司以商标Aerosils_90、130、150、200、300和380销售的那些产品。

    在可用于本发明的疏水性火成二氧化硅中,可以特别提及Degussa Hüls公司以商标Aerosils_R202、R805、R812、R972和R974销售的那些产品。

    在含有至少一个亚烷基或烯化氧单元的嵌段聚合物中,可以特别提及美国专利5221534中所述的由苯乙烯单体类片段和热塑性单体或共聚单体类片段构成的二嵌段、三嵌段、多嵌段或径向嵌段共聚物。

    在这些嵌段共聚物中,特别优选使用其中的热塑性单体或共聚单体表示C3-C4乙烯/亚烷基的那些聚合物,甚至更具体地,含有苯乙烯嵌段和C3-C4乙烯/亚烷基嵌段的氢化共聚物。

    对于本发明来说特别有利的是使用含丁烯/乙烯嵌段和苯乙烯嵌段的氢化共聚物与含乙烯/丙烯嵌段和苯乙烯嵌段的氢化共聚物在矿物油中的混合物,特别是1wt%-20wt%的含丁烯/乙烯嵌段和苯乙烯嵌段的氢化共聚物与80wt%-99wt%矿物油的含乙烯/丙烯嵌段和苯乙烯嵌段的氢化共聚物的混合物。

    这些混合物例如由Penreco公司以商标Versagel_M200、Geahlene_200、Versagel_M750和Geahlene_750销售,或者由Aiglon公司以商标Transgel_或Syngel_销售(90%的液体石蜡,5%的氢化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物,5%的氢化乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物)。

    还可以使用Shell Chimie公司以商标Kraton_G-1650、G-1652和G-1657销售的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯三嵌段聚合物(INCI名称:“氢化苯乙烯/丁二烯共聚物”)。

    在本发明的糊状组合物中,相对于组合物总重量,胶凝剂的存在浓度是约0.01%-10%,优选约0.01%-5%,更特别地约0.1%-2.5%重量。

    本发明的同时漂白和染色用糊状无水组合物还可以含有至少一种水溶性增稠聚合物。

    水溶性增稠聚合物

    根据本发明,它们包括在传统上用于化妆品领域并且不是本发明上面描述的含有至少一个脂肪链的非离子和/或阴离子两性聚合物的合成或天然来源的任何水溶性聚合物。

    作为合成聚合物的例子,可以提及聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、非交联的聚-2-丙烯酰基酰氨基丙烷磺酸如SEPPIC公司以名称Simugel EG销售的产品、交联的聚-2-丙烯酰基酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、Clariant公司以商标HostacerinAMPS销售的用氨水部分中和的交联的聚-2-丙烯酰基酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、美国专利4540510中所述的具有协同增稠效应的非交联的聚-2-内烯酰基酰氨基-2-甲基丙烷磺酸与羟烷基纤维素醚或者与聚环氧乙烷的混合物、或者具有协同增稠效应的优选用马来酸酐的交联的共聚物交联的聚(甲基)丙烯酰基酰氨基(C1-C4)烷基磺酸与(C1-C5)烷基乙烯基醚的混合物,如混合物Hostacerin AMPS/Stabileze QM(来自ISF公司)和如申请人的法国专利申请0014416中所述。

    可用于本发明的天然增稠聚合物优选是含有至少一个糖单元的聚合物,即:非离子瓜耳胶;微生物源的生物多糖胶如硬葡聚糖胶或黄原胶;衍生自植物渗出液的胶如阿拉伯胶、茄替胶、刺梧桐树胶、黄蓍树胶、角叉菜胶、琼脂树胶和角豆树胶;果胶;藻酸盐;淀粉;羟基(C1-C6)烷基纤维素和羧基(C1-C6)烷基纤维素。

    为了达到本发明的目的,术语“糖单元”表示单糖部分(即,单糖或糖苷或简单的糖)或寡糖部分(可以不同的单糖单元通过连接形成的短链)或多糖部分[由可以不同的单糖单元组成的长链,即,多糖或多糖苷(均聚糖苷或杂聚糖苷)]。还可以用烷基、羟烷基、烷氧基、酰氧基或羧基或含有1-4个碳原子的烷基取代糖单元。

    非离子瓜耳胶可以被改性,也可以不改性。

    不改性的瓜耳胶是,例如Goodrich公司以名称Guargel D/15销售的产品、Unipectine公司销售的Vidogum GH 175、Meyhall公司销售的Meypro-Guar 50和Jaguar C。

    改性的非离子瓜耳胶是用C1-C6羟烷基特别改性。

    在羟烷基中,可以提及的例子有羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。

    这些瓜耳胶在现有技术中是已知的,例如可以用相应的氧化烯如氧化丙烯和瓜耳胶反应得到用羟丙基改性的瓜耳胶。

    对应于被瓜耳胶中存在的游离羟基官能团数目所消耗的氧化烯分子数,羟烷基化度优选是0.4-1.2。

    这种任选地用羟烷基改性的非离子瓜耳胶是,例如由Rh_ne-Poulenc(Meyhall)公司以商标Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC293和Jaguar HP105销售,或者由Aqualon公司以名称Galactasol 4H4FD2销售的产品。

    微生物源的生物多糖胶如硬葡聚糖胶或黄原胶,衍生自植物渗出液的胶如阿拉伯胶、茄替胶、刺梧桐树胶、黄蓍树胶、角叉菜胶、琼脂树胶和角豆树胶、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素、果胶、藻酸盐和淀粉对于本领域普通技术人员来说都是已知的,其具体描述在Robert L.Davidson著的名称为"Handbook ofWater soluble gums and resins"(McGraw Hill Book Company(1980)出版)的书中。

    在这些树胶中,硬葡聚糖类由Sanofi Bio Industries公司销售的名称Actigum CS产品具体是Actigum CS11,及Alban MullerInternational公司销售的名称Amigel代表。也可以使用其它硬葡聚糖类,如法国专利申请号2633940中所述的用乙二醛处理的硬葡聚糖。

    黄原胶由Nutrasweet Kelco公司销售的名称Keltrol、KeltrolT、Keltrof TF、Keltrol BT、Keltrol RD和Keltrol CG,或RhodiaChimie公司销售的名称Rhodicare S和Rhodicare H代表。

    在淀粉衍生物中,可以提及,例如Avebe公司销售的名称为Primogel的产品。

    羟基(C1-C6)烷基纤维素,更具体地,羟乙基纤维素,如Amerchol公司销售的名称为Cellosize QP3L、CellosizeQP4400H、Cellosize QP30000H、Cellosize HEC30000A和Cellosize Polymer PCG10的那些产品,或Hercules公司销售的名称为Natrosol 250HHR、Natrosol 250MR、Natrosol 250M、Natrosol 250HHXR、Natrosol 250HHX、Natrosol 250HR和NatrosolHX的那些产品,或Hoechst公司销售的Tylose H1000。

    羟基(C1-C6)烷基纤维素还是,更具体地,羟丙基纤维素,如Aqualon公司销售的名称为Klucel EF、Klucel H、Klucel LHF、Klucel MF和Klucel G的那些产品。

    在羧基(C1-C6)烷基纤维素中,优选使用羧甲基纤维素,可以提及Aqualon公司销售的名称为Blanose 7M8/SF、BlanoseRaffinée 7M、Blanose 7LF、Blanose 7MF、Blanose 9M31F、Blanose12M31XP、Blanose 12M31P、Blano se 9M31XF、Blanose 7H、Blanose 7M31和Blanose 7H3SXF的那些产品,或Hercules公司销售的名称为Aquasorb A500和Ambergum 1221的产品,或Montello公司销售的名称为Cellogen HP810A和CellogenHP6HS9的产品,或Avebe公司销售的名称为Primellose的产品。

    当本发明的糊状无水组合物中存在有水溶性增稠聚合物时,相对于糊剂总重量,它们的重量比例是约0.01%-30%,优选约0.01%-15%重量。

    其它助剂

    本发明的同时漂白和染色用糊状无水组合物还可以含有基于烃的蜡、氟蜡或硅氧烷蜡或其混合物。硅氧烷蜡可以是包含硅氧烷结构和含一个或多个烷基或烷氧基链的单元的蜡,所述烷基或烷氧基链是悬垂的和/或在硅氧烷结构的终端,这些链是含10-45个碳原子的直链或支链。这些蜡分别已知为烷基二甲基硅油和烷氧基二甲基硅油。另外,这些烷基链可以含有一个或多个酯官能团。作为可用于本发明的其它蜡,可以提及动物源的蜡,如羊毛脂或蜂蜡;植物源的蜡,如巴西棕榈蜡或小烛树蜡;矿物源的蜡,如石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡;合成蜡,如聚乙烯蜡;其混合物。

    优选地,本发明的组合物可含有蜂蜡。

    本发明的糊状无水组合物还可以含有填料如粘土或无定形二氧化硅,粘结剂如乙烯基吡咯烷酮,润滑剂如多羟基硬脂酸酯或碱金属或碱土金属硬脂酸盐,还可以含有用于控制氧气放出的试剂如镁的碳酸盐或氧化物,着色剂或消光剂如氧化钛,或者备选地,是阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂。

    本发明的组合物优选含有一种或多种表面活性剂。

    表面活性剂可以任意选自,单独或作为混合物,阴离子的、两性的、非离子的、两性离子的和阳离子表面活性剂。

    适合实施本发明的表面活性剂特别是下列物质:

    (i)阴离子表面活性剂:

    作为可单独或作为混合物用于本发明的阴离子表面活性剂的例子,可以特别提及(不是限制性名单)下列化合物的盐(尤其是碱金属盐、特别是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐):烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基酰氨基醚硫酸酯、烷基芳基聚醚硫酸酯、单酸甘油酯硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基磷酸酯、烷基酰胺磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、α-烯烃磺酸酯、石蜡磺酸酯、(C6-C24)烷基磺基琥珀酸酯、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸酯、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸酯、(C6-C24)烷基磺基乙酸酯、(C6-C24)酰基肌氨酸酯和(C6-C24)酰基谷氨酸酯。也可以使用(C6-C24)烷基多苷羧酸酯,如烷基葡糖苷柠檬酸酯、烷基多苷酒石酸酯和烷基多苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酸酯;酰基羟乙基磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯(N-acyltaurates),所有这些不同化合物的烷基或酰基自由基优选含有12-20个碳原子,芳基自由基优选表示苯基或苄基。在也可以使用的阴离子表面活性剂中,还可以提及脂肪酸盐,如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸盐,椰子油酸或氢化椰子油酸;酰基含有8-20个碳原子的酰基乳酸酯。还可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸及其盐,聚氧烯基化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯基化的(C6-C24)烷芳基醚羧酸、聚氧烯基化的(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其盐,特别是含有2-50个烯化氧,特别是环氧乙烷基的那些,及其混合物。

    (ii)非离子表面活性剂:

    非离子表面活性剂本身也是人们熟知的化合物(在这方面可具体参见M.R.Porter的“表面活性剂手册”第116-178页,1991年由Blakie & Son(格拉斯哥和伦敦)出版),在本发明中其特性不是关键特征。因此,它们可以具体选自(非限制名单)聚乙氧基化或聚丙氧基化的烷基酚、α-二醇或醇,其具有含如8-18个碳原子的脂肪链,环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目具体可是2-50。还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选含有2-30mol环氧乙烷的聚乙氧基化的脂肪酰胺,含有平均1-5,特别是1.5-4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺;具有2-30mol环氧乙烷的氧乙氧基化的脱水山梨醇的脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯,聚乙二醇的脂肪酸酯,烷基多苷类,N-烷基葡糖胺衍生物,和氧化胺如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。注意:烷基多苷是特别适用于本发明的非离子表面活性剂。

    (iii)两性或两性离子表面活性剂:

    两性或两性离子表面活性剂,其性质在本发明中不是关键因素,可以具体(非限制性名单)是脂族仲或叔胺衍生物,其中,脂族基团是含有8-18个碳原子的直链或支链,并含有至少一个水可溶阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根);还可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C8)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。

    在胺衍生物中,可以提及以名称Miranol销售的产品,其描述在美国专利2528378和2781354中,在1982年第三版CTFA辞典中归类于名称两性羧基氨基乙酸酯(盐)和两性羧基丙酸酯(盐),它们的结构分别是:

             R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)

    其中:R2表示衍生自存在于水解椰子油的酸R2-COOH的(C5-C20)直链或支链烷基,如庚基、壬基或十一烷基,R3表示β-羟乙基,R4表示羧甲基;

    和

                 R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)

    其中:

    B表示-CH2CH2OX’,C表示-(CH2)z-Y’,Z=1或2,

    X’表示-CH2CH2-COOH或氢原子,

    Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H,

    R2’表示存在于如椰子油或水解亚麻子油中的酸性R2’-COOH的(C5-C20)饱和或不饱和、直链或支链烷基,烷基,具体是C7、C9、C11或C13烷基,C17烷基及其异构体或不饱和C17自由基。

    这些化合物在1993年第五版的CTFA辞典中其名称被归类为椰油两性二乙酸二钠、月桂基两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸和椰油两性二丙酸。

    作为例子,可以提及Rhodia Chimie公司销售的名称为Miranol_C2M的椰油两性二乙酸盐。

    (iv)阳离子表面活性剂:

    在阳离子表面活性剂中,可以具体提及(非限制性名单):任选地聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐;季铵盐,如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物;咪唑啉衍生物;或具有阳离子性质的氧化胺。

    相对于组合物总重量,表面活性剂在本发明的组合物中的存在量是0.01%-40%,优选0.5%-30%。

    即用漂白和染色组合物的pH一般是4-12,优选7-11.5,更优选8-11。

    本发明的另一个主题是用于同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的即用糊状无水组合物。

    为了达到本发明的目的,术语“即用组合物”表示打算以非改性的形式应用于角蛋白纤维的组合物,即,它是将糊剂和含水过氧化氢组合物临时混合而成。

    用下述方法得到本发明的即用糊状无水组合物:在使用时将所述糊状组合物与含水过氧化氢组合物混合;或者,在使用时,将所述糊状组合物,其通过将含有至少一种过氧化物盐和至少一种碱性试剂的糊状无水漂白组合物A与含有至少一种阳离子直接染料的组合物B混合获得,与含水过氧化氢组合物混合。

    本发明还涉及同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的方法。

    第一阶段,在使用前,将上述糊状的无水漂白和染色组合物与含水过氧化氢组合物混合。

    将得到的混合物应用于待处理的纤维区域。

    然后一般使混合物在纤维上保留3-60分钟,优选5-40分钟。

    最后,通过与水混合,接着用香波洗涤,然后任选地干燥除去混合物。

    本发明的另一个主题涉及用于将人体角蛋白纤维更具体是头发漂白和染色的多间隔装置或“用具包”,其包含至少两个间隔,优选两个,其中的一个盛有本发明的糊状无水染料组合物,另一个盛有含水过氧化氢组合物。

    该装置可以包括至少三个间隔,优选三个,其中的一个盛放含有至少一种过氧化物盐、至少一种碱性试剂和至少一种惰性液体的糊状无水漂白组合物A,第二个间隔盛放含有至少一种阳离子直接染料的组合物B,第三个间隔盛放含水过氧化氢溶液。

    【具体实施方式】

    下面同时漂白和染色组合物的例子用于说明本发明,不是用于限制本发明。

    实施例1

    下表包括五种本发明的无水糊剂。                 量(起始材料的g%)A B C D E F过硫酸钾30 40 40 40 40 40过硫酸钠12 / / / / /二硅酸钠7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5硅酸钠6.9 6.9 6.9 6.9 6.9 6.9碳酸镁1.6 3.6 5.4 3.6 3.6 3.6氯化铵4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2EDTA1 1 1 1 1 1含端基和硬脂基聚氧乙烯的六甲基二异氰酸酯/聚乙二醇共聚物,Servo Delden公司销售,商标是Ser-AD FX11002 2 2 2 2 2弱交联的羧甲基马铃薯淀粉/钠盐2 2 2 2 2 2月桂基硫酸钠4 4 4 4 4 4硬脂酸镁2 2 2 2 2 2非晶形二氧化硅1 1 / / / /亲水性的氢化二氧化硅/ / 0.7 / 0.5 0/7氢化聚癸烯,Amoco Chemical公司销售,商标为Silkflo 366 NF Polydecene/ / / / 23.8 23.8疏水性的火成二氧化硅/ / / 0.5 0.5 /肉豆蔻酸异丙酯21.6 22.6 23.3 23.5 / /蜂蜡1.2 1.2 / / / /碱性红51/ 2 / 2 / 1.3碱性橙312 / / / / 1碱性蓝41/ / 1 / / /碱性红22/ / / / 2 /碱性黄67/ / / 0.8 / /

    实施例2

    下表包含:

    -本发明的组合物B,

    -与组合物B相同,但不含直接染料的组合物Ba,

    -现有技术中的粉状组合物,组合物G,

    -现有技术中的粉状组合物,但不含直接染料的组合物Ga。       量(起始材料的g%)B(发明) Ba G(粉末 组合物) Ga过硫酸钾40 40 25 25过硫酸钠/ / 25 25二硅酸钠 7.5 7.5 / /硅酸钠 6.9 6.9 12 12碳酸镁 3.6 3.6 17.4 17.4氯化铵 4.2 4.2 / /硫酸铵 / / 4.5 4.5磷酸二铵 / / 4 4EDTA 1 1 2 2含端基和硬脂基聚氧乙烯的六甲基二异氰酸酯/聚乙二醇共聚物,Servo Delden公司销售,商标是Ser-AD FX 1100 2 2 / /弱交联的羧甲基马铃薯淀粉/钠盐 2 2 / /瓜耳胶 / / 2 2月桂基硫酸钠 4 4 3 3硬脂酸镁 2 2 / /二氧化硅 1 3 3.1 5.1亲水性的氢化二氧化硅 / / 0.7 /肉豆蔻酸异丙酯 22.6 22.6 / /蜂蜡 1.2 1.2 / /碱性红51 2 / 2 /

    组合物B、Ba、G和Ga以1+1.5的比例与12%的含水过氧化氢组合物混合,然后将如此形成的即用组合物以10的浴比应用于三缕栗褐色的头发上,在40℃±2℃的温度下保留30分钟,处理后,用水、香波冲洗这三缕头发,然后干燥。

    申请人对这三缕头发进行了比色测定。

    测定组合物Ba和Ga的染色能力。在CIE L*a*b*国际体系中用Minolta CM 2002比色计读取亮度值。为了能够评估平均色差ΔE和相对于未漂白的栗褐色对比头发的标准偏差,每一个亮度试验进行三次。用下面的公式计算色差ΔE:

    ΔE=(L*-L0*)2+(a*-a0*)2+(b*-b0*)2]]>

    在该公式中,ΔE表示漂白头发与对比头发之间的色差,L*、a*和b*分别表示漂白头发的测定值,Lo*、ao*和bo*分别表示栗褐色对比头发的测定值。

    在下表中的测定值比较结果中,ΔE的值越高,两种头发之间的色差越大,亮度越高。    组合物Ba    组合物Ga    亮度ΔE    43.0    标准偏差1.7    41.6    标准偏差2.6

    这些结果显示:本发明的糊剂得到的亮度或漂白性能与现有技术中的相同。

    测定组合物B和G的染色能力。在CIE L*a*b*国际体系和TSL(色调,饱和度,发光度)或L*C*h体系中用Minolta CM 2002比色计读取染色值。

    根据下面的公式计算染色值:

    C*=a*2+b*2]]>

    结果示于下表:    组合物B    组合物G    染色值C*    33.7    标准偏差1.2    28.2    标准偏差1.6

    用本发明的组合物B得到的即用组合物得到非常艳红的头发。相反,用现有技术中的组合物G得到的即用组合物得到颜色较淡的红褐色头发。

    这些结果说明:组合物B的染色性能比现有技术中的染色性能好得多。

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本发明涉及用于同时将人体角蛋白纤维特别是头发漂白和染色的糊状无水组合物,该组合物在适用于染色的介质中含有:至少一种过氧化物盐,至少一种碱性试剂,1535的惰性有机液体,和至少一种阳离子直接染料。优选地,阳离子染料选自偶氮染料、偶氮甲碱染料、次甲基染料和呫吨染料。本发明还涉及用于同时将人体角蛋白纤维漂白和染色的即用糊状无水组合物、同时漂白和染色的方法和具有多个盛放所述组合物的间隔的装置或“用具包”。。

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