使用包含具有至少20个碳原子的醇的富有脂肪物质的组合物的染色或增亮方法、组合物和装置
本发明涉及染色或增亮人角质纤维的方法,其使用富油(oil-rich)直接乳状液(directemulsion)和氧化组合物的混合物;该混合物包含至少25重量%的脂肪物质,所述富油直接乳状液包含在其最大量的烃链上含有至少20个碳原子的至少一种脂肪醇、至少一种碱化剂和任选地染料。
本发明也涉及适合于施行该方法的多室装置和含或不含氧化剂的组合物。
在染色人角质纤维例如头发的方法中,可提及氧化染色或持久染色。更具体地,这种染色方法使用一种或多种氧化染料,通常一种或多种氧化显色碱任选地与一种或多种偶联剂组合。
通常,氧化显色碱选自邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基苯酚和杂环化合物。这些氧化显色碱是无色或弱色化合物,当其与氧化产品组合时可产生有色种类。
用这些氧化显色碱通过与一种或多种偶联剂组合得到的颜色经常是各式各样的,这些偶联剂特别地选自芳香族间-二胺、间-氨基苯酚、间-二酚和一些杂环化合物,例如吲哚化合物。
用作氧化显色碱和偶联剂的分子的多样性使得可获得宽范围的颜色。
也可将有色的直接染料和对纤维有亲和性的着色分子加入这些组合物中。通常使用的直接染料选自硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、次甲基、甲亚胺、呫吨、吖啶、吖嗪和三芳基甲烷直接染料。这种化合物的存在使得所获得的着色能够进一步加强色泽或使得所获得的着色的色度增加。
氧化染色方法因而在于在大多数情况下在碱性pH条件下与这些染色组合物一起使用的包含通常是过氧化氢的至少一种氧化剂的组合物。这种氧化剂的作用是通过氧化染料之间的氧化缩合反应展现着色。
问题之一产生于增亮方法是在碱性条件下进行和最经常使用的碱性试剂是氨水的事实。氨水在这类方法中是特别有利的。特别地,其使得能够调整组合物的pH至碱性pH以允许氧化剂的活化。这种试剂也带来角质纤维的膨胀,鳞片打开,促进了氧化剂和氧化染料的渗透进入纤维并因而增加反应功效。
这种碱化剂是高度挥发的,由于该过程中释放的氨的强烈的和相当令人不快的气味,这引起使用者的不愉快。
另外,释放的氨的量需要使用比必需的那些更高的水平,以补偿这种损失。这对使用者并不是没有作用,他们不仅保留气味导致的不方便,而且也可能面临更大的不耐受风险,例如头皮刺激(刺痛感觉)。
用一种或多种其它常规碱化剂单纯和简单地更换所有或一些氨水的选择,并不获得与基于氨水的那些一样有效的组合物,特别是因为在氧化剂的存在下这些碱化剂不提供着色纤维的充分的增亮或在颜色的亮度、强度、色度或均一性方面的充分的着色。
本发明的一个目的是提议染色和增亮角质材料,特别是角质纤维例如头发的方法,其在保留染色和增亮以及这种增亮的均一性上至少一样有效的同时,没有那些使用现有组合物的缺点,这些缺点是由大量氨的存在引起的。
另外氧化染色必须满足一定数量的要求。因而其必须没有毒物学的缺点,其必须使得将获得的颜色有所需的亮度和它必须显现出对外部侵袭因素,例如光、坏天气、清洗、持久烫卷、汗水和摩擦的好的抵抗性。
该染色方法也必须使其可以掩盖灰色头发,并且最后必须尽可能地没有区别,即,其沿着相同的角质纤维必须产生最小可能的颜色差异,所述相同的角质纤维从末端到根一般包含不同的敏化(即,受损)区域。
染色方法中所用的组合物也必须在角质纤维上具有好的混合和应用特性,和特别好的流变学性质,使得在应用它们时不会流到脸部、头皮上或计划染色的区域之外。
乳状液形式的组合物也必须稳定,特别是在“相分离”方面,即不变回有机相在一边而水相在另一边的两个相。现在,当直接乳状液形式的组合物富有油和含有脂肪醇以及任选地碱化剂,特别是在高温下经常出现乳状液的不稳定性。
关于增亮角质纤维的方法,大多数情况下在碱性pH条件下使用包含至少一种氧化剂的含水组合物。这种氧化剂的作用是降解头发的黑色素,取决于所存在的氧化剂的性质,产生或多或少明显的纤维增亮。
在增亮头发染色领域已进行很多尝试以改善染色性能,例如使用辅料。但是这种程度的这些辅料的选择是困难的,因为它们必须改善染色组合物的染色性能而不损害这些组合物的其它性质。特别地,这些辅料必须不损害角质纤维-增亮性能和染料的应用性能。
在漂白组合物的情况里产生类似的问题,其中具体辅料的加入必须不损害组合物的增亮性能或组合物的应用性能,特别是流变学性能。
本发明的目的是获得染色和特别地是角质纤维氧化染色或增亮的新型方法,其没有现有技术的缺点。
更具体地,本发明的目的是获得具有改良的染色性能的角质纤维氧化染色的方法,其可达到所要求的增亮并易于制备和施用,和特别地该混合物不流动而是局限地停留在施用点上。术语“改良的染色性能”具体指在染色结果的强度/亮度和/或均一性方面的改良。
本发明的另一目的也是获得增亮人角质纤维例如头发的方法,其可获得所要求的增亮,其易于制备、混合和施用,和特别是其化合物不会流动而局限地停留在施用点上,并且其无味或具有很少不愉快的味道。
本发明的另一目的是获得特别是相对于温度稳定的富油直接乳状液,甚至在不存在增稠剂的情况下。
通过本发明实现了这些目的,一个主题是染色或增亮人角质纤维的方法,其包括在使用时即时混合两个组合物(A)和(B),并将该混合物施用至纤维;相对于组合物(A)+(B)的混合物的总重量,所述混合物包含至少25重量%的脂肪物质;和:
*直接乳状液形式的组合物(A),其包含
至少30重量%的油(i);
在其最长烃链里含有至少20个碳原子的至少一种脂肪醇(ii);
至少一种表面活性剂(iii);
至少一种碱化剂(iv);
和任选地至少一种染料(v),其选自氧化染料和直接染料及其混合物;
*包含至少一种化学氧化剂(vi)的组合物(B)。
本发明也涉及两室装置,其包含:
—在室(A)中,直接乳状液形式的组合物,其包含:
至少30重量%的油(i);
在其最长烃链里含有至少20个碳原子的至少一种脂肪醇(ii);
至少一种表面活性剂(iii);
至少一种碱化剂(iv);
和任选地至少一种染料(v),其选自氧化染料和直接染料及其混合物;
—在室(B)中,包含至少一种氧化剂(vi)的组合物;
—需理解在在室(A)和(B)中的组合物混合物包含至少25重量%的脂肪物质。
本发明也涉及染色或增亮人角质纤维的直接乳状液形式的组合物,其包含:
-至少30重量%的油(i)
-在其最长烃链里含有至少20个碳原子的至少一种脂肪醇(ii);
-至少一种表面活性剂(iii)
-至少一种碱化剂(iv),
-任选地至少一种染料(v),其选自氧化染料和直接染料及其混合物。
最后,本发明涉及染色或增亮人角质纤维的组合物,其包含:
-至少25重量%的脂肪物质
-在其最长烃基链里含有至少20个碳原子的至少一种脂肪醇(ii);
-至少一种表面活性剂(iii)
-至少一种碱化剂(iv),
-任选地至少一种染料(v),其选自氧化染料和直接染料及其混合物;
-至少一种氧化剂(vi)。
在下文中,除非另有指出,数值范围的界限被包含在该范围中。
根据本发明的方法处理的人角质纤维优选地是头发。
短语“至少一种”与“一种或更多种”等同。
术语“直接乳状液”表示两种互相不混溶的液体物质的水包油(O/W)类型的显微非均匀和肉眼可见均匀的混合物。该乳状液由分散在水相中的油相组成。
为了本发明的目的,术语“乳状液”因而表示区别于微乳状液的真乳状液,所述微乳状液是热力学稳定体系,与真乳状液不同。
本发明乳状液的分散相的小滴尺寸优选地是在10nm和100μm之间,且优选在200nm和50μm之间。
这是平均直径D(3.2),特别地其可使用激光颗粒测量仪测定。
直接乳状液可通过本领域技术人员熟知的标准乳状液制备方法来制备。
当根据本发明的方法是增亮方法时,其不混入经常用于人角质纤维染色的直接染料或氧化染料前体(显色碱和偶联剂),或可选地,如果其使用直接染料,一旦进行组合物(A)和(B)的混合,所述染料的总含量相对于组合物重量不超过0.001重量%。特别地,在该含量下,只有源自(A)和(B)的混合物可能会被染色,即在角质纤维上不会观察到染色效果。
优选地,当本发明的方法只是增亮角质纤维的方法时,组合物(A)不含有任何氧化显色碱、偶联剂或直接染料。
根据本发明的另一具体实施方式,该方法是使用如之前定义的组合物(A)和(B)的混合物染色角质纤维的方法。
当根据本发明的方法是染色方法时,其使用至少一种染料,并且更具体地是直接染料或下文定义的氧化染料前体。当使用直接染料时,一旦已进行组合物(A)和(B)的混合,所述直接染料的总含量相对于组合物重量超过0.001重量%。
优选地,组合物(A)包含氧化显色碱、偶联剂和/或直接染料。
然后根据本发明混合(A)和(B)获得的组合物被原位放置一段时间,通常1分钟-1小时的范围,和优选地5分钟-30分钟。
该过程中的温度通常在室温(15和25°C之间)和80°C之间,和优选地在室温和60°C之间。
处理之后,在干燥或待干燥之前,任选地用水冲洗人角质纤维,任选地用洗发精清洗并然后用水冲洗。
I-成分
(i)-油:
首先要指出从混合组合物(A)和(B)获得的组合物包含脂肪物质;后者是选自油(i)、具有多于20个碳原子的脂肪醇(ii)和也任选地除提到的前两个之外的一种或更多种附加的脂肪物质。
也要指出组合物(A)包含脂肪物质、和组合物(B)也可包含相同的物质,不管它们是一种或更多种油(i)、脂肪醇(ii)、附加的脂肪物质、或其混合物。
因而相对于组合物(A)的总重量,组合物(A)包含至少30重量%的油和优选地至少50重量%的油。
术语“油”意指在室温(25°C)和大气压(760mmHg)下是液体的“脂肪物质”。
术语“脂肪物质”指在常温(25°C)和大气压(760mmHg)下不溶于水的有机化合物(溶解度低于5%、优选1%和更加优选地0.1%)。它们在它们的结构中有至少一种含有至少6个碳原子或至少两个硅氧烷基团序列的烃基链。另外,脂肪物质在相同温度和压力条件下,通常可溶于有机溶剂,例如氯仿、二氯甲烷、碳四氯化物、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体矿油或十甲基环戊硅氧烷。本发明的脂肪物质既不是聚氧化烯化的也不是聚甘油化的。
特别地,所述油选自C6-C16低级烷烃;动物来源的非硅油;植物或合成来源的甘油酯;矿物或合成来源的带有多于16个碳原子的直链或支链烃;氟代油(fluorooils);液体脂肪醇;液体脂肪酯;非成盐(non-salified)的液体脂肪酸;硅油;或其混合物。
术语“油”指在室温(25°C)和大气压(760mmHg)下是液体的“脂肪物质”。
术语“非硅油”指不含有任何硅原子(Si)的油,和术语“硅油”指含有至少一个硅原子的油。
关于低级烷烃,这些烷烃包含6-16个碳原子并且是直链或支链的,任选地是环状的。可提及的实例包括己烷、十二烷和异链烷烃例如异十六烷和异癸烷。
可提及的动物来源的非硅油的实例是全氢角鲨烯(perhydrosqualene)。
可提及的植物或合成来源的甘油酯包括含有6-30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚或辛酸甘油三酯,或可选地,例如葵花子油、玉米油、大豆油、髓油(marrowoil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、阿拉拉油(araraoil)、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯、例如由StéarineriesDubois公司售卖的那些或DynamitNobel公司以Miglyol?810,812和818名售卖的那些、希蒙得木油和乳木果油。
关于矿物或合成来源的含有多于16个碳原子的直链或支链的烃,可最具体提及挥发的或不挥发的液体石蜡及其衍生物、矿油、液体矿油、聚癸烯、和氢化的聚异丁烯,例如Parleam?。
氟代油可特别选自BNFLFluorochemicals公司以Flutec?PC1和Flutec?PC3名售卖的全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷;全氟-1,2-二甲基环丁烷;3M公司以PF5050?和PF5060?名售卖的全氟烷烃,例如十二氟戊烷和十四氟己烷,或Atochem公司以Foralkyl?名售卖的溴全氟辛基;壬氟甲氧基丁烷和壬氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,例如3M公司以PF5052?名售卖的4-三氟甲基全氟吗啉。
因而不同于固体脂肪醇(i)的、适合用于本发明的液体脂肪醇更特别地选自含有8-30个碳原子的不饱和的或支链的醇。可提及的实例包括2-辛基十二-1-醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五醇、油醇和亚油醇。
可用于本发明上下文中的脂肪酸更特别地选自含有6-30个碳原子,特别是9-30个碳原子的不饱和的或支链的羧酸。它们优选地选自油酸,亚油酸、亚麻酸和异硬脂酸。
关于脂肪酸和/或脂肪醇的酯类,其不同于固体酯类(ii)和不同于上面提及的甘油酯,可特别提及饱和的或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族单酸或聚酸,与饱和的或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族单醇或多元醇的酯类,该酯类的总碳原子数大于或等于10。
优选地,对于单醇的酯类,获得本发明的酯的醇和酸中的至少一种是支链的。
单酸与单醇的单酯中,可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、异鲸蜡基硬脂酸酯、2-乙基己基异壬酸酯、异癸基新戊酸酯和异硬脂基新戊酸酯。
也可使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯,和单、二或三羧酸与C4-C26非糖类二、三、四或五羟基醇的酯。
可特别提及:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;二-正丙基己二酸酯;己二酸二辛酯;二异硬脂基己二酸酯;马来酸二辛酯;十一烯酸甘油酯;辛基十二烷基硬脂酰硬脂酸酯;季戊四醇单蓖麻醇酸酯;季戊四醇四异壬酸酯;季戊四醇四壬酸酯;季戊四醇四异硬脂酸酯;季戊四醇四辛酸酯;二辛酸丙二醇酯;二癸酸丙二醇酯;三癸基芥酸酯;柠檬酸三异丙酯;三异硬脂基柠檬酸酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;三辛基十二烷基柠檬酸酯;三油基柠檬酸酯;二辛酸丙二醇酯;新戊二醇二庚酸酯;二乙二醇二异壬酸酯;和聚乙二醇二硬脂酸酯。
以上提及的酯中,优选使用棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻棕榈酸酯、鲸蜡基棕榈酸酯或硬脂基棕榈酸酯,2-乙基己基棕榈酸酯,2-辛基癸基棕榈酸酯,肉豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、鲸蜡基肉豆蔻酸酯或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯,己基硬脂酸酯,二辛酸丙二醇酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己酯,2-己基癸基月桂酸酯,异壬基异壬酸酯或鲸蜡基辛酸酯。
该组合物可进一步包含C6-C30脂肪酸优选C12-C22脂肪酸的糖的酯和二酯作为液体脂肪酯。术语“糖”谨记为指带氧的烃基化合物,其含有若干醇官能团,有或没有醛或酮官能团,并且其包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可提及的适合的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、海藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖,及其衍生物,特别是烷基衍生物,例如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可特别地选自包含酯、或之前描述的糖与直链或支链的、饱和的或不饱和的C6-C30和优选地C12-C22脂肪酸的酯的混合物的组。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含一至三个共轭的或非共轭的的碳-碳双键。
根据该变形的酯也可选自单、二、三和四酯、和聚酯类、及其混合物。
这些酯类可选自,例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、可可酯(cocoate)、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯、或其混合物,例如,特别是油酰棕榈酸酯、油酰硬脂酸酯或棕榈酰硬脂酸酯混合的酯类。
更具体地,可使用单酯和二酯,特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯,硬脂酸酯,山萮酸酯,油酰棕榈酸酯,亚油酸酯,亚麻酸酯或油酰硬脂酸酯。
可提及的实例是Amerchol公司以Glucate?DO名售卖的产品,其是甲基葡萄糖二油酸酯。
糖酯中,也可使用季戊四醇酯,作为与二季戊四醇的混合物,优选季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四辛酸酯、以及辛酸和癸酸六酯。
术语“液态硅氧烷”意指在平常温度(25°C)和在大气压(760mmHg;即1.013×105Pa)下是液态的有机聚硅氧烷。
优选地,该硅氧烷选自液态聚二烷基硅氧烷,特别是液态聚二甲基硅氧烷(PDMS)和含有至少一个芳基基团的液态聚有机硅氧烷。
这些硅氧烷也可有机改性。根据本发明可使用的有机改性的硅氧烷是如之前定义的液态硅氧烷,在它们的结构中包含通过烃基基团连接的一个或更多个有机官能团。
在WalterNoll的“ChemistryandTechnologyofsilicones”(1968),AcademicPress中更详细地定义有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的,该硅氧烷更具体地选自具有60°C和260°C之间的沸点的那些,以及甚至更具体地选自:
(i)含有3-7和优选地4-5个硅原子的环聚二烷基硅氧烷。这些例如特别是UnionCarbide公司以Volatilesilicone?7207名或Rhodia公司以Silbione?70045V2名售卖的八甲基环四硅氧烷,UnionCarbide公司以Volatilesilicone?7158名或Rhodia公司以Silbione?70045V5名售卖的十甲基环戊硅氧烷,和MomentivePerformanceMaterials公司以Silsoft1217名售卖的十二甲基环戊硅氧烷,及其混合物。
可提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环共聚物,例如由UnionCarbide公司售卖的下式的Volatilesilicone?FZ3109:
也可提及环聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,例如八甲基环四硅氧烷和四三甲硅基季戊四醇(50/50)的混合物,以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲硅基氧基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2-9个硅原子和在25°C具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的线性的挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是ToraySilicone公司具体以SH200名售卖的十甲基四硅氧烷。属于这个类别的硅氧烷也在以下发表的文章中有所描述:CosmeticsandToiletries,第91卷,Jan.76,pp.27-32,Todd&Byers:VolatileSiliconeFluidsforCosmetics。硅氧烷的粘度根据ASTMstandard445AppendixC在25°C测量。
也可使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷。
这些非挥发性的硅氧烷更具体地选自聚二烷基硅氧烷,其中可主要提及含有三甲硅基端基的聚二甲基硅氧烷。
这些聚二烷基硅氧烷中,以非限制性方式可提及下列商品:
-由Rhodia公司售卖的47和70047系列的Silbione?油或Mirasil?油,例如油70047V500000;
-由Rhodia公司售卖的Mirasil?系列油;
-来自DowCorning公司的200系列油,例如粘度为60000mm2/s的DC200;
-来自GeneralElectric的Viscasil?油和来自GeneralElectric的SF系列(SF96、SF18)的某些油。
也可提及已知名为二甲硅醇(dimethiconol)(CTFA),含有二甲基硅烷醇的端基的聚二甲基硅氧烷,例如来自Rhodia公司的48系列油。
含有芳基的硅氧烷是聚二芳基硅氧烷,特别是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。可提及的实例包括以下列名称售卖的产品:
?来自Rhodia公司的70641系列的Silbione?油;
?来自Rhodia公司的Rhodorsil?70633和763系列油;
?来自DowCorning公司的DowCorning556化妆品级流体的油;
?来自Bayer公司的PK系列硅氧烷,例如产品PK20;
?来自GeneralElectric公司的某些SF系列油,例如SF1023、SF1154、SF1250和SF1265。
有机改性的液态硅氧烷可特别含有聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯基。因而可提及Shin-Etsu提议的硅氧烷KF-6017,和UnionCarbide公司的油Silwet?L722和L77。
根据一个优选的变形,所述油选自C6-C16低级烷烃;植物或合成来源的甘油酯;含有多于16个碳原子的矿物或合成来源的直链或支链的烃;液体脂肪醇;液体脂肪酯;或其混合物。
甚至更优选地,所述油选自C6-C16低级烷烃;含有多于16个碳原子的矿物或合成来源的直链或支链的烃;液体脂肪醇;或其混合物。
优选地,所述油选自液体矿油、聚癸烯、辛基十二醇和异硬脂基醇,或其混合物。
混合组合物(A)和(B)得到的准备使用的组合物中,油的量可表现为组合物总重量的7.5重量%-60重量%。优选地,该混合组合物(A)和(B)得到的准备使用的组合物包含至少25重量%的油。
组合物(B)可包含至少一种油。如果其包含油,油的总含量可占组合物(B)重量的0.5重量%-40重量%的范围。
(ii)-含有至少20个碳原子的脂肪醇:
如之前所述,本发明方法的组合物(A)包含在其最长烃基链中含有至少20个碳原子的至少一种脂肪醇(ii)。
本发明的脂肪醇是非氧化烯化的和非甘油基化的。
更特别地,脂肪醇(ii)选自包含至少一种饱和的或不饱和的、直链或支链的的烃基基团的脂肪醇,所述烃基基团含有20-30个碳原子、特别是用一个或更多个(特别是1-4个)羟基任选取代。如果它们是不饱和的,这些化合物可含有1-3个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
可提及的脂肪醇(ii)的实例包括山萮醇(1-二十二醇)、花生四烯醇(arachidonyl醇)、二十醇(1-二十醇),瓢儿菜醇(顺式瓢儿菜醇),正二十一醇(C21sat)、二十三醇(C23sat)、二十四烷醇(1-二十四醇)(1-二十四醇)(C24sat)、二十五醇(C25sat)、蜡醇(1-二十六醇)(C26satlin)、二十八醇(1-二十八醇)(C28satlin)、正二十九醇(C29sat)、正三十醇(C30sat),和其混合物。
优选地,在它们最多量的烃基链里含有至少20个碳原子的脂肪醇(ii)是饱和的。
优选地,在它们最多量的烃基链里含有至少20个碳原子的脂肪醇(ii)是直链的。
本发明的脂肪醇(ii)可以纯的形式使用。它们可形成不同链长的脂肪醇混合物的一部分;可提及的脂肪醇混合物包括由Sasol公司售卖的产品Nafol2022EN、Nafol1822、Nafol1822C和Nafol1822B。
有利地,在它们最多量的烃基链中含有至少20个碳原子的脂肪醇(ii)的含量范围:相对于组合物(A)总重量,0.2重量%-20重量%,更特别地0.5重量%-15重量%,甚至更特别地1重量%-15重量%,优选4重量%-15重量%和仍更佳地4重量%-10重量%。
也应注意,组合物(B)可包含在它或它们最多量的烃基链中含有至少20个碳原子的一种或更多种脂肪醇(ii)。
如果它包含一种或更多种脂肪醇(ii),其含量相对于组合物(B)总重量的范围是0.2重量%-20重量%,优选地0.5重量%-15重量%和甚至更特别地在1重量%和10重量%之间。
优选地,在它或它们最长的烃链中含有至少20个碳原子的脂肪醇(ii)在准备使用的组合物中(即,在获得自组合物(A)和(B)的混合物中)的含量相对于组合物(A)和(B)总重量的范围在0.2重量%和20重量%之间,优选地0.5重量%-15重量%和甚至更特别地1重量%-10重量%。
(iii)-表面活性剂:
该染色和/或增亮方法使用一种或更多种表面活性剂。
特别地,表面活性剂是选自阴离子、两性、两性离子、阳离子和非离子表面活性剂,和优选地是非离子表面活性剂。
术语“阴离子表面活性剂”表示只含有阴离子基团作为离子或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自基团:-C(O)OH、–C(O)O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、-OS(O)2O-、-P(O)OH2、-P(O)2O-、-P(O)O2-、-P(OH)2、=P(O)OH、-P(OH)O-、=P(O)O-、=POH、=PO-,阴离子部分包含阳离子抗衡离子,例如碱金属、碱土金属或铵。
作为可用于根据本发明的组合物的阴离子表面活性剂的实例,可提及烷基硫酸根、烷基醚硫酸根、烷基酰胺基醚硫酸根、烷基芳基聚醚硫酸根、甘油单酯硫酸根、烷基磺酸根、烷基酰胺磺酸根、烷基芳基磺酸根、α-烯烃磺酸根、石蜡磺酸根、烷基硫代琥珀酸根、烷基醚硫代琥珀酸根、烷基酰胺硫代琥珀酸根、烷基硫代醋酸根、酰基肌氨酸根、酰基谷氨酸根、烷基硫代琥珀酰胺酸根、酰基羟乙磺酸根和N-酰基牛磺酸根、多糖苷-聚羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酰根(lactylate)、D-半乳糖苷-糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺醚羧酸盐;和所有这些化合物的对应的未成盐形式;所有这些含有6-24碳原子的化合物的烷基和酰基基团和表示苯基基团的芳基基团。
可将这些化合物氧化乙烯化,然后优选地包含1-50个氧化乙烯单元。
多糖苷-聚羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可选自C6-C24烷基多糖苷柠檬酸盐、C6-C24烷基多糖苷酒石酸盐和C6-C24烷基多糖苷硫代琥珀酸盐。
当阴离子表面活性剂(ii)是盐的形式时,它们可选自碱金属盐,例如钠或钾盐并优选钠盐、铵盐、胺盐,特别是氨基醇盐、或碱土金属盐,例如镁盐。
可特别提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐,2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐,和特别地,钠盐或镁盐。
提及的阴离子表面活性剂中,根据本发明优选使用(C6-C24)烷基硫酸盐、含有2-50个氧化乙烯单元的(C6-C24)烷基醚硫酸盐,特别是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐形式,或这些化合物的混合物。
特别优选使用(C12-C20)烷基硫酸盐、含有2-20个氧化乙烯单元的(C12-C20)烷基醚硫酸盐,特别是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐形式,或这些化合物的混合物。仍然更佳地,使用含有2.2摩尔氧化乙烯的十二烷基醚硫酸钠。
可用于本发明中的两性或两性离子表面活性剂,优选地是非硅氧烷,其可特别地是任选地季铵化的脂肪仲或叔胺衍生物,其衍生物中脂肪基是含有8-22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团,例如羧酸基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。具体地,可提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺(C3-C8)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基酰胺(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在可使用的任选地季铵化的脂肪族仲或叔胺衍生物中,如上所述,还可提及分别具有如下结构(A1)和(A2)的化合物:
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-,M+(A1)
在结构(A1)中:
Ra代表获自优选地存在于水解的椰子油中的酸RaCOOH的C10-C30烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
Rb代表β-羟乙基,和
Rc代表羧甲基;
M+代表阳离子抗衡离子,其获自碱金属或碱土金属,例如钠、铵离子或获自有机胺的离子,和
Ra’-C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)(B')(A2)
在结构(A2)中:
B代表基团-CH2-CH2-O-X';
B'代表基团-(CH2)zY',z=1或2;
X'代表基团-CH2-C(O)OH、CH2-C(O)OZ’、-CH2-CH2-C(O)OH、-CH2-CH2-C(O)OZ’、或氢原子;
Y'代表基团–C(O)OH、-C(O)OZ’、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z’;
Z’代表阳离子抗衡离子,其获自碱金属或碱土金属例如钠、铵离子、或获自有机胺的离子,
Ra’代表优选呈现在椰油中或水解的亚麻子油中的酸Ra’-C(O)OH的C10-C30烷基或烯基、烷基、特别是C17及其异构型,或不饱和的C17基团。
这些化合物在1993年的CTFA词典第5版中分类在椰油两性双乙酸二钠、月桂两性双乙酸二钠、辛基两性双乙酸二钠、辛酰(caprylo)两性双乙酸二钠、椰油两性双丙酸二钠、月桂两性双丙酸二钠、辛基两性双丙酸二钠、辛酰两性双丙酸二钠、月桂两性双丙酸和椰油两性双丙酸名下。
举例来说,可提及Rhodia公司以商品名Miranol?C2M浓缩液销售的椰油两性双乙酸盐。
上面提及的两性的或两性离子的表面活性剂中,优选使用C8-C20烷基甜菜碱,例如椰油基甜菜碱(cocoylbetaine),和(C8-C20)烷基酰胺(C3-C8)烷基甜菜碱,例如椰油酰胺丙基甜菜碱,及其混合物。更优选地,两性或两性离子表面活性剂是选自椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油基甜菜碱。
可用于本发明组合物的阳离子表面活性剂包括例如任选地聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪胺、季铵盐,及其混合物。
可特别提及的季铵盐的实例包括:
-对应于以下通式(I)的那些:
(I)
在式(I)中基团R8至R11,其可相同或不同,代表直链或支链的含有1-30个碳原子的脂肪族基团或例如芳基或烷基芳基基团的芳香族基团,基团R8至R11中的至少一个含有8-30个碳原子和优选地12-24个碳原子。该脂肪族基团可包含杂原子,例如具体地,氧、氮、硫和卤素。
该脂肪族基团选自例如C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、聚氧化(C2-C6)亚烷基、C1-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基醋酸盐、和C1-C30羟烷基;X-是阴离子抗衡离子,选自卤根、磷酸根、醋酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根,(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。
式(I)的季铵盐中,首先优选四烷基-氯化铵,例如二烷基-二甲基-氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中烷基基团含有约12-22碳原子,特别是山萮基-三甲基氯化铵、二硬脂基-二甲基-氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苯甲基-二甲基-硬脂基-氯化铵,或其它的,其次,二硬脂酰乙基羟乙基甲基甲基硫酸铵,二棕榈酰基乙基羟乙基甲基硫酸铵,二硬脂酰乙基羟乙基甲基硫酸铵,或者,最后,棕榈酰胺丙基-三甲基氯化铵或由VanDyk公司以Ceraphyl?70名称销售的硬脂酰胺丙基二甲基-(肉豆蔻基醋酸基)氯化-铵。
-咪唑啉的季铵盐,例如下式(II)的那些:
(II)
在式(II)中R12代表含有8-30个碳原子的烷基或烯基基团,例如动物脂的脂肪酸衍生物,R13代表氢原子、C1-C4烷基基团或含有8-30个碳原子的烷基或烯基基团,R14代表C1-C4烷基基团、R15代表氢原子或C1-C4烷基基团,X-代表选自卤根、磷酸根、醋酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的阴离子抗衡离子。R12和R13优选地表示含有12-21个碳原子的烷基或烯基基团的混合物,例如动物脂脂肪酸衍生物,R14表示甲基基团,和R15表示氢原子。例如,Rewo公司以Rewoquat?W75名称销售这种产品;
-季二铵或三铵盐,特别是下式(IV):
(III)
在式(III)中R16表示含有约16-30个碳原子的烷基基团,其任选地羟化和/或插入一个或更多个氧原子;R17选自氢、含有1-4个碳原子的烷基基团或基团-(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a);R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21可相同或不同,选自氢或含有1-4个碳原子的烷基基团,和X-是选自卤根、醋酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的阴离子,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。这种化合物,例如Finetex(Quaternium89)公司售卖的的FinquatCT-P,和Finetex(Quaternium75)公司售卖的FinquatCT;
-含有一个或更多个酯官能团的季铵盐,例如下式(IV)的那些:
(IV)
在式(IV)中:
R22选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟基烷基基团;
R23选自:
-基团
-直链或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃基基团的基团R27,
-氢原子,
R25选自:
-基团
-直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C6烃基基团的基团R29,
-氢原子,
R24,R26和R28,其可相同或不同,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C7-C21烃基基团;
r,s和t,可相同或不同,是2-6范围内的整数;
r1和t1,可相同或不同,等于0或1,并且r2+r1=2r和t1+t2=2t,
y是1-10范围内的整数;
x和z,可相同或不同,是0-10范围内的整数;
X-代表有机或无机阴离子抗衡离子;
附带条件是x+y+z之和是1-15,当x是0时那么R23表示R27,和当z是0时那么R25表示R29。
烷基基团R22可以是直链或支链的,和更具体地是直链的。
优选地,R22表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基基团,和更具体地是甲基或乙基基团。
有利地,x+y+z之和是1-10。
当R23是烃基基团R27时,其可以是长链并含有12-22个碳原子,或可以是短链并可含有1-3个碳原子。
当R25是烃基基团R29时,其优选地含有1-3个碳原子。
有利地,R24、R26和R28,其可相同或不同,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烃基基团,和更具体地选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烷基和烯基基团。
优选地,x和z,其可相同或不同,等于0或1。
有利地,y等于1。
优选地,r、s和t,其可相同或不同,等于2或3,和甚至更具体地等于2。
阴离子抗衡离子X-优选地是卤根,优选地例如氯、溴或碘;(C1-C4)烷基硫酸根或(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。但是,也可使用甲烷磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、获自有机酸的阴离子,例如醋酸根或乳酸根、或与含有酯官能团的铵相容的任何其它阴离子。
阴离子抗衡离子X-甚至更具体地是氯、甲基硫酸根和乙基硫酸根。
根据本发明的组合物中更具体地使用式(IV)的铵盐,其中:
–R22表示甲基或乙基基团,
–x和y等于1;
–z等于0或1;
–r、s和t等于2;
–R23选自:
§基团
§甲基、乙基或C14-C22烃基基团,
§氢原子,
–R25选自:
§基团
§氢原子,
R24、R26和R28,其可相同或不同,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烃基基团,并更具体地选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烷基和烯基基团。
有利地,该烃基基团优选地是直链的。
式(IV)的化合物中,可提及的例子包括二酰氧基乙基-二甲基-铵、二酰氧基乙基-羟乙基-甲基-铵、单酰氧基乙基二羟乙基-甲基-铵、三酰氧基乙基-甲基-铵或单酰氧基乙基-羟乙基-二甲基-铵盐的盐,特别是氯化物或甲基硫酸盐,及其混合物。酰基基团优选地含有14-18个碳原子和更具体地获自植物油,例如棕榈油或葵花子油。当该化合物含有几个酰基基团时,这些基团可相同或不同。
这些产品例如通过用植物或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物直接酯化任选地被氧化烯化(oxyalkylenated)的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺,或通过其甲基酯的酯交换反应获得。该酯化反应后,使用烷基化试剂,例如烷基卤化物进行季铵化作用,优选地甲基或乙基卤化物;二烷基硫酸盐,优选地甲基或乙基硫酸盐;甲基甲烷磺酸盐;甲基对甲苯磺酸盐;乙二醇氯乙醇或丙三醇氯乙醇。
一些化合物通过例如Henkel公司以Dehyquart?名称售卖,Stepan公司以Stepanquat?名称售卖,Ceca公司以Noxamium?名称售卖或Rewo-Witco公司以Rewoquat?WE18名称售卖。
根据本发明的组合物可包含例如单酯、二酯和三酯季铵盐的混合物,二酯盐占重量的大部分。
也可使用在专利US-A-4874554和US-A-4137180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
可使用KAO公司以QuatarminBTC131名称售卖的山萮酰(behenoyl)羟丙基-三甲基氯化铵。
优选地,该含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。
可存在于根据本发明组合物中的阳离子表面活性剂中,更特别地优选鲸蜡基三甲基铵、山萮基-三甲基-铵和二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐及其混合物,和更特别地为山萮基-三甲基氯化-铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、和二棕榈酰基乙基羟乙基甲基硫酸铵,以及其混合物。
可用于根据本发明使用的组合物中的非离子表面活性剂的实例例如在M.R.Porter的HandbookofSurfactants(表面活性剂手册),由Blackie&Son(Glasgow和London)出版,1991,116-178页中有描述。它们特别选自醇类、α-二醇类和(C1–C20)烷基酚类,这些化合物被聚乙氧基化、聚丙氧基化和/或聚甘油化,并带有至少一个含有例如8-18个碳原子的脂肪链,环氧乙烷和/或环氧丙烷基团数量可能特别地在2-50范围内,和甘油基团数量可能特别地在2-30范围内。
也可提及环氧乙烷和环氧丙烷共聚物,任选地氧化乙烯化的山梨聚糖脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯化的脂肪酸酯、任选地氧化烯化的烷基多糖苷、烷基葡糖苷酯、N-烷基葡糖胺和N-酰基甲基葡糖胺、醛糖二糖酰胺(aldobionamide)和氧化胺的衍生物。
非离子表面活性剂更特别地选自单氧化烯化的或聚氧化烯化的、单甘油化的或聚甘油化的非离子表面活性剂。氧化烯单元更特别地是氧化乙烯或氧化丙烯单元、或其组合,优选地是氧化乙烯单元。
可提及的氧化烯化的非离子表面活性剂的实例包括:
氧化烯化的(C8-C24)烷基酚;
饱和的或不饱和的、直链或支链的、氧化烯化的C8-C30醇;
饱和的或不饱和的、直链或支链的、氧化烯化的C8-C30酰胺;
饱和的或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸与聚乙二醇的酯;
饱和的或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和山梨醇的聚氧乙烯化的酯;
饱和的或不饱和的、氧化乙烯化的植物油;
氧化乙烯和/或氧化丙烯(尤其单独或作为混合)的缩合物;
氧化乙烯化的和/或氧化丙烯化的硅氧烷。
该表面活性剂含有的1-100摩尔之间的,优选地2-50摩尔之间的和优选地2-30摩尔之间的氧化乙烯和/或氧化丙烯。有利地,该非离子表面活性剂不含有任何氧化丙烯单元。
根据本发明的一个优选的实施方式,氧化烯化的非离子表面活性剂选自含有1-100摩尔氧化乙烯的氧化乙烯化的C8-C30醇;直链或支链的、饱和或不饱和的C8-C30酸和山梨醇的含有1-100摩尔氧化乙烯的聚氧乙烯化的酯。
作为单甘油化的或聚甘油化的非离子表面活性剂的实例,优选使用单甘油化的或聚甘油化的C8-C40醇。
特别地,单甘油化的或聚甘油化的C8-C40醇对应于下式:
R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
其中R29代表直链或支链的C8-C40和优选地C8-C30烷基或烯基基团,m代表1-30和优选地1-10范围内的数。
作为适合于本发明上下文中的化合物的实例,可提及含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名:聚甘油基-4月桂醚)、含有1.5摩尔甘油的月桂醇、含有4摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油基-4油醚)、含有2摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油基-2油醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂(cetearyl)醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的油酰基鲸蜡(oleocetyl)醇和含有6摩尔甘油的十八醇。
该醇可代表醇的混合物,同样地m的值代表统计值,其表示在商业产品中,几种聚甘油化的脂肪醇可以混合物的形式共存。
单甘油化的或聚甘油化的醇中,更具体地优选使用含有1摩尔甘油的C8/C10醇、含有1摩尔甘油的C10/C12醇和含有1.5摩尔甘油的C12醇。
优选地,用在本发明方法中的在组合物(A)中的表面活性剂是单或聚氧化烯化的非离子表面活性剂,其特别包含氧化乙烯或氧化丙烯单元,或其组合,更特别地是氧化乙烯单元。
甚至更优选地,组合物(A)包含至少一种非离子表面活性剂,其具有大于或等于10的HLB。仍更佳地,这种具有大于或等于10的HLB的非离子表面活性剂是饱和的或不饱和的聚氧乙烯化的脂肪醇。
术语HLB(亲水-亲脂平衡)是本领域技术人员熟知的,表示表面活性剂的亲水-亲脂平衡。
根据本发明使用的表面活性剂HLB或亲水-亲脂平衡是根据Griffin在出版物J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷),第249-256页中所定义的HLB,或如作者F.Puisieux和M.Seiller在题为“GALENICA5:Lessystèmesdispersés–PartI–Agentsdesurfaceetémulsions–ChapterIV–NotionsdeHLBetdeHLBcritique,153-194页–段落1.1.2.DéterminationdeHLBparvoieexpérimentale,164-180页”的出版物中描述的实验确定的HLB。
优选地,必须考虑的是计算的HLB值。
以下列系数来定义计算的HLB:
计算的HLB=20×亲水部分的摩尔量/总摩尔量。
对于氧化乙烯化的脂肪醇,亲水的部分对应于缩合到脂肪醇上的氧化乙烯单元,然后计算的HLB对应于GriffinHLB(GriffinW.C.,J.Soc.Cosmet.Chemists,5,249,1954)。
在这些具有大于或等于10的HLB的非离子表面活性剂中,可提及Oleth-10。
也可提及下列化合物:
CremophorA6(BASF)
GenapolO-080(HOECHST)
GenapolT-080(HOECHST)
Kotilen-O/3(KOLB)
LutensolAP7(BASF)
Tween85(ICI)
TebecidS8(BOHME)
Berol047(BEROLNOBEL)
Soprophor860P(RHONEPOULENC)
Dobanol45-7(SHELL)
Prox-onicHR-030(PROTEX)
Ethonic1214-6,5(ETHYL)
Prox-onicOA-1/09(PROTEX)
CremophorS9(BASF)
ImbentinAG/128/080(KOLB)
SerdoxNOG440(SERVO)
Softanol70(B.PCHEMICALS)
Renex707(ICI)
Simulsol830NP(SEPPIC)
Brij76(ICI)
TebenalT10(BOHME)
VolpoS-10(CRODA)
EumulginO10(HENKEL)
Berol199(BEROLNOBEL)
TritonN-87(ROHM和HAAS)
Polychol15(CRODA)
Brij56(ICI)
Simulsol56(SEPPIC)
CremophorA11(BASF)
Eumulgin286(HENKEL)
GenapolT-110(HOECHST)
SandoxylateFOL12(SANDOZ)
BiosoftHR40(STEPAN)
Berol046(BEROLNOBEL)
EumulginB1(HENKEL)
Dobanol45-11(SHELL)
AqualoseW20(WESTBROCKLANOLIN)
EthylanDP(HARCROS)
MergitalOC12(HENKEL)
Simulsol1230NP(SEPPIC)
TagatR1(GOLDSCHMIDT)
TagatI2(GOLDSCHMIDT)
TebecidRM20(BOHME)
ImbentinAG/168/150(KOLB)
Prox-onicLA-1/012(PROTEX)
Etocas60(CRODA)
Radiasurf7157(OLEOFINA)
GenapolT-180(HOECHST)
Montanox80(SEPPIC)
SerdoxNJAD20(SERVO)
TagatR60(GOLDSCHMIDT)
Berol278(BEROLNOBEL)
Brij78(ICI)
Simulsol98(SEPPIC)
Montanox40(SEPPIC)
Brij58(ICI)
AqualoseL75(WESTBROCKLANOLIN)
AtlasG-1471(ICI)
Berol281(BEROLNOBEL)
Berol292(BEROLNOBEL)
Nafolox20-2230OE(CONDEA)
GenapolC-200(HOECHST)
Myrj51(ICI)
SimulsolPS20(SEPPIC)
Tergitol15S20(UNIONCARBIDE)
SynperonicPEP75(ICI)
Montanox20(SEPPIC)
Myrjj52(ICI)
Simulsol3030NP(SEPPIC)
ImbentinAG/168/400(KOLB)
RhodiaSurfNP40(RHONEPOULENC)
IncropolCS-50(CRODA)
ServiroxOEG90/50(SERVO)
Prox-onicHR-0200(PROTEX)
Berol243(BEROLNOBEL)
ImbentinN/600(KOLB)
AntaroxCO980(RHONEPOULENC)
AntaroxCO987(RHONEPOULENC)
Berol08(BEROLNOBEL)
Brij700(ICI)
Prox-onicNP-0100(PROTEX)
Rs-55-100(HEFTI)
ImbentinAG/168S/950(KOLB)
SynperonicPEF87(ICI)
AlkasurfBA-PE80(RHONEPOULENC)
SynperonicPEF38(ICI)
在组合物(A)和准备使用的组合物中,表面活性剂在组合物中的量,相对于所考虑的组合物的总重量,优选地在0.1重量%-30重量%,和更佳地0.2重量%-20重量%的范围内。
组合物(B)可含有或不含有至少一种表面活性剂。若它含有表面活性剂,它们的总含量,相对于组合物(B)总重量,可在0.1重量%-30重量%和更佳地0.2重量%-20重量%的范围内。
(iv)-碱化剂:
根据本发明的方法也使用一种或更多种碱化剂。
该碱化剂可以是矿物的或有机的或杂合的。
矿物的碱化剂优选地选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐,例如碳酸钠或钾、和碳酸氢钠或钾、氢氧化钠或氢氧化钾,或其混合物。
有机碱化剂优选地选自有机胺,其在25°C具有小于12、优选地小于10和甚至更有利地小于6的pKb。需注意,其是对应于具有最强碱性的官能团的pKb。另外,该有机胺不包含含有多于10个碳原子的任何烷基或烯基脂肪链。
该有机碱化剂选自例如链烷醇胺、氧化乙烯化的和/或氧化丙烯化的乙二胺、氨基酸和下式(V)的化合物:
(V)
在式(V)中,W是用一个或更多个羟基或C1-C6烷基基团任选地取代的和/或任选地插入一个或更多个杂原子例如O或Nru的C1-C6二价亚烷基基团;Rx、Ry、Rz、Rt和Ru,其可相同或不同、表示氢原子或C1-C6烷基或C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基基团。
可提及的式(V)的胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
术语“链烷醇胺”表示有机胺,其包含伯、仲或叔胺官能团、以及一个或更多个直链或支链的带有一个或更多个羟基基团的C1-C8烷基基团。
选自链烷醇胺的有机胺,例如含有1-3个相同或不同的C1-C4羟烷基基团的单链烷醇胺、二链烷醇胺或三链烷醇胺特别适合应用于本发明中。
这种化合物中,可提及单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇,三异丙醇胺,2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇,3-氨基-1,2-丙二醇,3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。
更特别地,可使用的氨基酸是天然或合成来源的,以它们的L、D或外消旋的形式,并包含至少一个酸官能团,更特别地选自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能团。氨基酸可以是中性或离子形式。
作为可用于本发明的氨基酸,可特别提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
有利地,氨基酸是碱性氨基酸,其含有任选地被包含在环或脲基官能团中的附加的胺官能团。
这种碱性氨基酸优选地选自对应下式(VI)的那些:
(VI)
在式(VI)中R表示的基团选自:
;-(CH2)3NH2;
-(CH2)2NH2;-(CH2)2NHCONH2;和
对应于式(VI)的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。
有机胺也可选自杂环类有机胺。除了已在氨基酸中提及的组氨酸,可特别提及嘧啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
有机胺也可选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽可特别提及肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽(baleine)。
有机胺选自含有胍官能团的化合物。作为可用于本发明的这类胺,除了已作为氨基酸提及的精氨酸,可特别提及肌氨酸、肌酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、甲福明、鲱精胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。
优选地,存在于本发明的组合物(A)中的有机胺是链烷醇胺。甚至更优选地,碱化剂是单乙醇胺(MEA)。
可提及的杂合的化合物包括之前提及的胺与酸的盐,所述酸例如碳酸或盐酸。
特别地可使用碳酸胍或单乙醇胺氢氧化物。
有利地,根据本发明的组合物(A)和(B)以及准备使用的组合物具有碱化剂的含量相对于获自混合(A)和(B)的组合物的重量在0.01重量%-30重量%和优选地0.1重量%-20重量%的范围内。
优选地,组合物(B)不含任何碱化剂。
根据一个具体实施方式,根据本发明的方法优选地不使用氨水或其盐作为碱化剂。但是根据这个具体实施方式,如果于该方法中使用氨水或其盐,它的含量相对于混合(A)和(B)获得的组合物的重量,将不超过0.03重量%(以NH3表示)和优选地不超过0.01重量%。优选地,如果组合物(A)包含氨水或其盐,那么碱化剂的量比氨水(以NH3表示)大。
(v)-染料:
根据本发明的方法可任选地包含一种或更多种染料,其选自下文将详述的a)氧化染料和b)直接染料,或a)和b)的混合物。
当根据本发明的方法是用于染色角质纤维时,组合物(A)包含一种或更多种染料和优选a)至少一种氧化染料。
氧化染料一般选自任选地与一种或更多种偶联剂组合的一种或更多种氧化显色碱。
举例来说,氧化显色碱是选自对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱、及其加成盐。
可提及的对苯二胺中例如是,对苯二胺、对甲苯-二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)-氨基-2-甲基苯胺、4-N,N–双(β-羟乙基)-氨基-2-氯-苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基-苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基-氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基-苯基-吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基-氨基-5-氨基-甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基-苯基)-吡咯烷、及其与酸的加成盐。
如上提及的对苯二胺中,对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、及其与酸的加成盐是特别优选的。
可提及的双苯基亚烷基二胺中例如是,N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双-(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二噁辛烷、及其加成盐。
可提及的对氨基苯酚中例如是,对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚、及其与酸的加成盐。
可提及的邻氨基苯酚中例如是,2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚、及其加成盐。
可提及的杂环碱中例如是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、和吡唑衍生物。
可提及的吡啶衍生物中是例如在专利GB1026978和GB1153196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)-氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶、及其加成盐。
在本发明中有用的其它吡啶氧化显色碱是3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐,例如在专利申请FR2801308中描述的。可提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、及其加成盐。
可提及的嘧啶衍生物中是例如在专利DE2359399;JP88-169571;JP05-63124;EP0770375或专利申请WO96/15765中描述的化合物,例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶和它们的加成盐和当互变异构平衡存在时,它们的互变异构形式。
可提及的吡唑衍生物中是在专利DE3843892、DE4133957和专利申请WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-吡唑、3,4-二氨基-吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苯甲基)-吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基-吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基-吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基-吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基-吡唑、1-苯甲基-4,5-二氨基-3-甲基-吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)-吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基-吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基-吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基-吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基-吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)-氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基-吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基-吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基-吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)-氨基-1-甲基-吡唑、及其加成盐。也可使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基-乙基)-吡唑。
将优选地使用4,5-二氨基吡唑,甚至更优选地4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。
还可提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢--吡唑并吡唑啉酮和特别是在专利申请FR-A-2886136中描述的那些,例如以下化合物及其加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并-[1,2-a]-吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-异丙基-氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并-[1,2-a]-吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并-[1,2-a]-吡唑啉-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢-吡唑啉-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢-吡唑啉-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二-(2-羟乙基)-1,2-二氢-吡唑啉-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)-氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并-[1,2-a]-吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-二甲氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并-[1,2-a]-吡唑啉-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并-[1,2-a]-吡唑啉-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑啉-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲氨基-吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑啉-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并-[1,2-a]-吡唑啉-1-酮。
优选地使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮和/或其盐。
4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮和/或其盐将优选地用作杂环碱。
根据本发明组合物(A)可任选地包含一种或更多种偶联剂,其有利地选自在染色角质纤维中常规使用的那些。
在这些偶联剂中,可特别提及间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚、萘基偶联剂和杂环偶联剂,以及其加成盐。
可提及例如1,3-二羟基-苯、1,3-二羟基-2-甲基-苯、4-氯-1,3-二羟基-苯、2,4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)-苯、2-氨基-4-(β-羟乙基-氨基)-1-甲氧基-苯、1,3-二氨基-苯、1,3-双(2,4-二氨基-苯氧基)-丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲氨基-苯、芝麻酚、1-β-羟乙基-氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基-吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并-吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基-吡啶、1-N-(β-羟乙基)-氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基-氨基)-甲苯、6-羟基-二氢吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基-吡啶、1-H-3-甲基吡唑啉-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2,6-二甲基-吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]-苯并咪唑、及其与酸的加成盐、和其混合物。
通常,可用于本发明上下文中的氧化显色碱和偶联剂的加成盐可特别选自与酸的加成盐,例如氢氯酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐。
相对于组合物的总重量,氧化显色碱各有利地占0.001重量%-10重量%,和相对于组合物(A)和准备使用的组合物的总重量优选占0.005重量%-5重量%。
如果存在,偶联剂相对于组合物总重量,有利地各占0.001重量%-10重量%存在,和优选地相对于组合物(A)和准备使用的组合物的总重量占0.005重量%-5重量%。
根据本发明的组合物(A)可任选地包含b)一种或更多种合成的或天然的直接染料,其选自阴离子和非离子种类,优选地是阳离子或非离子种类,可作为唯一的染料或与氧化染料一起。
可提及的适宜的直接染料的实例包括偶氮直接染料;(聚)次甲基染料例如花青、半菁和苯乙烯类;羰基染料;吖嗪染料;硝基(杂)芳基染料;三(杂)芳基甲烷染料;卟啉染料;酞菁染料,和天然直接染料,单独或作为混合物。
在根据本发明可使用的天然直接染料中,可提及散沫花素、胡桃醌、茜素、紫红素、品红酸、虫红酸、红培酚、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、棘青霉素、芹菜定和苔红素。也可使用含有这些天然染料的提取物或煮出的汁,和特别是指甲花染料基的膏状物或提取物。
当它们存在时,直接染料更具体地占组合物总重量的0.001重量%-10重量%和优选地0.005重量%-5重量%。
根据本发明的一个优选的实施方式,该方法是染色方法和组合物(A),以及类似地准备使用的组合物包含如之前定义的至少一种染料和优选地至少一种氧化染料。
(vi)氧化剂:
组合物(B)的氧化组合物优选地是含水组合物。特别地,其包含大于5重量%的水,优选地大于10重量%的水和甚至更有利地大于20重量%的水。
组合物(B)也可包含一种或更多种有机溶剂,其选自之前罗列的那些;当这些溶剂存在时,它们相对于氧化组合物的重量,更特别地占1重量%-40重量%和优选地5重量%-30重量%。
氧化组合物也优选地包含一种或更多种酸化剂。在酸化剂中,可提及的实例包括无机或有机酸,例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸,例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸,和磺酸。
通常当氧化组合物是含水的,它的pH小于7。
需注意在组合物(B)或组合物(A)和(B)的混合物中存在的氧化剂也可称为“化学品”,以将它们区别于大气的氧气。
特别地,根据本发明的组合物(B)包含选自如下的一种或更多种化合物作为氧化剂:过氧化氢、过氧化脲,碱金属溴酸盐或铁氰化物,过氧化物盐、例如碱金属或碱土金属的过硫酸盐、过硼酸盐和过碳酸盐,和过酸及其前体。
优选地,该氧化剂不是选自过氧化物盐。
有利地,该氧化剂是过氧化氢。
优选地,在水溶液中,该氧化组合物(B)包含过氧化氢作为氧化剂,相对于氧化组合物的重量,其浓度范围更特别地是0.1重量%-50重量%,更特别地在0.5重量%和20重量%之间,和仍更优选地在1重量%和15重量%之间。
组合物(A)和(B)和准备使用的组合物也可含有附加的成分。
除了油(i)和在它们最长的烃链中含有至少20个碳原子的脂肪醇之外的脂肪物质:
使用在根据本发明组合物中的附加的脂肪物质也可是在室温(25°C)和大气压(760mmHg,即1.013×105Pa)下非油的脂肪物质。而且该附加的脂肪物质既不是聚氧化烯化的也不是聚甘油化的。
术语“非油的”优选地表示固体化合物或在25°C温度和1s-1的剪切率下具有大于2Pa.s的粘度的化合物。
更特别地,除了在它们的最长烃链里含有至少20个碳原子的脂肪醇(ii)之外的非油的脂肪物质选自非油的和优选地固体的固体脂肪酯、固体C10-C18脂肪醇、天然蜡、硅蜡、脂肪酰胺和脂肪醚。
在室温下是固体的附加的脂肪醇更特别地是选自月桂醇(1-十二醇)、肉豆蔻醇(1-十四醇)、鲸蜡醇(1-十六醇)和硬脂醇(1-十八醇),及其混合物。
关于非油脂肪酸和/或脂肪醇的合成酯类,可特别提及获自C9-C26脂肪酸和C9-C26脂肪醇的固体酯类。
可用于本发明组合物中的固体脂肪酯优选地是饱和的脂肪酸酯和特别是含有至少10个碳原子的饱和的羧酸和含有至少10个碳原子的饱和的脂肪单醇的酯。饱和的酸或单醇可以是直链或支链的。饱和的羧酸优选地包含10-30个碳原子和更特别地12-24个碳原子。它们可任选地被羟基化。饱和的脂肪单醇优选地包含10-30个碳原子和更特别地12-24个碳原子。
优选地,该脂肪酯选自肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸十八酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸鲸蜡酯、硬脂酸十八酯和山萮酸山萮酯,和其混合物。
天然蜡特别地选自巴西棕榈蜡、蜡大戟蜡、细茎针草蜡、石蜡蜡、地蜡、植物蜡,例如橄榄树蜡、大米蜡、氢化希蒙得木蜡或完全花蜡(例如由Bertin(France)公司售卖的黑醋栗花精华蜡),和动物蜡(例如蜜蜂蜡或改性的蜜蜂蜡(cerabellina))。
可提及的固体脂肪酰胺包括神经酰胺。可用于根据本发明的组合物中的神经酰胺或神经酰胺类似物,例如糖基神经酰胺(glycoceramide),是本身已知的并且是天然的或合成的分子,其可对应于以下通式(VII):
(VII)
其中:
-R1表示直链或支链的、饱和的或不饱和的烷基基团,其获自C14-C30脂肪酸,该基团可被羟基取代或在Ω位以饱和的或不饱和的C16-C30脂肪酸酯化的羟基取代;
-R2表示氢原子或基团(葡萄糖基)n、(半乳糖基)m或硫代半乳糖基,其中n是1-4范围内的整数和m是1-8范围内的整数;
-R3表示在α位的饱和的或不饱和的C15-C26烃基基团,该基团可被一个或更多个C1-C14烷基基团取代;
需理解,在这些天然神经酰胺或糖基神经酰胺的情况下,R3也可表示C15-C26的α-羟烷基基团,该羟基任选地用C16-C30的α-羟基酸酯化。
本发明上下文中优选的神经酰胺是Downing在Arch.Dermatol.,第123卷,1381-1384,1987中描述的那些,或在法国专利FR2673179中描述的那些。
根据本发明更特别优选的神经酰胺是以下化合物:其中R1表示衍生自C16-C22脂肪酸的饱和的或不饱和的烷基;R2表示氢原子和R3表示饱和的直链C15基团。
这种化合物,例如是:
-N-亚油基二氢神经鞘氨醇,
-N-油基二氢神经鞘氨醇,
-N-棕榈酰二氢神经鞘氨醇,
-N-硬脂酰二氢神经鞘氨醇,
-N-山萮基二氢神经鞘氨醇,
或这些化合物的混合物。
甚至更优选地,可使用神经酰胺,其中R1表示饱和的或不饱和的衍生自脂肪酸的烷基基团;R2表示半乳糖基或硫代半乳糖基基团;和R3表示基团-CH=CH-(CH2)12-CH3。
根据本发明可使用的其它蜡或像蜡的起始材料,特别地是海洋蜡,例如由Sophim公司以条目M82售卖的那些,和一般聚乙烯或聚烯烃的蜡,和有机聚硅氧烷蜡或树脂。
根据本发明可使用的有机聚硅氧烷树脂是交联的硅氧烷系统,其含有如下单元:
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2
其中R代表含有1-16个碳原子的烷基。在这些产品中,特别优选的是其中R表示C1-C4低级烷基基团,更特别地是甲基的那些。
在这些树脂中,可提及以DowCorning593名售卖的产品或GeneralElectric公司以SiliconeFluidSS4230和SS4267售卖的那些,其为二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。
也可特别地提及Shin-Etsu公司以X22-4914、X21-5034和X21-5037名售卖的三甲基甲硅烷氧基硅酸盐类型树脂。
非油脂肪醚选自二烷基醚和特别地二鲸蜡基醚和二硬脂醚,单独地或作为混合物。
更特别地,除了在它们的最长烃链里含有至少20个碳原子的脂肪醇(ii)之外的非油脂肪物质选自C10-C18固体脂肪醇和固体脂肪酯。
优选地,除了本发明的脂肪醇(ii)之外的非油脂肪物质在组合物(A)、(B)或准备使用的组合物中存在的含量范围是0-30%。
其它辅料:
本发明方法的组合物(A)和/或(B)和准备使用的组合物也可含有染色或增亮头发的组合物中常规使用的各种各样的辅料,例如阴离子的、阳离子的、非离子的、两性或两性离子的聚合物或其混合物;抗氧化剂;渗透剂;螯合剂;芳香剂;分散剂;成膜剂;防腐剂;遮光剂和增稠剂。
相对于组合物的重量,以上辅料一般各自在0.01重量%和20重量%之间的量存在。
根据本发明的方法的组合物(A)和/或(B)和准备使用的组合物也可包含一种或更多种矿物的增稠剂,其选自亲有机物质的粘土和煅制二氧化硅,或其混合物。
根据本发明方法的一个具体实施方式,组合物(A)不含有任何粘土。根据本发明方法的另一个特别的具体实施方式,组合物(B)不含有任何粘土。优选地,本发明方法或得自组合物(A)和(B)的混合物不使用或含有任何粘土。
根据本发明方法的组合物(A)和/或(B)和准备使用的组合物也可包含一种或更多种有机增稠剂。
这些增稠剂可选自脂肪酸酰胺(椰油单乙醇酰胺或二乙醇酰胺、氧化乙烯化的羧酸单乙醇酰胺烷基醚),聚合的增稠剂,例如纤维素-基增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素)、瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶)、微生物来源的胶(黄原胶、硬葡聚糖胶)、丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸交联的均聚物和联合聚合物(在水性介质中能够可逆地互相或与其它分子结合的包含亲水的区和脂肪链疏水区的聚合物(含有至少10个碳原子烷基或烯基))。
根据一个具体实施方式,该有机增稠剂选自纤维素-基增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素)、瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶)、微生物来源的胶(黄原胶、硬葡聚糖胶),和丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸交联的均聚物,和优选地选自纤维素-基增稠剂,特别是羟乙基纤维素。
如果有机增稠剂存在,它们相对于组合物(A)和(B)和准备使用的组合物的重量一般在0.01重量%-20重量%和优选地0.1重量%-5重量%的范围内。
根据本发明的组合物(A)和/或(B)和准备使用的组合物是至少含有水和任选地一种或更多种化妆用可接受的有机溶剂的介质。
可提及的化妆用可接受的有机溶剂的实例包括含有2-10个碳原子的直链或支链的和优选地饱和的单醇或二醇,例如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇;芳香族醇,例如苯甲醇和苯乙醇;甘油;多元醇或多元醇醚,例如乙二醇的单甲基、单乙基和单丁基醚、2-丁氧基乙醇、丙二醇或其醚,例如丙二醇、丁二醇或二丙二醇单甲基醚;和二乙二醇烷基醚,特别是C1-C4的,例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚,单独地或作为混合物。
当溶剂存在时,它们一般相对于染色组合物的总重量在1重量%和40重量%之间,和优选地相对于含有它们的组合物的总重量在5重量%和30重量%之间。
优选地,本发明方法的组合物(A)和/或(B)和准备使用的组合物,相对于组合物的总重量,以10重量%-70重量%和仍然更佳地20重量%-55重量%范围的含量包含水。
根据本发明的方法组合物(A)和/或(B)和准备使用的组合物可以是各种形式,例如液体、霜或凝胶形式,或适合于染色角质纤维和特别是人头发的任何其它形式。
有利地,根据本发明方法的组合物(A)和/或(B)和准备使用的组合物是凝胶或霜形式。
优选地,得自混合组合物(A)和(B)的准备使用的组合物是直接乳状液形式。
根据本发明方法混合组合物(A)和(B)之后的组合物的pH有利地在3和12之间,优选地在5和11之间和优选地在7和11之间,包含界限。
使用经常在角质纤维染色中使用的酸化或碱化剂可以调整到所需的值,或可选地使用标准缓冲系统。
碱剂例如是之前描述的那些。
可提及的酸化剂的实例包括无机酸或有机酸,例如盐酸、正磷酸、羧酸,例如酒石酸、柠檬酸或乳酸、或磺酸。
获自混合(A)和(B)的乳状液的制备方法:
上述的组合物(A)和(B)的成分及其含量被确定为之前详述的根据本发明获自(A)和(B)的最终混合物的组合物的特性的函数。
需注意组合物(A)和(B)的混合物优选地是直接乳状液。
在混合物中组合物(A)/组合物(B)的重量比优选地在0.2-2,仍然更佳地在0.3-1和甚至仍然更佳地在0.5-1的范围内。
根据本发明的一个具体实施方式,在施用至角质纤维之前,通过在容器内将组合物(A)和组合物(B)放在一起和优选地强烈地混合几秒至几分钟来制备混合物(A)和(B)。该混合可使用如下文定义的多室装置或试剂盒来进行,其一个室用于混合组合物(A)和(B)并可完全安全地在密闭的容器里震摇直到获得均一的乳状液。
获自混合(A)和(B)的准备使用的组合物是,优选地脂肪物质含量相对于组合物(A)和(B)混合物的总重量在25重量%-80重量%,优选地25重量%-65重量%和仍然更佳的在30重量%-55重量%的范围内。
II-组合物
本发明的另一主题是化妆用可接受的介质中的直接乳状液形式的组合物,其包含:
至少30重量%的油(i);
在其最长烃链里具有至少20个碳原子的至少一种脂肪醇(ii);
至少一种表面活性剂(iii);
至少一种碱化剂(iv);
任选地至少一种染料(v),其选自氧化染料和直接染料及其混合物。
需注意该组合物不包含任何化学氧化剂。
本发明的另一主题是染色或增亮人角质纤维的准备使用的组合物,其可通过在使用时即时混合组合物(A)和组合物(B)获得;所获得的混合物含有相对于组合物(A)和(B)混合物的总重量至少25重量%的脂肪物质;组合物(A)和(B)如之前定义。
换言之,组合物包含至少25重量%的脂肪物质,其包含至少一种油(i)、至少一种脂肪醇(ii)、至少一种表面活性剂(iii);至少一种碱化剂(iv);任选地至少一种选自氧化染料和直接染料及其混合物的染料(v);和至少一种氧化剂(vi)。
所有之前陈述的关于组合物(A)和(B)的各种成分的性质和各自的量在此仍然有效,并可将其作为参考。
II-多室装置:
本发明也涉及含有二个或更多个室的装置,其包含:
在第一个室中,如之前所定义的组合物(A),和
在另一个室中,如之前所定义的组合物(B)。
下列的实施例用以阐明本发明,但是实质上并不限制。
实施例
制备下列直接乳状液形式的组合物(A)(基于重量来表示量,即未改性形式的起始材料的g%):
组合物A重量%
液体矿油60
棕榈酸鲸蜡酯2
C18-C24脂肪醇混合物(购自Sasol的Nafol 20222 EN)4.60
单乙醇胺(MEA-碱化剂)4.09
Oleth-10*(表面活性剂)(购自Croda的Brij 010-SS)1.71
Deceth-5**(表面活性剂)(购自Cognis的Emulgin BL589)1.20
偏亚硫酸氢钠0.45
EDTA0.20
甘油4.60
1-β-羟乙基氧基-2,4-二氨基苯二氢氯化物0.017
1,3-二羟基苯0.51
1-甲基-2,5-二氨基苯0.53
1-羟基-3-氨基苯0.077
香精0.60
蒸馏水qs 100
lOleth-10:下式的聚乙二醇油基醚
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7-CH2-(OCH2CH2)nOH
**Deceth-5:下式的聚乙二醇癸基醚
CH3(CH2)8CH2(OCH2CH2)nOH。
制备下列组合物(B)(根据重量来表示量,即未改性形式的起始材料的重量%):
组合物B重量%
聚[(二甲基亚氨基)-1,3-丙二基(二甲基亚氨基)-1,6-己二基二氯化物] 作为含水60重量% 的溶液(购自Chimex的MexomerPO)0.25
二亚乙基三胺五乙酸五钠盐,作为含水40重量% 的溶液0.15
含有4OE的油菜籽酸酰胺(购自Kao的AmidetN)1.3
过氧化氢6
甘油0.5
硬脂基鲸蜡醇(购自Sasol的Nafol1618S)6
含有2OE的硬脂醇(购自Croda的BrijS20-SO)5
液体矿油20
过氧化氢稳定剂qs
焦磷酸四钠十水合物0.03
水中40重量%的聚二甲基二烯丙基氯化铵(购自Nalco的Merquat100)0.5
磷酸qs pH
水qs 100
组合物(A)和(B)以1/1的比率混合。混合易于进行。
施用模式
然后将所得到的混合物以每1g头发用10g混合物的量施用至天然黑色、栗子棕色头发绺上(色调深度TD=3)。该施用很容易并且该产品局部停留在施用位置上。
在室温(25°C)下该混合物停留30分钟。在施用期间没有令人不快的气味。
然后冲洗头发,用标准洗发精清洗并干燥。
获得具有良好的颜色亮度的自然增亮的栗子棕色发绺(TD=5)。