气溶胶型毛发化妆品 【技术领域】
本发明涉及气溶胶型毛发化妆品。更详细地说，涉及在赋予毛发光泽、光滑的感触，干爽感的同时，耐湿性优异，定型力、定型保持力优异的气溶胶型毛发化妆品。
背景技术
过去，在头发用的化妆品中，以将毛发定型，固定为目的研究了各种树脂(高分子化合物)的配合。但是，现有的配合了树脂的毛发化妆品，如果为了增加固着力而增加树脂量，虽然提高了定型性，但随之产生了发硬感增大，而且光滑感降低的问题。
另一方面，为了赋予光泽或光滑，并降低因树脂导致的发硬感，研究了将树脂和油分组合配合等(参看例如，特开平8-92044号公报)。但是，如果同时配合树脂和油分，存在降低这些成分原有的定型力，光泽或光滑的赋予力，使相互的特征降低的问题。
【发明内容】
本发明的目的在于提供赋予毛发光泽、光滑感，干爽感，同时耐湿性优异，定型力，定型保持力优异的气溶胶型毛发化妆品。
根据本发明，提供气溶胶型毛发化妆品，其特征在于含有包含下列成分(A)、(B)和(C)的原液和喷雾剂：
(A)(1)含有下式(I)，(II)和(III)
[式(I)中，R0表示碳原子数14～24的烷基；式(III)中，n表示3～30的数]所表示的结构单元的长链烷基改性丙烯酸酯聚硅氧烷类共聚物和/或
(A)(2)下列通式(IV)
[式(IV)中，R1相同或不同，选自R2，氢原子，含有伯胺的基团，或下式(V)所表示地含有吡咯烷酮基的羧基官能基
{条件是，式(V)中，R5表示氢原子，碳原子数1～6的烷基，或碱金属；F相同或不同，为碳原子数1～12的直链或支链亚烷基；n是0或2；n1，n2分别为0或1；B为-NR9(R9是氢原子或碳原子数1～6的烷基)，硫原子或氧原子；条件是，当n是0且n2为1时n1为1，当n为2且n2为1时n1为0或1，当n为2且n2为0时n1为0}；此处，至少一个R1是上述含有吡咯烷酮基的羧基官能基或其酯衍生物；R2相同或不同，选自烷基，芳基，或烯基，R3和R4相同或不同，选自烷基，芳基，封端或不封端的聚氧化烯基，烷芳基，芳烯基，或链烯基；l是0～50,000的整数；m是0～100的整数]所表示的有机硅化合物，
(B)下列通式(VI)
[式(VI)中，a∶b∶c＝(10～90)∶(0～50)∶(90～10)(质量比)；R表示碳原子数1～24的烷基；Z表示CH2COO-或O-；质量平均分子量(Mw)为2～30万]所表示的两性树脂，和
(C)低级醇。
根据本发明，可提供赋予毛发光泽、光滑的感触，干爽感的同时，耐湿性优异，定型力，定型保持力优异的气溶胶型毛发化妆品。
本发明涉及的气溶胶型毛发化妆品，可以作为赋予毛发光泽，光滑感，干爽感的同时，耐湿性优异，定型力，定型保持力优异的头发整理品使用。
【具体实施方式】
本发明涉及的毛发化妆品，由原液和喷雾剂组成，第一方式的原液中，含有下述(A)成分，即(A)(1)和/或(A)(2)、(B)和(C)成分作为必须成分。
作为(A)(1)成分的长链烷基改性的丙烯酸酯聚硅氧烷类共聚物，含有下式(I)，(II)，和(III)所表示的结构单元。
上述式(I)中，R0表示碳原子数14～24，特别优选16～22的烷基。另外式(III)中，n表示3～300的数。
成分(A)(1)是由上述结构单元(I)，(II)和(III)共聚形成的共聚物，但共聚的方式没有特别限制，例如可以是嵌段共聚物，无规共聚物，接枝共聚物等任意的方式。
成分(A)(1)，是已知化合物，例如作为“聚硅氧烷KP561P[信越化学工业(株)制；(アクリレ一ツ/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物]等已市售，可适宜使用。
作为上述(A)(2)成分的有机硅化合物，由下述通式(IV)表示。
在上述通式(IV)中，R1相同或不同，表示R2(后述)，氢原子，含有伯胺的基团，或者下述式(V)所表示的含有吡咯烷酮基的羧基官能基，但至少一个R1是该含有吡咯烷酮基的羧基官能基或其酯衍生物；
R2相同或不同，选自烷基，芳基，或者烯基；
R3和R4相同或不同，选自烷基，芳基，封端或不封端的聚氧化烯基，烷芳基，芳烯基，或链烯基；
l是0～50,000的整数；
m是0～100的整数。
上述式(V)中，R5表示氢原子，碳原子数1～6的烷基，或者碱金属；
F相同或不同，表示碳原子数1～12的直链或支链亚烷基；
n是0或2；n1，n2分别为0或1(条件是，当n是0且n2为1时n1为1，当n为2且n2为1时n1为0或1，当n为2且n2为0时n1为0)；
B为-NR9(R9是氢原子或碳原子数1～6的烷基)，硫原子或氧原子。
本发明中，优选使用上述式(IV)中，R1，R2，R3，R4分别独立地表示碳原子数1～6的烷基(条件是，至少一个R1是上述式(V)所示的含有吡咯烷酮基的羧基官能基或其酯衍生物)的化合物。
作为上述成分(A)(2)的有机硅化合物，是已知化合物，例如可以使用特表平11-504665号公报中公开的化合物。另外，作为“MONASIL-PCA”(Mona Industry Incorporated，美国)等已市售，也可以适宜使用。该“MONASIL-PCA”，是下式(VII)所表示的吡咯烷酮羧酸改性的聚硅氧烷化合物(Mw＝6000，改性率1％)。
成分(A)(1)和/或(A)(2)的配合量，虽然没有特别限制，但相对于全部原液量，优选为0.001～10质量％，更优选为0.01～1质量％。不足0.001质量％，难以赋予毛发足够的光泽和光滑感，另一方面，如果超过10质量％，又会导致发黏。可以使用一种或任意的两种或其以上的成分(A)(1)和/或(A)(2)。
作为成分(B)的两性树脂，是覆膜的形成成分，是由下述通式(VI)所示的共聚物。
上述式(VI)中，a∶b∶c∶＝(10～90)∶(0～50)∶(90～10)(质量比)。
R表示碳原子数1～24的烷基。
Z表示CH2COO-或O-。
成分(B)的平均质量平均分子量(Mw)为2～30万。
共聚物的形态没有特别限制，例如可以是嵌段共聚物，无规共聚物，接枝共聚物等任意的形态。
成分(B)是已知化合物，作为市售商品，有“RAMレジン”シリ-ズ(大阪有机化学工业(株)制)，“ユカフオ一マ一”シリ-ズ，“ダイヤフオ一マ一”シリ一ズ(均为三菱化学(株)制)，可以适宜使用这些产品。具体地可以列举以下所示的制品，但并不限于这些例示。
(i)“RAM レジン-4000”(大阪有机化学工业(株)制：(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物(实体成分30％的乙醇溶液)。上述通式(IV)中，a∶b∶c＝约50∶20∶30，R表示C18H37，Z表示CH2COO-。
(ii)“ユカフオ一マ一WPS”(三菱化学(株)制)：(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物(实体成分30％的乙醇溶液)。上述通式(VI)中，b为0，a∶c＝约50∶50，R主要为C4H9，Mw＝约15万，Z表示CH2COO-。
(iii)“ダイヤフオ一マ一Z-772”(三菱化学(株)制)：(アクリレ一ツ/丙烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸乙基胺氧化物)共聚物(实体成分30％的乙醇溶液)。上述通式(VI)中，b为0，a/c＝约80或其以上，R为CH3～C18H37，Z表示O-。
成分(B)的配合量，虽然没有特别限制，但相对于全部原液量，实体成分优选为0.1～15质量％，更优选0.5～10质量％。不足0.1质量％，难以赋予毛发充分的定型力，和定型持续力，另一方面，如果超过15质量％配合，容易发生剥落。可以使用1种或2种或其以上的成分(B)，或者使用其乙醇溶液(用乙醇稀释)。
作为成分(C)的低级醇，可以例示碳原子数1～6的醇，特别优选使用乙醇。低级醇构成原液中溶剂的主要成分，其配合量优选为相对于全部原液量为20～99质量％，更优选为70～98质量％。
原液中除上述必须成分外，在无损本申请发明效果的范围内，可以任意地配合通常可以在气溶胶型毛发化妆品的原液中添加的成分。作为该类成分，可以例示水，挥发油(低沸点链状有机硅油或环状有机硅油，低沸点异链烷烃类烃油等)，香料等，但不限于这些例示。
原液的剂型可以是任意的，可以是可溶系，乳化系，粉末分散系，油-水的2相系，油-水-粉末3层系等，只要是可与喷雾剂一起加压封装成气溶胶型，任一种都可以，也可以加入各种添加剂作为头发泡沫(定型用头发摩丝)，元气体气溶胶(毛发定型液)，毛发喷雾剂等毛发整理品使用。
作为喷雾剂，可以单独使用以丙烷，丁烷和异丁烷为主要成分的液化石油气(LPG)，二甲基醚和二氧化碳，氮气等压缩气体等或使用其混合物。其中，特别优选液化石油气(LPG)。
原液和喷雾剂的配合比，只要调整到相对于5～95质量份原液，喷雾剂为95～5质量份就可以，优选调整到相对于30～70质量份原液，喷雾剂为70～30质量份。
本发明涉及的气溶胶型毛发化妆品的制备，没有特别限制。例如，在将成分(B)加入成分(C)中并混合，进一步在其中根据需要添加任意的添加成分而形成的溶液中，加入将成分(A)(1)和/或成分(A)(2)溶解在低沸点油(低沸点链状有机硅油等)中的溶液，填充到气溶胶用容器中，结合后，添加喷雾剂，得到本发明的气溶胶型毛发化妆品制品。
本发明的气溶胶型毛发化妆品，在原液中作为触感提高剂选择成分(A)(1)和/或(A)(2)，作为覆膜形成剂选择成分(B)，将其在包含成分(C)作为溶剂的原液中配合，通过组合喷雾剂，可以得到可获得在赋予毛发光泽或光滑感触的同时，耐湿性优异，定型力，定型保持力极优异的效果的气溶胶型毛发化妆品。
实施例
下面列举实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不限于此。配合量除特别说明外，该成分相对于配合的体系以质量％表示。
实施例1～7和比较例1～5
根据下表1所示的配合处方配制头发喷雾剂原液。将45质量份该原液装入气溶胶罐中并加盖。然后，填充55质量份液化石油气，得到头发喷雾剂。另外表I中，成分(B)使用实体成分30％的乙醇溶液。
将其作为试验样品，根据下述评价标准，评价光滑度，光泽，干爽感，定型力，定型保持力。结果示于表I中。
[光滑感]
由专门的志愿者(20名)，在其头发上使用各种试验样品，对于涂布干燥后的头发，根据下述评价基准评价光滑感。
(评价基准)
A：16名或其以上回答光滑感优异
B：11～15名回答光滑感优异
C：5～10名回答光滑感优异
D：4名或其以下回答光滑感优异
[光泽]
由专门的志愿者(20名)，在其头发上使用各种试验样品，对于涂布干燥后的头发，根据下述评价基准评价光泽。
(评价基准)
A：16名或其以上回答光泽优异
B：11～15名回答光泽优异
C：5～10名回答光泽优异
D：4名或其以下回答光泽优异
[干爽感]
由专门的志愿者(20名)，在其头发上使用各种试验样品，对于涂布干燥后的头发，根据下述评价基准评价干爽感。
(评价基准)
A：16名或其以上回答不发粘，干爽感优异
B：11～15名回答不发粘，干爽感优异
C：5～10名回答不发粘，干爽感优异
D：4名或其以下回答不发粘，干爽感优异
[定型力]
在长15cm，重1g的毛发束上均匀地涂布0.5g试验样品，卷成直径2cm的棒，在45℃的高温室内放置6小时，使其完全干燥。干燥后，解开头发棒，将头发束在流变计上挤碎时的应力的积分值作为定型力进行评价。该定型力值越高，说明固定头发的力强。
[定型保持力]
在长15cm，重1g的毛发束上均匀地涂布0.5g试验样品，卷成直径2cm的棒，在45℃的高温室内放置6小时，使其完全干燥。干燥后，解开头发棒，测定头发的外观长度(L1)。然后将毛发束吊在温度25℃，湿度90％的恒温恒湿环境内，3小时后取出，再测定毛发束的外观长度(L2)，通过下式求出定型保持效果。该值越接近100，定型保持效果越高。
定型保持力＝{(15-L2)/(15-L1)}×100
表I比较例1 比较 例2 比较 例3 比较 例4 比较 例5 实施 例1 实施 例2 实施 例3(原液)- - - 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1(丙烯酸烷基酯/丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物(“聚硅氧烷KP561”)(成分(A)(1))吡咯烷酮羧酸改性有机硅化合物(式(VII)表示的化合物)“MONASIL-PCA”(成分(A)(2))- - - - 0.1 - - -甲基苯基聚硅氧烷(“聚硅氧烷KF56”)0.1 - - - - - - -2-乙基己酸十六烷基酯- 0.1 - - - - - -聚二甲基硅氧烷(“聚硅氧烷KF96A-6”)- - 0.1 - - - - -(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物(“RAMレジン-4000”)(成分(B))30 30 30 - - 30 - -(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物(“ユカフオ一マ一WPS”)(成分(B))- - - - - - 30 -(アクリレ一ツ/丙烯酸月桂基酯/丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸乙基胺氧化物)共聚物(“ダイヤフオ一マ一Z-772”(成分(B))- - - - - - - 30(丙烯酸烷基酯/二乙酰基丙烯酰胺)共聚物AMP(“プラスサイズL9948B”，实体成分40％的乙醇溶液)- - - 22.5 22.5 - - -乙醇(成分(C))余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量毛发的光滑感C D C A A A A A毛发的光泽B A B A A A A A毛发的干爽感C D C A A A A A定型力185 175 180 223 215 216 213 193定型保持力75 77 76 50 40 97 96 95
表I-续实施例4 实施例 5 实施例 6 实施例 7(原液)0.1 0.1 0.1 0.1(丙烯酸烷基酯/丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物(“聚硅氧烷KP561”)(成分(A)(1))吡咯烷酮羧酸改性有机硅化合物(式(VII)表示的化合物)“MONASIL-PCA”(成分(A)(2))- - - 0.1甲基苯基聚硅氧烷(“聚硅氧烷KF56”)- - - -2-乙基己酸十六烷基酯- - - -聚二甲基硅氧烷(“聚硅氧烷KF96A-6”)- - - -(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物(“RAM レジン-4000”)(成分(B))30 - - 30(甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物(“ユカフオ一マ一WPS”)(成分(B))- 30 - -(アクリ レ一ツ/丙烯酸月桂基酯/丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸乙基胺氧化物)共聚物(“ダイヤフオ一マ一Z-772”(成分(B))- - 30 -(丙烯酸烷基酯/二乙酰基丙烯酰胺)共聚物AMP(“プラスサイズL9948B”，实体成分40％的乙醇溶液)- - - -乙醇(成分(C))余量 余量 余量 余量毛发的光滑感A A A A毛发的光泽A A A A毛发的干爽感A A A A定型力218 215 195 216定型保持力94 93 95 93