一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法.pdf

本发明涉及一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法，其特征是在一定温度和溶剂下，以有机弱碱为催化剂，将带有桥氧键的含三级胺的醇与酸酐反应，生成相对应的酯，而其他官能团不受影响。该方法未使用稀有金属、强酸强碱等一些常用催化剂，只采用有机弱碱等一些廉价的催化剂就能实现醇的酯化，具有酯化率高，选择性好，反应条件温和，实验操作简便等特点，具有很高的应用前景。

1.   一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法，其特征是在一定温度和溶剂下，以有机弱碱为催化剂，将带有桥氧键的含三级胺的醇与酸酐反应，生成相对应的酯，而其他官能团不受影响。

2.  如权利要求1所述的一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法，其特征在于所用的催化剂可以是三乙胺、吡啶、环己胺、苯胺，或他们不同比例的混合物。

3.  如权利要求1所述的一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法，其特征在于反应的温度是10℃~60℃。

4.  如权利要求1所述的一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法，其特征在于反应的时间是1h~3h。

5.  如权利要求1所述的一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法，其特征在于反应物是带有桥氧键的含三级胺的醇和各种不同结构的酸酐。

6.  如权利要求1所述的一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法，其特征在于带有桥氧键的含三级胺的醇与酸酐的摩尔比是1:1.1。

一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法。
背景技术
酯类化合物是有机化学中一类重要的化合物，特别是羧酸酯类化合物，因其良好的水溶性常被引入药物分子中。酯类化合物的制备方法很简单，一般是在强酸强碱条件下，醇与酸进行化学反应制得。
对于羧基酯类化合物，文献有报道采用有机弱碱或者稀有金属作为催化剂来催化反应，比如DMAP、对甲苯磺酸或者氯化亚砜，但是对于带有桥氧键的含三级胺的羧基酯类化合物，采用上述催化剂均不能以高产率得到所需的酯类化合物，并且会造成桥氧键或者C-N键的断裂，产生较多的副产物，影响产率。
发明内容
 本发明针对现有技术中的不足，提供一种高效、绿色的羧基酯类化合物的制备方法，该方法未使用稀有金属、强酸强碱等一些常用催化剂，只采用有机弱碱等一些廉价的催化剂就能实现醇的酯化，具有酯化率高，选择性好，反应条件温和，实验操作简便等特点，具有很高的应用前景。
本发明所述的方法，其特征在于：在一定温度和溶剂下，以有机弱碱为催化剂，将带有桥氧键的含三级胺的醇与酸酐反应，生成相对应的酯，而其他官能团不受影响；所述的催化剂可以是三乙胺、吡啶、环己胺、苯胺，或他们不同比例的混合物；所述的反应的温度是10℃~60℃；所述的反应的时间是1h~3h；所述的反应物是带有桥氧键的含三级胺的醇和各种不同结构的酸酐；所述的带有桥氧键的含三级胺的醇与酸酐的摩尔比是1:1.1。
本发明通过如下措施来实现：在一定温度下，将一定量的醇类化合物溶于一定量的溶剂中，加入一定量的有机弱碱，搅拌下分别加入一定量的不同结构的酸酐，继续反应，直至TLC 跟踪反应结束后，产物倾入饱和NH₄Cl溶液猝灭，用乙酸乙酯分两次萃取，饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩得粗品。粗品进行硅胶柱层析纯化，得到目标产物。
本发明可实现以下效果：
1、  反应条件温和，反应时间简短；
2、  实验操作简便，降低了能耗；
3、  反应所需催化剂廉价易得；
4、  具有更高的底物转化率和选择性；
具体实施方式
在室温条件下，将醇类化合物1 100 mg (0.199 mmol) 溶于10 mL 绝对无水的乙腈中，滴加三乙胺0.15 mL，搅拌下分别加入不同结构的酸酐0.259 mmol，继续反应，直至TLC 跟踪反应结束后，产物倾入20.0 mL 饱和NH₄Cl溶液猝灭，用20.0mL 乙酸乙酯分两次萃取，饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩得粗品。粗品进行硅胶柱层析纯化，得化合物2。