一种水性聚氨酯粘合剂.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210453322.2

申请日:

2012.11.13

公开号:

CN102965060A

公开日:

2013.03.13

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C09J 151/08申请日:20121113授权公告日:20150826终止日期:20151113|||授权|||著录事项变更IPC(主分类):C09J 151/08变更事项:发明人变更前:苏建丽变更后:吕兴军 颜昌琪 曹学锋 汪博士|||专利申请权的转移IPC(主分类):C09J 151/08变更事项:申请人变更前权利人:青岛文创科技有限公司变更后权利人:广东邦固化学科技有限公司变更事项:地址变更前权利人:266061 山东省青岛市崂山区香港东路248号创业园生物园239房间变更后权利人:512400 广东省南雄市珠玑工业园发展二路东八号登记生效日:20150721|||实质审查的生效IPC(主分类):C09J 151/08申请日:20121113|||公开

IPC分类号:

C09J151/08; C08F283/00; C08G18/12; C08G18/58

主分类号:

C09J151/08

申请人:

青岛文创科技有限公司

发明人:

苏建丽

地址:

266061 山东省青岛市崂山区中国香港东路248号创业园、生物园239房间

优先权:

专利代理机构:

北京一格知识产权代理事务所(普通合伙) 11316

代理人:

滑春生

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内容摘要

一种水性聚氨酯粘合剂,是以TDI、PBA、DEG、DMBA为原料制备预聚体,加入TMP和环氧树脂进行交联,加入三乙胺进行中和反应生成盐,加入BA和水进行乳化,加入适量的KPS,使BA聚合,得到改性水性聚氨酯粘合剂。本发明得到的水性聚氨酯粘合剂成膜后具有较好的热稳定性、耐化学性和力学性能。

权利要求书

权利要求书一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:步骤如下:
(1) 以2,6‑甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸1,4‑丁二醇酯(PBA)、一缩二乙二醇(DEG)、二羟甲基丁酸(DMBA)为原料制备预聚体,反应2h;
(2) 加入三羟甲基丙烷(TMP)和环氧树脂进行改性,反应1h;
(3) 降温至40℃,加入三乙胺进行中和反应生成盐,反应3‑5min;
(4) 加入丙烯酸丁酯(BA)和水进行乳化1h,混有BA的环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液;
(5) 该乳液升温至75℃,加入适量的引发剂过硫酸钾(KPS),反应2h,使BA聚合,得到改性水性聚氨酯粘合剂。
如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(1)中预聚体原料的配比为:TDI与PBA、DMBA、DEG的摩尔比为1.3:1‑1.4:1,DEG占预聚体质量的2%‑3%,DMBA占预聚体质量的5%‑6%。
如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(2)中三羟甲基丙烷(TMP)的用量为预聚体质量的0.2%,环氧树脂的用量为预聚体质量的1%。
如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(3)中三乙胺的物质的量与DMBA的物质的量相同。
如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(4)中丙烯酸丁酯(BA)的用量为预聚体总质量的10%‑30%。
如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(4)中水的用量为预聚体总质量的2倍。
如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(5)中过硫酸钾(KPS)的用量为两滴。

说明书

说明书一种水性聚氨酯粘合剂
技术领域
本发明涉及一种水性聚氨酯粘合剂,属化工领域。
技术背景        
水性聚氨酯粘合剂以水为介质,具有不燃、无毒。无环境污染、易加工等优点,分子链中由于库仑力和氢键作用,可以使粘合剂的粘合性可以与溶剂型聚氨酯粘合剂相媲美,此外,还可以通过改性获得多种性能。研究发现,丙烯酸酯在聚氨酯乳液中发生聚合,可以改善产品的热稳定性、耐溶剂性。经环氧树脂改性后能提高产品的模量和强度。
本专利先用环氧树脂对水性聚氨酯预聚体改性,用三羟甲基丙烷交联,后采用丙烯酸丁酯(BA)共混改性水性聚氨酯,制得共混改性的含环氧树脂的水性聚氨酯乳液,是一种新型水性聚氨酯粘合剂,具有优异的热稳定性、耐化学性和力学性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种水性聚氨酯粘合剂,得到的粘合剂具有优异的热稳定性、耐化学性和力学性能。
为实现以上目的,本发明的一种水性聚氨酯粘合剂,其步骤具体为:
(1) 以2,6‑甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸1,4‑丁二醇酯(PBA)、一缩二乙二醇(DEG)、二羟甲基丁酸(DMBA)为原料制备预聚体,反应2h。
(2) 加入三羟甲基丙烷(TMP)和环氧树脂进行改性,反应1h。
(3) 降温至40℃,加入三乙胺进行中和反应生成盐,反应3‑5min。
(4) 加入丙烯酸丁酯(BA)和水进行乳化1h,混有BA的环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。
(5) 该乳液升温至75℃,加入适量的引发剂过硫酸钾(KPS),反应2h,使BA聚合,得到改性水性聚氨酯粘合剂。
步骤(1)中预聚体原料的配比为:TDI与PBA、DMBA、DEG的摩尔比为1.3:1‑1.4:1,DEG占预聚体质量的2%‑3%,DMBA占预聚体质量的5%‑6%。
步骤(2)中三羟甲基丙烷(TMP)的用量为预聚体质量的0.2%,环氧树脂的用量为预聚体质量的1%。
步骤(3)中三乙胺的物质的量与DMBA的物质的量相同。
步骤(4)中丙烯酸丁酯(BA)的用量为预聚体总质量的10%‑30%,水的用量为预聚体总质量的2倍。
步骤(5)中过硫酸钾(KPS)的用量为两滴。
本发明产生的有益效果为,本专利采用环氧树脂改性聚氨酯预聚体,环氧树脂具有模量高、强度高、耐化学性好等优点,能够直接参与水性聚氨酯的合成反应,提高水性聚氨酯的耐水、耐溶剂和力学性能,后采丙烯酸酯改性水性聚氨酯,丙烯酸酯在水性聚氨酯乳液中聚合,形成具有互穿聚合物网络结构的改性聚氨酯乳液,改性后聚氨酯乳液的粒子增大,热稳定性、耐化学性好。经过环氧树脂和丙烯酸酯的双重改性后,制得的水性聚氨酯粘合剂具有较好的热稳定性、耐化学性和力学性能,可较好的应用到弹力皮革中。
实施例
实施例1:
以2,6‑甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸1,4‑丁二醇酯(PBA)、一缩二乙二醇(DEG)、二羟甲基丁酸(DMBA)为原料制备预聚体,反应2h,其配比为:TDI与PBA、DMBA、DEG的摩尔比为1.3:1,DEG占预聚体质量的2%,DMBA占预聚体质量的5%。加入三羟甲基丙烷(TMP)和环氧树脂进行改性,反应1h。加入三羟甲基丙烷(TMP)的用量为预聚体质量的0.2%,环氧树脂的用量为预聚体质量的1%。降温至40℃,加入三乙胺进行中和反应生成盐,反应3‑5min,加入三乙胺的物质的量与DMBA的物质的量相同。加入丙烯酸丁酯(BA)和水进行乳化1h,得到含BA的环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。其中丙烯酸丁酯(BA)的用量为预聚体总质量的20%,水的用量为预聚体总质量的2倍。该乳液升温至75℃,加入适量的引发剂过硫酸钾(KPS),使BA聚合,得到丙烯酸酯和环氧树脂双重改性的水性聚氨酯粘合剂。
实施例2:
以2,6‑甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸1,4‑丁二醇酯(PBA)、一缩二乙二醇(DEG)、二羟甲基丁酸(DMBA)为原料制备预聚体,反应2h,其配比为:TDI与PBA、DMBA、DEG的摩尔比为1.35:1,DEG占预聚体质量的2%,DMBA占预聚体质量的5%。加入三羟甲基丙烷(TMP)和环氧树脂进行改性,反应1h。加入三羟甲基丙烷(TMP)的用量为预聚体质量的0.3%,环氧树脂的用量为预聚体质量的1%。降温至40℃,加入三乙胺进行中和反应生成盐,反应3‑5min,加入三乙胺的物质的量与DMBA的物质的量相同。加入丙烯酸丁酯(BA)和水进行乳化1h,得到含BA的环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。其中丙烯酸丁酯(BA)的用量为预聚体总质量的25%,水的用量为预聚体总质量的2倍。该乳液升温至75℃,加入适量的引发剂过硫酸钾(KPS),使BA聚合,得到丙烯酸酯和环氧树脂双重改性的水性聚氨酯粘合剂。

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资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 102965060 A(43)申请公布日 2013.03.13CN102965060A*CN102965060A*(21)申请号 201210453322.2(22)申请日 2012.11.13C09J 151/08(2006.01)C08F 283/00(2006.01)C08G 18/12(2006.01)C08G 18/58(2006.01)(71)申请人青岛文创科技有限公司地址 266061 山东省青岛市崂山区中国香港东路248号创业园、生物园239房间(72)发明人苏建丽(74)专利代理机构北京一格知识产权代理事务所(普通合伙) 11316代理人滑春生(54。

2、) 发明名称一种水性聚氨酯粘合剂(57) 摘要一种水性聚氨酯粘合剂,是以TDI、PBA、DEG、DMBA为原料制备预聚体,加入TMP和环氧树脂进行交联,加入三乙胺进行中和反应生成盐,加入BA和水进行乳化,加入适量的KPS,使BA聚合,得到改性水性聚氨酯粘合剂。本发明得到的水性聚氨酯粘合剂成膜后具有较好的热稳定性、耐化学性和力学性能。(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 2 页1/1页21.一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:步骤如下:(1) 以2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸1,4-丁二醇酯(。

3、PBA)、一缩二乙二醇(DEG)、二羟甲基丁酸(DMBA)为原料制备预聚体,反应2h;(2) 加入三羟甲基丙烷(TMP)和环氧树脂进行改性,反应1h;(3) 降温至40,加入三乙胺进行中和反应生成盐,反应3-5min;(4) 加入丙烯酸丁酯(BA)和水进行乳化1h,混有BA的环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液;(5) 该乳液升温至75,加入适量的引发剂过硫酸钾(KPS),反应2h,使BA聚合,得到改性水性聚氨酯粘合剂。2.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(1)中预聚体原料的配比为:TDI与PBA、DMBA、DEG的摩尔比为1.3:1-1.4:1,DEG占预聚体质量的2%。

4、-3%,DMBA占预聚体质量的5%-6%。3.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(2)中三羟甲基丙烷(TMP)的用量为预聚体质量的0.2%,环氧树脂的用量为预聚体质量的1%。4.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(3)中三乙胺的物质的量与DMBA的物质的量相同。5.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(4)中丙烯酸丁酯(BA)的用量为预聚体总质量的10%-30%。6.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特征在于:所述的步骤(4)中水的用量为预聚体总质量的2倍。7.如权利要求1所述的一种水性聚氨酯粘合剂,其特。

5、征在于:所述的步骤(5)中过硫酸钾(KPS)的用量为两滴。权 利 要 求 书CN 102965060 A1/2页3一种水性聚氨酯粘合剂技术领域0001 本发明涉及一种水性聚氨酯粘合剂,属化工领域。0002 技术背景 水性聚氨酯粘合剂以水为介质,具有不燃、无毒。无环境污染、易加工等优点,分子链中由于库仑力和氢键作用,可以使粘合剂的粘合性可以与溶剂型聚氨酯粘合剂相媲美,此外,还可以通过改性获得多种性能。研究发现,丙烯酸酯在聚氨酯乳液中发生聚合,可以改善产品的热稳定性、耐溶剂性。经环氧树脂改性后能提高产品的模量和强度。0003 本专利先用环氧树脂对水性聚氨酯预聚体改性,用三羟甲基丙烷交联,后采用丙烯。

6、酸丁酯(BA)共混改性水性聚氨酯,制得共混改性的含环氧树脂的水性聚氨酯乳液,是一种新型水性聚氨酯粘合剂,具有优异的热稳定性、耐化学性和力学性能。发明内容0004 本发明的目的是提供一种水性聚氨酯粘合剂,得到的粘合剂具有优异的热稳定性、耐化学性和力学性能。0005 为实现以上目的,本发明的一种水性聚氨酯粘合剂,其步骤具体为:(1) 以2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸1,4-丁二醇酯(PBA)、一缩二乙二醇(DEG)、二羟甲基丁酸(DMBA)为原料制备预聚体,反应2h。0006 (2) 加入三羟甲基丙烷(TMP)和环氧树脂进行改性,反应1h。0007 (3) 降温至40,加入三乙胺进行中。

7、和反应生成盐,反应3-5min。0008 (4) 加入丙烯酸丁酯(BA)和水进行乳化1h,混有BA的环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。0009 (5) 该乳液升温至75,加入适量的引发剂过硫酸钾(KPS),反应2h,使BA聚合,得到改性水性聚氨酯粘合剂。0010 步骤(1)中预聚体原料的配比为:TDI与PBA、DMBA、DEG的摩尔比为1.3:1-1.4:1,DEG占预聚体质量的2%-3%,DMBA占预聚体质量的5%-6%。0011 步骤(2)中三羟甲基丙烷(TMP)的用量为预聚体质量的0.2%,环氧树脂的用量为预聚体质量的1%。0012 步骤(3)中三乙胺的物质的量与DMBA的物质的量相同。00。

8、13 步骤(4)中丙烯酸丁酯(BA)的用量为预聚体总质量的10%-30%,水的用量为预聚体总质量的2倍。0014 步骤(5)中过硫酸钾(KPS)的用量为两滴。0015 本发明产生的有益效果为,本专利采用环氧树脂改性聚氨酯预聚体,环氧树脂具有模量高、强度高、耐化学性好等优点,能够直接参与水性聚氨酯的合成反应,提高水性聚氨酯的耐水、耐溶剂和力学性能,后采丙烯酸酯改性水性聚氨酯,丙烯酸酯在水性聚氨酯乳液中聚合,形成具有互穿聚合物网络结构的改性聚氨酯乳液,改性后聚氨酯乳液的粒子增大,热稳定性、耐化学性好。经过环氧树脂和丙烯酸酯的双重改性后,制得的水性聚氨酯粘说 明 书CN 102965060 A2/2。

9、页4合剂具有较好的热稳定性、耐化学性和力学性能,可较好的应用到弹力皮革中。实施例0016 实施例1:以2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸1,4-丁二醇酯(PBA)、一缩二乙二醇(DEG)、二羟甲基丁酸(DMBA)为原料制备预聚体,反应2h,其配比为:TDI与PBA、DMBA、DEG的摩尔比为1.3:1,DEG占预聚体质量的2%,DMBA占预聚体质量的5%。加入三羟甲基丙烷(TMP)和环氧树脂进行改性,反应1h。加入三羟甲基丙烷(TMP)的用量为预聚体质量的0.2%,环氧树脂的用量为预聚体质量的1%。降温至40,加入三乙胺进行中和反应生成盐,反应3-5min,加入三乙胺的物质的量与DMB。

10、A的物质的量相同。加入丙烯酸丁酯(BA)和水进行乳化1h,得到含BA的环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。其中丙烯酸丁酯(BA)的用量为预聚体总质量的20%,水的用量为预聚体总质量的2倍。该乳液升温至75,加入适量的引发剂过硫酸钾(KPS),使BA聚合,得到丙烯酸酯和环氧树脂双重改性的水性聚氨酯粘合剂。0017 实施例2:以2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸1,4-丁二醇酯(PBA)、一缩二乙二醇(DEG)、二羟甲基丁酸(DMBA)为原料制备预聚体,反应2h,其配比为:TDI与PBA、DMBA、DEG的摩尔比为1.35:1,DEG占预聚体质量的2%,DMBA占预聚体质量的5%。加入三羟甲基丙烷(TMP)和环氧树脂进行改性,反应1h。加入三羟甲基丙烷(TMP)的用量为预聚体质量的0.3%,环氧树脂的用量为预聚体质量的1%。降温至40,加入三乙胺进行中和反应生成盐,反应3-5min,加入三乙胺的物质的量与DMBA的物质的量相同。加入丙烯酸丁酯(BA)和水进行乳化1h,得到含BA的环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。其中丙烯酸丁酯(BA)的用量为预聚体总质量的25%,水的用量为预聚体总质量的2倍。该乳液升温至75,加入适量的引发剂过硫酸钾(KPS),使BA聚合,得到丙烯酸酯和环氧树脂双重改性的水性聚氨酯粘合剂。说 明 书CN 102965060 A。

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