泡沫形式的变色组合物.pdf

本发明涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的泡沫形式的变色组合物，所述变色组合物在生理上可接受的介质中包括：a)相对于组合物的重量，按重量计1％至30％的包含一种或多种可释放的着色剂的微囊，所述微囊包括：-芯部，所述芯部包括一种有机材料；-围绕所述芯部的至少一层的涂层，所述至少一层的涂层包括至少一种聚合物、至少一种着色剂和有利地至少一种基于脂的材料，b)相对于所述组合物的重量，按重量计至少3％的水相，所述水相包含水以及至少一种选自多元醇、二醇、C2-C8的单醇、及其混合物的化合物，c)以及可选地，相对于所述组合物的重量，按重量计0.1％至70％的另外的一种或多种化妆组分。

1.  一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的泡沫形式的变色组合物，所述变色组合物在生理上可接受的介质中包括：
a)相对于所述组合物的重量，按重量计1％至30％、优选按重量计3％至10％的包含一种或多种可释放的着色剂的微囊，所述微囊包括：
-芯部，所述芯部包括一种有机材料，
-围绕所述芯部的至少一层的涂层，所述至少一层的涂层包括
至少一种聚合物，
至少一种着色剂，
和有利地至少一种基于脂的材料，
b)相对于所述组合物的重量，按重量计至少3％、优选地按重量计至少5％、更优选地按重量计至少8％、有利地按重量计至少10％的水相，所述水相包含水以及至少一种选自多元醇、二醇和C₂-C₈的单醇、及其混合物的化合物，
c)以及可选地，相对于所述组合物的重量，按重量计0.1％至70％的另外的一种或多种化妆组分，所述另外的一种或多种化妆组分选自挥发性的和非挥发性的硅油或烃油、表面活性剂、填料、凝胶化剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、仿晒黑剂、另外的非包容的着色剂、化妆活性剂、pH调节剂、香料、UV过滤剂及其混合物。

2.  根据权利要求1所述的变色组合物，其中，所述微囊包含至少两个层，优选地不同颜色的至少一个有机内层和一个有机外层。

3.  根据权利要求1或2所述的变色组合物，其中，所述微囊是未着色的，即，所述外层是白色或透明的，并且当所述外层透明时，可视的所述内层是白色的。

4.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，所述芯部包含作为所述有机材料的至少一种单糖或其衍生物，尤其是有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物的单糖-多元醇，优选地甘露糖醇。

5.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，围绕所述芯部的所述至少一层的涂层包括至少一种亲水性聚合物，所述至少一种亲水性聚合物选自多糖和衍生物，优选地包括一种糖类型或多种糖类型、优选地至少包含D-葡萄糖单元的多种糖类型的多糖和衍生物，尤其淀粉和衍生物、纤维素或衍生物、更优选地淀粉和衍生物。

6.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，所述微囊至少包括：
-由单糖-多元醇、优选地甘露糖醇制成的内芯部，
-不同颜色的至少两个层，
-至少一种亲水性聚合物，优选地选自多糖或衍生物、更优选地选自淀粉或衍生物，
-以及有利地，至少一种基于脂的材料，优选地两亲化合物，更优选地磷脂、甚至更优选地磷酰基甘油，例如氢化卵磷脂。

7.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，相对于所述组合物的总重量，所述组合物包括按重量计0.1％至30％、优选地按重量计1％至20％、更优选地2％至10％、最优选地5％至10％的微囊。

8.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，还包括填料和/或颜料，例如TiO₂、ZnO、CeO、氯氧化铋、氮化硼。

9.  根据前一项权利要求所述的变色组合物，还包括TiO₂。

10.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，还包括碳酸钙。

11.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，相对于所述组合物的总重量，包括量为按重量计至少30％、优选按重量计至少40％、更优选按重量计至少50％的水。

12.  根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，相对于所述组合物的总重量，包括含量为按重量计30％至99％、优选地40％至95％、更优选地50％至90％的水相。

13.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，具有小于或等于0.12 g/cm³、例如在0.02g/cm³至0.11g/cm³的范围内、优选地在0.06g/cm³至0.10g/cm³的范围内的密度。

14.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，包括来自二苯甲酰甲烷衍生物、肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、及其混合物的至少一种UV遮光组分。

15.  根据前述权利要求中任一项所述的变色组合物，其中，所述微囊以微囊直径计，尺寸为50μm至800μm、优选地60μm至500μm，且包括：
i)芯部(A)，优选地，所述芯部的尺寸以直径计为500nm至150μm，优选地，所述芯部不包含任何着色剂且包含至少一个有机芯部，所述至少一个有机芯部优选地选自至少一种糖醇、优选地选自单糖-多元醇、有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇、及其混合物；
ii)围绕所述芯部的一个第一层(B)，所述第一层(B)包括：
-至少一种着色剂，优选地一种或多种铁氧化物，和
-粘合剂，所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料、及其混合物、优选地其混合物；
iii)围绕所述第一层(B)的一个第二层(C)，所述第二层(C)的厚度优选地为5μm至500μm，所述第二层(C)包括：
-二氧化钛颗粒，和
-粘合剂，所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料、及其混合物、优选地其混合物；
iv)可选地，围绕所述第二层(C)的一个第三层(D)，包括：
-至少一种着色剂，和
-粘合剂，所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料、及其混合物、优选地其混合物；
v)可选地，如果有所述第三层则围绕所述第三层(D)的一个第四层(E)，否则围绕所述第二层(C)的一个第四层(E)，所述第四层(E)包括：
-至少一种形成壁的聚合物，所述至少一种形成壁的聚合物优选地选自：多 糖，如纤维素衍生物、尤其纤维素醚和纤维素酯；(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及衍生物，尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及衍生物，优选地烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物。

16.  根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，相对于所述组合物的总重量，包括按重量计至少30％、优选地按重量计至少40％、更优选地按重量计至少50％的量的水。

17.  根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，相对于所述组合物的总重量，包括按重量计30％至99％、优选地按重量计40％至95％、更优选地50％至90％的含量的水相。

18.  一种产品，包括：
a.限定至少一个室的容器；
b.如前述权利要求所限定的变色组合物；
c.用于对所述室内的所述组合物加压的推进剂；和
d.具有开口的分配头，所述分配头选择性地与所述室流体连通，以传送泡沫形式的所述加压的组合物。

19.  根据前述权利要求中任一项所述的变色化妆组合物，其中，所述微囊的至少一个层通过流化床工艺得到。

20.  一种盒，包括根据前一权利要求所述的产品和涂抹器。

21.  一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法，包括将如权利要求1至19中任一项所限定的组合物施用在所述角蛋白材料、尤其皮肤上。

泡沫形式的变色组合物
技术领域
本发明涉及一种尤其用于角蛋白材料的护理、保健和/或化妆的泡沫形式的变色组合物。
具体地，根据本发明的变色组合物可为任意类型的化妆组合物，例如粉底、扑面粉、眼影、遮瑕膏产品、腮红、唇膏、润唇膏、唇彩、唇笔、眼线笔、眼线膏、睫毛膏、身体化妆品、皮肤着色产品、护肤品如护肤霜、‘BB’产品(能够掩盖缺陷的遮瑕霜产品)、有色面霜或者防晒产品、优选地粉底或BB产品。根据本发明的变色组合物可为液体、固体或粉末。
本发明的组合物尤其是意在施用于角蛋白材料、尤其是皮肤、更具体地面部皮肤的组合物，例如，用于面部的护肤品或化妆品。
根据又一实施方式，本发明的组合物为用于唇部的产品，尤其是唇彩、或润唇膏。
背景技术
化妆组合物，尤其是粉底，通常用于赋予皮肤美感的色彩，而且掩盖诸如发红和/或疤痕的皮肤缺陷。在这方面，至今已经研制出许多配方。
在这方面，对于响应于外部刺激(诸如剪切力)而提供颜色变化的化妆品，越来越关注。
通常，通过在化妆组合物中包含微囊化的着色剂而实现该目的，其中，当施用在皮肤上时，该组合物提供预期颜色变化。更具体的是，通过包含着色剂的微囊而提供颜色的变化，当通过施加机械力而破裂时，微囊将包容的着色剂释放到组合物中，由此改变其颜色。机械作用，诸如摩擦，使局部组合物铺展开，且促进其渗入到皮肤中。组合物的颜色的立即变化提供了视觉上的美学效应。
不同类型的包容的着色剂、更特别地包含颜料的微囊已经是可获得的。它们主要通过包容材料的类型和/或封装的类型而不同。
因此，作为由丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物或共聚物的微囊封装的颜料，例如，可提出在WO-A-01/35933中描述的由Tagra公司出售的包含丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸铵盐的共聚物的微囊。还可提到由TAGRA BIOTECHNOLOGIES以名称和出售的封装颜料。
作为由纤维素衍生物的微球体封装的颜料，例如可提到由Induchem公司以名称出售的包含纤维素、羟丙基甲基纤维素的球体。
作为以聚酯类型、聚氨甲基丙烯酸酯类型、聚乙烯吡咯烷酮类型、羟丙基甲基纤维素类型、虫胶类型及其混合物的聚合物的微囊封装的颜料，可尤其提到在Biogenics的申请US 2011/0165208中描述的以及由Biogenics以名称出售的那些颜料。
作为其他的被微囊封装的颜料，还可提到DAITO在JP2011-79804中公开的那些颜料，也可提到包封颜料的双层微囊，该双层微囊包括以下材料中的三种或多于三种：(a)甘露醇、(b)氢化卵磷脂、(c)聚甲基丙烯酸甲酯、(d)纤维素和(e)虫胶。
这些双层微囊并不如根据本发明优选使用的微囊之一那样，包括未着色的芯部，而是包括包含上述组分的有色内层，该上述组分全部混合在一起、然后粒化。
然而，对于一些包含着色剂的微囊，难以在长时间段期间、以及当经历不同的环境和条件时，永久性地保持着色剂。颜料、油溶性染料和水溶性染料就是这样。因此，在专利和公布中描述的一些微囊已被发现：当在高温下持续测试长时间段时，微囊随着时间逐渐地释放着色剂、或者“渗出”。当染料或颜料通过与制剂中的水分和/或其他组分(例如通常在化妆制剂中存在的醇或二醇、表面活性剂、硅酮、油、防腐剂、盐和其他成分)接触而迁移穿过或者离开微球体/微囊时，出现渗色。在化妆组合物中着色剂的吸附或者渗出可损害容器内 和基底上的化妆品的长期视觉效果。
另外，一些包含颜料的微囊可给予比预期小的覆盖效果。
另外，一些包含颜料的微囊在应用时立即破裂，因此，尽管突然的颜色变化是有趣的，但不可能实现该颜色变化的中间阶段或者调节色阶。
就泡沫而言，技术问题是提供一种具有清洁、护理性能的稳定的、长期持续的组合物，其还提供良好的化妆效果、尤其是良好的覆盖效果。
本发明的技术问题在于制备泡沫形式的组合物，其中，微囊均匀分散在所述组合物中。
本发明的基本问题在于分配既不在存放期间例如通过吸收水分、也不在使用之前摇晃组合物的期间破裂的微囊。
本发明人还希望提出令人愉快的施用、而没有硬颗粒感觉的组合物，因为具有硬颗粒感觉的组合物通常被消费者强烈地感觉到。
特殊的问题在于制备泡沫形式的组合物，其包含其量足够高以得到良好的覆盖的微囊，其中，泡沫形式的组合物在主体的表面上不包含令人不愉快的有色点。
另外，根据化妆组合物且关于相关的溶剂/组分，一些包含颜料的微囊可具有一些稳定性问题。
另外，一些包含颜料的微囊可具有灰色外观，其对于化妆组合物的主体赋予不吸引人的色彩。
最后，当包括微囊的化妆制剂被应用在角蛋白材料上时，一些微囊可提供不舒适的和/或不适宜的感觉。
发明内容
因此，需要提供具有包含着色剂的微囊的泡沫形式的化妆组合物，该包含着色剂的微囊具有改善的颜色渗出抗性。在这方面，需要包含着色剂的微囊，该微囊保持良好的抗震碎性和具有改善的抗渗性。在化妆组合物中，如果染料未永久性地被保持，则这可损害化妆品的长期视觉效果。
还需要提供泡沫形式的化妆组合物，其允许通过改变施用到皮肤上的方法或强度、或者改变包含不同着色剂的微囊的使用，来调节优选的着色或色阶图案。
还需要提供利用大批的相关联的溶剂/组分而稳定的泡沫形式的化妆组合物。
还需要提供泡沫形式的化妆组合物，其中，根据所期望的外观，微囊在组合物的主体内是可见的或者不可见的。
还需要一种包含颜料封装的微囊的泡沫形式的化妆组合物，当应用时该微囊未引起用户不舒适的感觉。
还需要提供包含颜料封装的微囊的泡沫形式的化妆组合物，当应用时，该微囊快速地甚至立即碎裂，在皮肤上产生液体感觉且使有色组合物不具有任何粒化外观。尤其，根据摩擦强度，该组合物可呈现出不同的阴影或者色阶。
还需要提供颜料封装的微囊，其硬度足以在工业过程中进行混合，而无需更换。有利地，在制备过程期间，微囊的硬度未显著地下降。
令人惊奇地和有利地是，根据本发明的组合物满足现有技术的需求。
因此，根据本发明的一个方面，本发明的主题为用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的泡沫形式的变色组合物，所述变色组合物在生理上可接受的介质中包括：
a)相对于组合物的重量，按重量计1％至30％、优选按重量计3％至10％的包含一种或多种可释放的着色剂的微囊，所述微囊包括：
-芯部，所述芯部包括一种有机材料，
-围绕所述芯部的至少一层的涂层，所述至少一层的涂层包括
至少一种聚合物，
至少一种着色剂，
和有利地至少一种基于脂的材料，
b)相对于所述组合物的重量，按重量计至少3％、优选地按重量计至少5％、更优选地按重量计至少8％、有利地按重量计至少10％的水相，所述水相包含水 以及至少一种选自多元醇、二醇和C₂-C₈的单醇、及其混合物的化合物，
c)以及可选地，相对于所述组合物的重量，按重量计0.1％至70％的另外的一种或多种化妆组分，所述另外的一种或多种化妆组分选自挥发性的和非挥发性的硅油或烃油、表面活性剂、填料、凝胶化剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、仿晒黑剂、另外的非包容的着色剂、化妆活性剂、pH调节剂、香料、UV过滤剂及其混合物。
有利地，所述微囊包含至少两个层，优选地不同颜色的至少一个有机内层和一个有机外层。
优选地，所述芯部包含作为所述有机材料的至少一种单糖或其衍生物，尤其是有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物的单糖-多元醇，优选地甘露糖醇。
优选地，围绕所述芯部的所述至少一层的涂层包括选自以下的至少一种亲水性聚合物：多糖和衍生物，优选地包括一种糖类型或多种糖类型、优选地至少包含D-葡萄糖单元的多种糖类型的多糖和衍生物，尤其淀粉和衍生物、纤维素或衍生物、优选地淀粉和衍生物。
根据实施方式，变色组合物包含微囊，所述微囊至少包括：
-由单糖-多元醇、优选地甘露糖醇制成的内芯部，
-不同颜色的至少两个层，
-至少一种亲水性聚合物，所述至少一种亲水性聚合物优选地选自多糖或衍生物、更优选地选自淀粉或衍生物，
-以及有利地，至少一种基于脂的材料，优选地两亲化合物，更优选地磷脂、甚至更优选地磷酰基甘油，例如氢化卵磷脂。
-优选地，包含一种或多种可释放着色剂的微囊为包含一种或多种可释放着色剂的多层微囊，所述微囊包括：
-在于一种有机材料的未着色的芯部，和
-围绕所述芯部的多层涂层，所述多层涂层包括不同颜色的且分别包容至少一种着色剂的至少一个有机内层和一个有机外层。
优选地，所述微囊包括至少一种基于脂的材料，所述至少一种基于脂的材料优选地具有两亲的性能，例如卵磷脂，尤其是氢化卵磷脂。
有利地，相对于所述微囊的总重量，所述芯部占按重量计1％至50％、优选地按重量计5％至30％、尤其按重量计10％至20％。
有利地，相对于所述微囊，所述一种或多种着色剂按重量计占20％至90％、优选地30％至80％、尤其50％至75％。
有利地，所述微囊的尺寸为50μm至800μm、尤其60μm至600μm、尤其80μm至500μm、尤其100μm至400μm。
优选地，相对于所述组合物的总重量，根据本发明的组合物包括按重量计0.1％至30％、优选地1％至20％、更优选地2％至10％之间、最优选地5％至10％的微囊。
优选地，根据本发明的组合物包含填料和/或颜料，例如TiO₂、ZnO、CeO、氯氧化铋、氮化硼，有利地TiO₂。
优选地，根据本发明的组合物包含还包含碳酸钙。
优选地，根据本发明的泡沫形式的组合物的密度小于或等于0.12g/cm³、例如在0.02g/cm³至0.11g/cm³的范围内、优选地在0.06g/cm³至0.10g/cm³的范围内。
优选地，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物包含按重量计至少30％、例如按重量计至少40％、例如按重量计40％至95％、例如按重量计40％至85％、例如按重量计45％至80％、例如按重量计45％至75％的水和/或水溶性溶剂。
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种UV遮光组分，所述UV遮光组分来自二苯甲酰甲烷衍生物、肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸(PABA)衍生物、亚苄基樟脑衍生物、及其混合物。
根据第二方面，本发明的主题为产品，其包括：
a.限定至少一个室的容器；
b.根据本发明的变色组合物；
c.用于对所述室内的所述组合物加压的推进剂；和
d.具有开口的分配头，所述分配头选择性地与所述室流体连通，以传送泡沫形式的所述加压的组合物。
根据第三方面，本发明的主题为包含如上所述的产品和涂抹器的盒。
根据第四方面，本发明的主题为用于护理和/或化妆角蛋白材料的化妆方法，包括将根据本发明限定的泡沫形式的组合物施用到所述角蛋白材料、尤其皮肤上。
根据本发明的优选地为化妆粉底的组合物，是尤其在泡沫的质量方面以及稳定性、持久性方面具有改善的性能的泡沫形式。这是长持久性的泡沫，其中，微囊均匀分散，同时在表面上不具有令人不愉快的有色点。
根据本发明的泡沫提供非常强烈的保湿感觉、同时还提供非常舒适的感觉，以及施用后纯粹地天然化妆效果。
该泡沫允许实现颜色变化的中间阶段或者允许调节色阶。此外，在施用期间组合物的变色也可用作进行有效施用的证明。
尤其，本发明所依赖的技术问题已通过使用特殊的具有彩色和洁净外观的微囊解决，在微囊中，颜料可很好地被封装。
术语“生理上可接受的介质”用于表示特别适于将本发明的产品施用于角蛋白材料、尤其皮肤、更具体地面部皮肤的介质。
“生理上可接受的介质”包括根据本发明所使用的水相。
出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”意在涵盖皮肤、粘膜，例如唇、指甲和睫毛。根据本发明，尤其考虑皮肤和唇部、尤其是面部皮肤。
如从下面的实施例呈现，证明根据本发明的组合物在多个方面是有利的。
着色剂的封装防止颜料在化妆组合物的制备和长期储存期间发生不期望的再团聚。
由于本发明的微囊在接触如下文限定的水相时能够膨胀或软化，故有利地，当施加到角蛋白材料上时，它们是可变形的，因此向用户提供柔软的感觉。另 外，它们的小尺寸有助于当施用时不产生任何不舒适的或不适宜的粒状的感觉。
然而，本发明的微囊足够软，从而当在皮肤上进行非常轻微的摩擦或挤压时能够破裂以释放出其内容物，但是它们足够耐用，从而在相应的变色组合物的制备期间、甚至在工业过程以及储存期间避免涂层破坏。
另外，本发明的微囊允许使用常规设备来制备本发明的组合物，这是因为在制备过程期间没有发生设备的着色。
因此，由于本发明的微囊遮盖被封装的着色剂的原始颜色、增强这些着色剂对抗降解的稳定性、并且防止在制备过程和长期储存期间发生被封装的着色剂不期望地释放到组合物中，故本发明的微囊是特别引人关注的。
最后，本发明的组合物还具有满足消费者在化妆品方面的期望的优势。
根据本发明的另一方面，本发明的主题还针对于一种化妆方法，该化妆方法至少包括在于将根据本发明的组合物的至少一部分施用到角蛋白材料的表面、尤其皮肤的表面上的步骤。
根据本发明，“变色组合物”指这样的组合物：其中，施用前的颜色与施用后的颜色不同，该不同通过肉眼可以看见。
尤其，该变色组合物可与CIE实验室系统1976(施用前/施用后ΔE)值的色差ΔE有关。
通过方程式限定ΔE：
ΔE*=((L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2]]>
其中，L₁、a₁、b₁为第一颜色的色度空间中的参数(施用前的组合物)，且L₂、a₂、b₂为第二颜色的色度空间中的参数(在施用到角蛋白材料上且在角蛋白材料上均匀化后的组合物)。
可通过分光光度计或利用色球(Chromasphere)(用于施用到皮肤上的组合物)测量这些值。
根据本发明的变色组合物可被表征为具有大于1的、尤其大于或等于2、优选地大于或等于3的施用前/施用后ΔE。
着色微囊
文中使用的术语“微囊”指以下这样的球形微囊：该球形微囊包含至少一层的涂层，该至少一层的涂层包容至少一种着色剂且围绕在化学上与所述涂层不同的芯部。微囊与微球体不同，该微球体由球形的均质基质组成。
根据实施方式，“至少一层的涂层”为多层涂层、优选地有机多层涂层。
术语“多层微囊”指由基于一个或多个内层和一个外层的涂层所包围的芯部构成的微囊。形成多层微囊的多层涂层的一个或多个内层和微囊的单个外层可由相同的或不同的形成壁的有机化合物构成。
根据本发明的微囊包含通过基于一个或多个层的涂层所围绕的也被称作“内芯”的芯部。在优选的实施方式中，微囊为‘多层’微囊，其包括至少一个内层和一个外层。形成多层微囊的多层涂层的一个或多个内层以及微囊的单个外层可由相同的或不同的形成壁的有机化合物构成。
在特定的实施方式中，所述内层和所述外层由相同的形成壁的有机化合物构成，因此芯部被一层涂层围绕。
在一个实施方式中，外层不包含任何着色剂。在另一实施方式中，外层包含至少一种着色剂。
术语“形成壁的有机化合物”指如本文限定的有机化合物或两种或更多种不同有机化合物的组合，其形成了微囊的一层或多层的成分。在优选的实施方式中，‘形成壁的有机化合物’包含至少一种聚合物。
术语“着色剂”指：有机颜料，诸如选自众所周知的FD&C或D&C染料的任何的合成的染料或天然的染料；无机颜料，诸如金属氧化物、或色淀及其任何组合(共混物)。因此，根据本发明的可用的着色剂可是油溶性的或油分散性的或者在水中具有有限溶解度。
在优选的实施方式中，着色剂为无机颜料、更优选地金属氧化物。
通常，根据本发明，使用在着色剂微囊的直径方面高达约800μm的平均粒径。优选地，对于护肤应用，以着色剂微囊的直径计，平均粒径小于约400μm。有利地，以直径计，平均粒径在约10μm至350μm的范围内。优选地，以直径 计，平均粒径将为50μm至800μm、尤其60μm至600μm、尤其80μm至500μm、尤其100μm至400μm。
尤其，根据通过筛选测试方法测量或通过显微镜观察，平均粒径可为50目至1000目(约400μm至10μm)、尤其60目至200目(约250μm至75μm)。
优选地，相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物可包括按重量计0.1％至30％、优选地1％至20％、更优选地2％至10％、最优选地按重量计5％至10％的微囊。
尤其对于根据本发明的护肤组合物，相对于组合物的总重量，微囊的量按重量计为0.1％至5％、优选地0.2％至3％。
尤其对于根据本发明的化妆组合物，相对于组合物的总重量，微囊的量按重量计为0.5％至20％、优选地1％至15％、更优选地2％至10％。
根据特定的实施方式，被封装的着色剂以封装颜料的活性物质计，可以以根据本发明的组合物的总重量的按重量计0.5％至20％、尤其按重量计1％至15％、更尤其按重量计2％至12％的量存在于所述组合物中。
微囊将通常在配制的最后阶段中和过滤阶段(如果有过滤阶段的话)后，被整合在化妆品配方中，避免微囊破裂。优选地，在50℃的温度下加入且均匀混合根据本发明的微囊。利用搅拌桨而不是均化器温和地混合微囊。
微囊可通过本领域技术人员在涂层或封装领域内已知的多个方法(包括成球、粒化、涂覆等)进行制造。例如，微囊可通过在WO01/35933和WO2011/027960中所公开的包括混合化合物(活性剂、颜料、聚合物、溶剂)以及干燥以形成囊的方法而得到、或者通过在FR2841155中所公开的包括粒化和喷雾干燥涂覆的方法而得到、或者通过已经长期用在食品和制药行业用于涂覆和封装组分的流化床技术而得到。例如在WO2008/139053中所提到的，WO2008/139053涉及制备包括糖芯和药物活性剂的同心层的球状的多层囊。通过浸渍、粉碎、或喷射而实现药物活性剂在芯部上的固定，然后在施加第二层之前干燥第一层。
例如，在Teunou等(Fluid-Bed Coating，Poncelet，2005，D.Food Science and Technology(Boca Raton,FL,United States)，第146卷，Issue Encapsulated and  Powdered Foods，第197-212页)中公开流化床工艺。流化床工艺的特殊特征在于，与喷雾干燥(其引起基质以及芯材料随意地分散在聚合物中)相比，其引起芯部被很好封装的涂覆颗粒。
在优选的实施方式中，通过流化床工艺得到微囊。
根据该实施方式，优选地通过流化床工艺得到微囊的至少一个层。
在特定的实施方式中，通过流化床工艺得到外层。
在另一特定的实施方式中，通过流化床工艺得到至少一个内层。
最优选地，通过流化床工艺得到全部层。
本领域技术人员知道如何调节允许再生产根据本发明的囊的空气量、液体量、和温度。
优选地，根据本发明实施的流化床工艺包括Würster方法和/或切向喷雾方法。与成球方法相反，这种工艺允许制备球形囊，其中，芯部被一个或多个周围层所围绕。
当通过流化床工艺实施用于制备围绕根据本发明的微囊的芯部的层的整个工艺时，微囊层有利地是规则的、同心的且呈现出均匀的厚度。
在以下描述中，将给出根据本发明的囊的制备的不同实施例。
Ia)芯部
芯部至少由有机材料制成。所述芯部的尺寸优选地以直径计为500nm至150μm。
优选地，所述芯部在室温下为固体形式和/或晶体形式。
在特定的实施方式中，有机材料选自水溶性高的有机材料。优选地，芯部为水溶性的或水分散性的。
在特定的实施方式中，芯部是未着色的，即，芯部不包含着色剂材料。
在特定的实施方式中，芯部仅仅基于一种化合物。该化合物为有机的且更优选地为天然的化合物。
根据优选的实施方式，芯部是糖-醇、优选地为单糖-多元醇，所述单糖-多元醇有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇。
在特定的实施方式中，芯部由甘露糖醇制成，更优选地仅由甘露糖醇制成。
根据替选的实施方式，芯部至少包含甘露糖醇和至少一种另外的成分，该另外的成分优选地为选自亲水性聚合物的聚合物。具体地，这种芯部可包括甘露糖醇和选自纤维素聚合物、淀粉聚合物及其混合物、优选地其混合物的亲水性聚合物。
在优选的实施方式中，纤维素聚合物为羧甲基纤维素，且淀粉聚合物为未改性的天然淀粉，例如玉米淀粉。
芯部可由上述材料中的一种材料的晶种(seed)(或晶体)来构成。
相对于微囊的总重量，包括优选地以按重量计为1％至50％、优选地按重量计4％至40％、尤其按重量计5％至30％、且尤其按重量计10％至20％的量的芯部。
相对于芯部的总重量，优选地包括按重量计为2％至100％、优选地按重量计5％至100％、尤其按重量计100％的量的甘露糖醇。
相对于微囊的总重量，优选地包括按重量计为1％至50％、优选地按重量计4％至40％、尤其按重量计5％至30％、且尤其按重量计10％至20％的量的甘露糖醇。
Ib)外部层或涂层
如前所公开的，芯部有利地被涂层或者外部层包围，该外部层优选地包含至少一个内层和一个外层。在该后者情况下，这些层优选地相对于芯部同心地延伸。
一个层或多个层优选地是有机的，即包含作为形成壁的材料的至少一种有机化合物。优选地，内层和/或外层包括至少一种聚合物，尤其是亲水性聚合物。
一种或多种聚合物
根据本发明的组合物包括一种或多种聚合物。在特定的实施方式中，聚合物为亲水性聚合物。
这种亲水性聚合物可溶解或可分散在水中或醇化合物、尤其是选自低级醇、二醇、多元醇的醇化合物中。
出于本专利申请的目的，术语“亲水性聚合物”指能够与水或醇化合物、尤其是选自低级醇、二醇、多元醇的醇化合物形成氢键的(共)聚合物。尤其，关注能够形成O-H、N-H和S-H键的聚合物。
根据本发明的特定的实施方式，亲水性聚合物与水或醇化合物、尤其是选自低级醇、二醇、多元醇的醇化合物接触时，可膨胀或软化。
亲水性聚合物可选自下列的聚合物：
-丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐和酯，尤其是：由Allied Colloid公司以名称Versicol F或Versicol K出售的产品；由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8出售的产品；以及Synthalen K类型的聚丙烯酸；和聚丙烯酸的盐，尤其是钠盐(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物)、更尤其是公司以名称Luvigel EM出售的交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯)；
-由Hercules公司以名称Reten出售的以其钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、由Vanderbilt公司以名称Darvan No.7出售的聚甲基丙烯酸钠、和由Henkel公司以名称Hydagen F出售的聚羟基羧酸的钠盐；
-聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物，优选地改性的或未改性的羧基乙烯聚合物；根据本发明的特别优选的共聚物为丙烯酸酯/C₁₀-C₃₀-烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯/C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯交联聚合物)，例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、卡波普1382和卡波普ETD 2020出售的产品，甚至更优选的Pemulen TR-2；
-烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物，特别是其盐和酯，例如来自Evonik Degussa的以商品名为EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基的甲基丙烯酸酯的共聚物；
-由Clariant公司出售的AMPS(利用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸)；
-AMPS/丙烯酰胺共聚物，例如由SEPPIC公司出售的产品Sepigel或Simulgel，尤其是INCI名称聚丙烯酰胺(和)C13-14的异链烷烃(和)月桂醇 聚醚-7的共聚物；
-如由Clariant公司出售的Aristoflex HMS类型的聚氧乙烯化的AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联的或非交联的)，；
-多糖及衍生物，例如：
-阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的几丁质或壳聚糖聚合物；
-纤维素聚合物和衍生物，优选地除烷基纤维素之外，选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、和羧甲基纤维素、以及季铵化的纤维素衍生物；在优选的实施方式中，纤维素聚合物为羧甲基纤维素；
-最终改性的淀粉聚合物和衍生物；在优选的实施方式中，淀粉聚合物为天然淀粉；
-天然来源的可选地改性的聚合物，例如半乳甘露聚糖及其衍生物，如魔芋胶、结冷胶、槐树豆胶、香豆胶、卡拉亚胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、金合欢树胶、瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔胶、利用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1、Rhodia)、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、以及黄原胶衍生物；
-海藻酸盐和角叉菜胶；
-葡萄糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物；
-粘多糖，例如透明质酸和硫酸软骨素、及其混合物；
-乙烯基聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物、聚乙烯醇；
及其混合物。
优选地，根据本发明的组合物、尤其是外部层包含亲水性聚合物，亲水性聚合物选自多糖及衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物、或者其盐和酯、及其混合物。
所述聚合物有利地选自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及其衍生物，优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基 丙烯酸共聚物及其衍生物，且最优选地是来自Evonik Degussa的商品名为EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基的甲基丙烯酸酯的共聚物。
所述多糖和其衍生物优选地选自壳聚糖聚合物、几丁质聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、海藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖、及其衍生物、及其混合物。
在优选的实施方式中，外部层不具有微晶纤维素。
根据一个特别优选的实施方式，所述多糖及其衍生物优选地选自包含一种糖类型或多种糖类型、优选地多种糖类型、尤其是至少作为糖的D-葡萄糖单元的多糖及其衍生物，优选淀粉聚合物、纤维素聚合物、及其衍生物、及其混合物。
根据优选的实施方式，微囊包含至少一种亲水性聚合物，该亲水性聚合物选自：淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉；纤维素及其衍生物；甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物或(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物，优选地其盐和酯；尤其是，微囊包含聚甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明可用的淀粉通常由植物原材料(诸如水稻、大豆、土豆或玉米)产生。淀粉可是未改性的或者(与纤维素类比)改性的淀粉。在优选的实施方式中，淀粉是未改性的。
甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的优选的均聚物和/或共聚物为这样的均聚物和/或共聚物：其中，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物具有从750kDa到850kDa的分子量。
例如，纤维素衍生物包括碱性纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和纤维素醚、和氨基纤维素。在特定的实施方式中，纤维素为羧甲基纤维素(CMC)。
根据优选的实施方式，微囊至少包含淀粉衍生物(尤其玉米淀粉)、聚甲基丙烯酸甲酯、(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物(优选其盐和酯)、和/或纤维素衍生物。
优选地，微囊包含不交联的聚合物。
聚合物可在一个层或多个层中。
在另一实施方式中，聚合物可在芯部中。
微囊可包含芯部中的聚合物和/或层中的聚合物。
在特定的实施方式中，聚合物在芯部以及层中。
在实施方式中，芯部至少包含作为聚合物的淀粉和/或纤维素衍生物。当淀粉包含在芯部中时，它表示这种芯部的主要组分，即，淀粉的重量大于芯部的其他成分的各自的量。
聚合物可占微囊的按重量计0.5％至20％、尤其按重量计1％至10％、优选地占微囊的按重量计2％至8％。
形成涂层的不同层可基于相同的或不同的聚合物。有利地，不同层可由同一聚合物构成。
相反，层有利地是不同颜色的。
可通过使用不同的着色剂获得该不同的颜色，当用于两个层的着色剂相同时，可通过至少一种着色剂使用不同的浓度来得到该不同的颜色。
在特定的实施方式中，外层包含至少一种着色剂。
在另一实施方式中，外层不包含任何着色剂。
一种或多种着色剂
如前所述，“着色剂”包括用于化妆制剂的CTFA(美国化妆品协会)和FDA(食品及药物管理局)批准用于化妆品的任何有机的或无机的颜料或着色剂。
因此，术语“着色剂”指：有机颜料，如选自公知的FD&C或D&C染料中的任何染料的合成染料或天然染料；无机颜料，如金属氧化物或者色淀，如基于胭脂虫红、钡、锶、钙或铝及其任意组合(共混物)的色淀。这种着色剂在下文进行详细描述。
在特定的实施方式中，着色剂可是水溶性的或水分散性的。
在另一实施方式中，根据本发明可使用的着色剂可是油溶性的或者油分散性的或者在水中具有有限的溶解性。
在优选的实施方式中，着色剂为无机颜料，更优选地金属氧化物。
有利地，多层微囊的着色剂为选自铁氧化物、二氧化钛、铝氧化物、锆氧化物、钴氧化物、铈氧化物、镍氧化物、锡氧化物或锌氧化物、或者复合氧化物的原生金属氧化物，更优选地为选自红氧化铁、黄氧化铁或黑氧化铁、或其混合物的铁氧化物。
一层或多层还可包含对应于固定到衬底上的有机着色剂的色淀。这样的一种或多种色淀有利地选自下文的材料及其一种或多种混合物：
-胭脂虫红；
-偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯甲烷着色剂、荧烷着色剂的有机颜料；在这些有机颜料当中，可提到以下列商品编号已知的颜料：D&C蓝色4号、D&C棕色1号、D&C绿色5号、D&C绿色6号、D&C橙色4号、D&C橙色5号、D&C橙色10号、D&C橙色11号、D&C红色6号、D&C红色7号、D&C红色17号、D&C红色21号、D&C红色22号、D&C红色27号、D&C红色28号、D&C红色30号、D&C红色31号、D&C红色33号、D&C红色34号、D&C红色36号、D&C紫色2号、D&C黄色7号、D&C黄色8号、D&C黄色10号、D&C黄色11号、FD&C蓝色1号、FD&C绿色3号、FD&C红色40号、FD&C黄色5号、FD&C黄色6号；
-酸性着色剂的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的水不溶性盐，例如，偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯甲烷着色剂、荧烷着色剂，这些着色剂可包括至少一个羧酸基或者磺酸基。
有机色淀也可被有机载体(诸如松香或苯甲酸铝)所保护。
在有机色淀当中，可尤其提到以下列名称而被得知的那些有机色淀：D&C红色2号铝色淀、D&C红色3号铝色淀、D&C红色4号铝色淀、D&C红色6号铝色淀、D&C红色6号钡色淀、D&C红色6号钡/锶色淀、D&C红色6号锶色淀、D&C红色6号钾色淀、D&C红色6号钠色淀、D&C红色7号铝色淀、D&C红色7号钡色淀、D&C红色7号钙色淀、D&C红色7号钙/锶色淀、D&C红色7号锆色淀、D&C红色8号钠色淀、D&C红色9号铝色淀、D&C红色9 号钡色淀、D&C红色9号钡/锶色淀、D&C红色9号锆色淀、D&C红色10号钠色淀、D&C红色19号铝色淀、D&C红色19号钡色淀、D&C红色19号锆色淀、D&C红色21号铝色淀、D&C红色21号锆色淀、D&C红色22号铝色淀、D&C红色27号铝色淀、D&C红色27号铝/钛/锆色淀、D&C红色27号钡色淀、D&C红色27号钙色淀、D&C红色27号锆色淀、D&C红色28号铝色淀、D&C红色28号钠色淀、D&C红色30号色淀、D&C红色31号钙色淀、D&C红色33号铝色淀、D&C红色34号钙色淀、D&C红色36号色淀、D&C红色40号铝色淀、D&C蓝色1号铝色淀、D&C绿色3号铝色淀、D&C橙色4号铝色淀、D&C橙色5号铝色淀、D&C橙色5号锆色淀、D&C橙色10号铝色淀、D&C橙色17号钡色淀、D&C黄色5号铝色淀、D&C黄色5号锆色淀、D&C黄色6号铝色淀、D&C黄色7号锆色淀、D&C黄色10号铝色淀、FD&C蓝色1号铝色淀、FD&C红色4号铝色淀、FD&C红色40号铝色淀、FD&C黄色5号铝色淀、FD&C黄色6号铝色淀。
对应于先前所提到的这些有机着色剂中的每一种有机着色剂的化学材料在由《The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association》出版的称作《International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook》(版本1997、第371至386页以及第524至528页)的书中提到，该书的内容通过引用方式并入本发明的说明书中。
根据优选的实施方式，色淀选自：胭脂虫红；和酸性着色剂的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的水不溶性盐，例如，偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯基甲烷着色剂、荧烷着色剂(考虑到这些着色剂可包括至少一个羧酸基或者磺酸基)；及其混合物。
根据优选的实施方式，色淀选自：胭脂虫红，钠、钙、铝的水不溶性盐，及其混合物。
作为包含胭脂红的色淀，可提到商品编号：CARMIN COVALAC W 3508、CLOISONNERED 424C以及CHROMA-LITE MAGENTA CL4505。
水不溶性铝盐优选地选自FDC黄色5号铝色淀、le FDC蓝色1号铝色淀、 le FDC红色40号铝色淀、le FDC红色30号铝色淀、le FDC绿色5号铝色淀、及其混合物。作为包含这样的无机色淀的化合物，可尤其提到商品编号：INTENZA FIREFLY C91-1211、INTENZA AZURE ALLURE C91-1251、INTENZA THINK PINK C91-1236。
优选地，水不溶性钙盐选自红色7号钙色淀。作为包含这种无机色淀的化合物，可尤其提到商品编号：INTENZA MAGENTITUDE C91-1234、INTENZA HAUTE PINK C91-1232、INTENZA RAZZLED ROSE C91-1231、INTENZA AMETHYST FORCE C91-7231、INTENZA PLUSH PLUM C91-7441、INTENZA ELECTRIC CORAL C91-1233、FLORASOMES-JOJOBA-SMS-10％CELLINI RED-NATURAL及其混合物。
优选地，水不溶性钠盐选自红色6号钠色淀和红色28号钠色淀、及其混合物。作为包含这种无机色淀的化合物，可尤其提到商品编号：INTENZA MANGO TANGO C91-1221和INTENZA NITRO PINK C91-1235。
在优选的实施方式中，着色剂为无机着色剂。
在优选的实施方式中，着色剂为金属氧化物。这种金属氧化物优选地选自铁氧化物、钛氧化物、及其混合物。
本发明的变色组合物可包括两种以上的着色剂的混合物，着色剂被单独地封装在微囊中和/或着色剂的一种或多种共混物被封装在多层微囊中。
根据该特定的实施方式，微囊的各个层可包含至少一种特定的着色剂或者着色剂的特定共混物。
根据该特定的实施方式，本发明的变色组合物包括两个或更多个的具有不同颜色的本发明的微囊。
本领域技术人员知道如何选择着色剂以及着色剂的组合，以产生所需的颜色效应或颜色变化。
如先前所述，本发明的微囊在其涂层中优选地至少包含二氧化钛和/或铁氧化物、优选地至少二氧化钛。
在优选的实施方式中，本发明的微囊在其涂层中优选地至少包含二氧化钛 和铁氧化物。
根据特定的实施方式，所述微囊的外层包含二氧化钛、且更优选地作为唯一的着色剂。
根据这些特定的实施方式，所述微囊的外层包含作为唯一的着色剂的二氧化钛，且根据本发明的组合物是非着色的，“非着色的”或“未着色的”组合物指透明的或白色的组合物。
根据优选的实施方式，根据本发明的组合物包含未着色的微囊，即，外层是白色的或透明的，当外层是透明的时，可视内层是白色的。
出于本发明的目的，术语“透明的组合物”指使波长750nm的光的至少40％透射而不对其散射的组合物，即其中光的散射角小于5°、更好地约0°的组合物。
透明的组合物可透射波长750nm的光的至少50％、尤其至少60％、尤其至少70％。
根据下列方案，利用来自Varian公司的Cary 300扫描UV-可见分光光度计进行透射测量：
-将组合物倒入边长10mm的方形的分光光度计样品池中；
-然后，在20℃下，在恒温调节的室内，保持组合物的样品24小时；
-然后，在分光光度计上，通过扫描700nm至800nm的波长，测量透过组合物的样品的光，以透射模式进行该测量；
-然后，确定以750nm的波长透过组合物的样品的光的百分比。
透明的组合物，当它们被放置成相距0.01m而面对在一张白纸上绘制的直径2mm粗的黑线时，允许该线被看到；相反，不透明的组合物，即非透明的组合物，不允许该线被看到。
根据特定的实施方式，所述微囊的外层包含有机颜料或铁氧化物。
相对于微囊的总重量，着色剂以按重量计20％至90％、优选地按重量计30％至80％、更优选地按重量计50％至75％的量存在。
在特定的实施方式中，微囊包含选自铁氧化物、钛氧化物、及其混合物的金属氧化物，相对于所述微囊的总重量，金属氧化物以按重量计20％至90％、 优选地按重量计30％至85％、更优选地按重量计50％至85％的量存在。
尤其，相对于所述微囊的总重量，钛氧化物可以以按重量计28％至80％、优选地按重量计30％至75％、更优选地按重量计30％至50％存在。
尤其，相对于所述微囊的总重量，铁氧化物可以以按重量计5％至75％、优选地按重量计8％至65％存在。在特定的实施方式中，相对于所述微囊的总重量，铁氧化物以按重量计高于15％、优选地按重量计高于30％、尤其是按重量计40％至65％的量存在。
在优选的实施方式中，在至少一个层中，优选地在各个层中，着色剂为主要的组分，即占层的按重量计至少40％、优选地占层的按重量计至少75％、更优选地占层的按重量计至少95％。
在优选的实施方式中，二氧化钛层的平均厚度为5μm至150μm。
基于脂的材料
内层和/或外层还可有利地包括至少一种基于脂的材料。
根据本发明的特定的实施方式，这种基于脂的材料可具有两亲的性能，即具有非极性部分和极性部分。
这种基于脂的材料可包括至少一个或多个C₁₂-C₂₂的脂肪酸链，例如，选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的脂肪酸链及其混合物。优选地，这些脂肪酸链被氢化。最终，这些脂肪酸链可以是基于脂的材料的非极性部分。
这种基于脂的材料优选地选自磷脂。这些磷脂优选地选自磷酰基甘油(phosphoacylglycerol)，更优选地选自卵磷脂，尤其是氢化卵磷脂。
基于脂的材料可占微囊的按重量计0.05％至5％、尤其占微囊的按重量计0.1％至1％。
通过在不同硬度和/或水溶性的微囊中组合三种以上的化合物(例如：糖醇、聚合物、基于脂的材料)，可以调节着色剂封装的微囊在皮肤上破裂所需的时间，使得通过改变施加到皮肤上的方法或强度，可以调节优选的着色图案或色阶图案。
因此，根据优选的实施方式，多层涂层至少包含作为聚合物的淀粉以及至 少一种基于脂的材料，所述基于脂的材料优选卵磷脂。
根据有利的实施方式，根据本发明的微囊包括至少一种单糖或其衍生物以及至少一种多糖或其衍生物。
根据优选的实施方式，微囊包括包含单糖衍生物的芯部和包含多糖(或其衍生物)的涂层，该多糖包括一种类型的糖或多种类型的糖、优选多种类型的糖。
根据更优选的实施方式，微囊包括：包含单糖多元醇(优选地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇)的芯部；以及涂层，所述涂层包含包括作为糖的至少一个或多个D-葡萄糖单元的多糖(或其衍生物)。
根据优选的实施方式，微囊包括在不同层中的三种或多于三种的着色剂。
根据优选的实施方式，微囊另外地包括基于脂的材料，所述基于脂的材料选自磷脂、有利地选自磷酰基甘油、尤其选自卵磷脂。
在特定的实施方式中，芯部包含甘露糖醇、淀粉聚合物和纤维素衍生物以及可选的基于脂的材料。在这种情况下，淀粉聚合物为主要的组分，即，淀粉的重量数大于芯部的甘露糖醇、纤维素衍生物和基于脂的材料的各自重量数。
参照图1，根据优选的实施方式，本发明有利地提供一种变色微囊，其尺寸以微囊的直径计为50μm至800μm、优选地60μm至500μm，包括：
i)芯部(A)，优选地尺寸以直径计为500nm至150μm，优选地不含任何着色剂，包含至少一个有机芯部，所述有机芯部优选地选自至少一种糖醇、优选单糖-多元醇，有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物；
ii)围绕所述芯部的一个第一层(B)，包括：
-至少一种着色剂，优选一种或多种铁氧化物，和
-选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料及其混合物、优选地选自其混合物的粘结剂；
iii)围绕所述第一层(B)的一个第二层(C)，优选具有5μm至500μm的厚度，包括：
-二氧化钛颗粒，和
-选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料及其混合物、优选地选自其混合物的粘结剂；
iv)可选的，围绕所述第二层(C)的一个第三层(D)，包括：
-至少一种着色剂，和
-选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料及其混合物、优选地选自其混合物的粘结剂；
v)可选的，围绕所述第三层(D)(如果有第三层的话)或者围绕所述第二层(C)的一个第四层(E)，包括：
-至少一种形成壁的聚合物，优选地选自：多糖，如纤维素衍生物、尤其纤维素醚和纤维素酯；(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及其衍生物；以及优选地烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物。
作为商业上可购买的用于本发明的组合物中的微囊的实例，可涉及由Korea Particle Technology KPT以下列商品名生产的微囊：
-来自KPT的Magic 60-WP0105：具有60目至200目粒径的包含二氧化钛、甘露醇、氢化卵磷脂、合成氟金云母、红30色淀、玉米淀粉、锡氧化物的粉色球形微囊；
-来自KPT的Magic50-BW0105：具有60目至200目粒径的包含甘露醇、铁氧化红、铁氧化黄、铁氧化黑、氢化卵磷脂、二氧化钛、玉米淀粉的淡灰色球形微囊。
在根据本发明的组合物中，适合本发明的微囊优选地在高温下、例如大于或等于40℃的温度下是稳定的，例如在45℃的烘箱中可稳定1个月、更好地两个月、更好地三个月；或者在60℃的烘箱中可稳定15天。
在优选的实施方式中，根据本发明的微囊呈现出合适的软化动力学。
优选地，在与配方中的其他化合物接触后至少三小时时，微囊的硬度有利地为5克至50克、更优选地6克至20克、更优选地7克至10克。这种硬度与用于制备包括这种微囊的化妆组合物的工业方法一致。
软化动力学和硬度的这样的值允许不仅提供审美的微囊、而且提供总体审美的组合物。
尤其，组合物可根据摩擦的强度引起不同的明暗或色阶。组合物可有利地呈现出在CIE实验室系统1976中测量的高的色度C*。
水相
为了在施用到角蛋白材料上时是软化的，本发明的微囊需要接触包含水和至少一种选自多元醇、二醇、C₂-C₈的单醇及其混合物的化合物的水相。该水相对给予本发明的微囊可变形性和/或改善本发明的微囊的可变形性是特别有利的。
有利地，该水相作为对于微囊的膨胀剂或软化剂而作用，而不使微囊破裂。微囊在被置于该水相中时不是无活动的，即，它们膨胀(其直径随微囊的可选的软化而显著增加)；或者微囊显著软化而直径不增加，它们当施加到皮肤上时变得更有延展性且更易于破裂。
用于根据本发明的组合物中的水相能够对微囊的软化动力学起作用，更特定地，其允许得到软化动力学和硬度之间的良好平衡。
因此，以合适的方式，所述水相对于软化适于本发明的微囊是特别有利的，原因是所述水相对于所述微囊的软化动力学起作用。
水相包括水和在合适的情况下的水溶性溶剂。
在本发明中，术语“水溶性溶剂”表示在室温下是液体的且与水混溶的化合物(在大气压且在25℃下，按重量计，与水的混溶性大于50％)。
可用在本发明的组合物中的水溶性溶剂也可是挥发性的。
正如所说，本发明的组合物包含水相，所述水相包含水和至少一种选自多元醇、二醇、C₂-C₈的单醇及其混合物的化合物。它还可包括C₄的酮和C₂-C₄的醛。
本发明的组合物包含如上限定的微囊和水相，该水相包含水和至少一种选自多元醇、二醇、C₂-C₈的单醇及其混合物的化合物。优选地，该水相包含水和至少一种选自多元醇、二醇及其混合物的化合物。
相对于组合物的重量，该水相优选地以按重量计至少3％、优选按重量计至少5％、更优选地按重量计至少8％、有利地按重量计至少10％的量存在。
有利地，相对于所述组合物的总重量，所述水相可以以按重量计30％至99％、优选地40％至95％、更优选地50％至90％的含量存在。
有利地，相对于所述组合物的重量，水以按重量计至少30％、优选按重量计至少40％、更优选按重量计至少50％的量存在。相对于所述组合物的重量，水通常以按重量计30％至90％、优选按重量计40％至85％、更优选地按重量计50％至80％的量存在。
有利地，该水相作为对于微囊的膨胀剂或软化剂而作用，优选地不使微囊破裂或不引起着色剂泄露。
相对于本发明的组合物的总重量，该组合物将通常包括按重量计3％至50％、优选地按重量计5％至45％、更优选地按重量计10％至45％的量的至少一种选自多元醇、二醇、C₂-C₈的单醇、及其混合物的化合物。
在优选的实施方式中，适合于本发明的水相包括至少一种C₂-C₈的单醇。
在另一优选的实施方式中，适合于本发明的水相包括至少一种多元醇或二醇。
在另一优选的实施方式中，适合于本发明的水相包括至少一种C₂-C₈的单醇和至少一种多元醇或二醇。
单醇或低级醇
适合用在本发明中的单醇或低级醇可为直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的烷基类型的、仅携带一个-OH官能团的化合物。
有利地，C₂-C₈的单醇为非环状的单醇，优选地它们为C₂-C₅的单醇、优选C₂-C₃的单醇。
有利地适合用于配制根据本发明的组合物的低级单醇为尤其包含2至5个碳原子的低级单醇，诸如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇，优选乙醇和/或异丙醇，更优选至少乙醇。
相对于本发明的组合物的总重量，所述组合物可包括按重量计至少0.5％、 优选至少2％、更优选2％至15％、有利地按重量计3％至10％、较好地按重量计3％至8％、优选按重量计4％至6％的一种或多种单醇。
在角蛋白材料的化妆和/或护理的领域中，诸如乙醇的低级单醇可以在多个方面是有利的。
这种化合物尤其用于在使用者将本发明的组合物施用到皮肤上时，向使用者提供清新的感觉。
另外，这种使使用者感觉愉悦的清新的感觉还可有利地活化感觉到清新的皮肤中的血液循环，尤其是围绕眼睛的形成特别好的供血区域的皮肤中的血液循环。因此，伴随这些低级单醇的施用的清新感觉减轻由于在该面部部分中的高血管分布和薄度引起的在该面部部分出现的浮肿和黑眼圈。
低级单醇的应用还可有利地避免需要围绕眼睛应用其他清凉剂，例如甲醇、薄荷烷甲酰乙胺、乳酸薄荷酯、孟氧基丙二醇，所述清凉剂通常是刺激眼睛的原材料。
另外，低级单醇(诸如乙醇)允许溶解活性剂，尤其是角质层分离剂，例如水杨酸及其衍生物。
根据本发明的组合物可有利地包括至少一种低级单醇。
多元醇和二醇
出于本发明的目的，术语“多元醇”应被理解为指任何包含至少两个自由羟基的有机分子。根据本发明的术语“多元醇”不涵盖上文公开的单糖-醇。
优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。
多元醇/二醇为保湿剂或湿润剂。
它们可对组合物的其他组分、尤其是现有技术的微囊的稳定性具有作用。
因此，需要具有任意使用的稳定组合物，其包含在包含多元醇和/或二醇的生理介质中的变色微囊，原因是这些组合物呈现出显著的保湿效果或湿润效果。
根据本发明的组合物解决了该技术难题。适于用在本发明中的多元醇可为直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的烷基类型的、在各个烷基链上携带至少两个-OH官能团、尤其至少三个-OH官能团、且更尤其至少四个-OH官 能团的化合物。
有利地适合于配制根据本发明的组合物的多元醇为尤其包含2至32个碳原子、优选地2至20个碳原子、更优选地2至16个碳原子、有利地2至10个碳原子、更有利地2至6个碳原子的多元醇。
根据另一实施方式，适于用在本发明中的多元醇可有利地选自聚乙二醇。
根据一个实施方式，本发明的组合物可包括多元醇的混合物。
有利地，多元醇可选自多元醇，优选地C₂-C₈的多元醇、更优选地C₃-C₆的多元醇。多元醇可选自：甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、戊二醇、己二醇、异戊二醇、二丙二醇、二乙二醇和双甘油、乙基己基甘油、辛乙二醇及其混合物；甘油及其衍生物；聚甘油，如甘油低聚物，如双甘油和聚乙二醇；二醇醚(尤其包含3至16个碳原子)，如单丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二丙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚，单乙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二乙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；及其混合物。
尤其，多元醇选自：甘油；二醇，优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇；二醇醚，优选单丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二丙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、或者单乙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二乙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；及其混合物。
根据本发明的一个优选的实施方式，所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、丁二醇、甘油、聚甘油和聚乙二醇、及其混合物。
在特定的实施方式中，多元醇选自：甘油；选自丙二醇、丁二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇的二醇。
根据一个特定的实施方式，本发明的组合物至少包括丁二醇、甘油或者其混合物。
在优选的实施方式中，组合物至少包括甘油。
根据一个特定的实施方式，本发明的组合物包含作为唯一的多元醇的甘油。
有利地，基于组合物的总重量，组合物可包含重量比为1％至10％、优选2％至8％的甘油。
有利地，基于组合物的总重量，组合物可包含重量比为1％至10％、优选2％至8％的丁二醇。
有利地，基于组合物的总重量，组合物可包含重量比为1％至10％、优选2％至8％的丙二醇。
当组合物包括甘油和至少一种二醇时，甘油/二醇的重量比有利地为1/2至3/2、优选2/3至1/1、更优选大约1。
在优选的实施方式中，组合物包含甘油和选自丙二醇、丁二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇的至少一种二醇，甘油/二醇的重量比有利地为1/2至3/2、优选2/3至1/1、更优选大约1。
基于根据本发明的组合物的重量，所述组合物可有利地包括按重量计至少2％、优选按重量计3％至20％、尤其按重量计5％至15％的多元醇和/或二醇，优选一种C₂-C₃₂的多元醇和/或二醇。更优选地，基于水相的重量，根据本发明的组合物可有利地包括按重量计至少2％、更有利地按重量计至少5％、优选地按重量计3％至20％、尤其按重量计5％至15％的多元醇和/或二醇，优选一种C₂-C₃₂的多元醇和/或二醇。
通常，基于根据本发明的组合物的重量，所述组合物可包括按重量计至少10％、优选按重量计10％和45％之间、尤其按重量计10％和40％之间的多元醇和/或二醇，优选一种C₂-C₃₂的多元醇和/或二醇。
有利地，多元醇和二醇/水相的重量比为1/20至1/3，优选1/15至1/6。
化妆介质和另外的组分
根据本发明的组合物是化妆上可接受的，即，其包含生理上可接受的非毒性的且适于施用在人类的角蛋白材料上的介质。
在本发明的意义上，“化妆上可接受的”指具有令人愉悦的外观、气味或感觉的组合物。
“生理上可接受的介质”通常适合于这样的形式：组合物意在在该形式下 受约束。
根据护肤或化妆制剂的形式和目的，除了包含着色剂的微囊外，本发明的组合物还将包含另外的一种或多种化妆组分，如选自挥发性的和非挥发性的硅油或烃油、表面活性剂、填料、凝胶化剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、仿晒黑剂、另外的非包容的着色剂、活性剂、UV过滤剂、及其混合物的化妆组分。
根据本发明的化妆组合物的pH优选地为6.5至7.5。用于改变pH的优选的碱为三乙醇胺。
对于本领域技术人员而言，调节在根据本发明的组合物中出现的添加剂的性质和量，以便组合物的所期望的化妆性能不受影响，是常规操作问题。
在下文中详细描述了这些常规组分中的一些组分。
液体脂肪相
因此，根据本发明的组合物可包括至少一种在室温下以及大气压下为液体的脂肪相，尤其是如下文提到的至少一种油。
具体地，迄今为止至少一种油的存在是有利的，原因是其有利于组合物的施用且提供软化作用。
根据本发明，术语“油”指在室温下(25℃)且大气压(760mmHg)下是液体的与水不混溶的非水性的化合物。
适于制备根据本发明的无水化妆组合物的油相可包括基于烃的油、硅油、氟油或非氟油、或其混合物。
油可是挥发性的或非挥发性的。
它们可是动物来源、植物来源、矿物来源或合成来源的油。根据一个实施方式变型，植物来源的油是优选的。
术语“挥发油”指在室温和大气压下，能够在接触皮肤或唇部不到1小时就蒸发的任何非水性介质。挥发油为化妆用的挥发油，其在室温下为液体。更具体地，挥发油具有在0.01mg/cm²/分钟和200mg/cm²/分钟之间的蒸发速率，包括限值。
术语“非挥发油”指在室温和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保持的油。更具体地，非挥发油具有严格小于0.01mg/cm²/分钟的蒸发速率。
为了测量该蒸发速率，将15g的待被测试的油或油混合物放置在直径7cm的结晶皿内，结晶皿放置在温度调节在25℃的温度且湿度调节为相对湿度50％的大约0.3m³的大型室内的天平上。允许该液体自由地蒸发，而不搅拌该液体，同时通过在包含所述油或所述混合物的结晶皿上方的竖向位置上设置的风扇(Papst-Motoren，编号8550N，以2700rpm旋转)提供通风，叶片指向结晶皿，且远离结晶皿的底部20cm。以规律的间隔测量保留在结晶皿中的油的质量。蒸发速率以每单位面积(cm²)且每单位时间(分钟)蒸发的油的mg数表示。
出于本发明的目的，术语“硅油”指包含至少一个硅原子、尤其至少一个Si-O基的油。
术语“氟油”指包含至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”指主要包含氢原子和碳原子的油。
油可以可选地包括氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子，例如以羟基或酸基的形式。
有利地，相对于本发明的无水组合物的总重量，所述组合物可包括按重量计10％至50％、优选地按重量计20％至40％的一种或多种油。
a)挥发油
挥发油可选自包含8至16个碳原子的基于烃的油，尤其C₈-C₁₆的支链烷烃(也称作异链烷烃)，例如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷，例如以商品名或出售的油，或者尤其是直链的C₈-C₁₄的烷烃。
还可使用的挥发油包括挥发性硅酮，例如挥发性的直链的或环状的硅油，尤其那些粘度≤8厘沲(cSt)(8×10^-6m²/s)的硅油，以及尤其包含2至10个硅原子、尤其包含2至7个硅原子的硅油，这些硅酮可选地包括包含1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用在本发明中的挥发性硅油，可尤其提到粘度为5cSt和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二 甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
还可使用挥发性氟油，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、及其混合物。
有利地，相对于本发明的液体脂肪相的总重量计，所述液体脂肪相可包括按重量计1％至50％、优选按重量计2％至40％、更好地按重量计5％至30％的挥发油。
b)非挥发油
非挥发油可尤其选自非挥发的基于烃的油、氟油和/或硅油。
可尤其提到的非挥发的基于烃的油包括：
-动物来源的基于烃的油，
-植物来源的基于烃的油，例如植物硬脂基酯(phytostearyl easters)，如植物硬脂基油酸酯、植物硬脂基异硬脂酸酯、和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂基谷氨酸酯(Ajinomoto，Eldew PS203)、由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯，尤其其中脂肪酸可具有C₄至C₃₆的链长、尤其C₁₈至C₃₆的链长，这些油可是直链的或支链的、饱和的或不饱和的；这些油可尤其是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯、乳木果油、紫花苜蓿油、罂粟油、小米油、大麦油、黑麦油、石栗油(candlenut oil)、西番莲油、牛油树脂、芦荟油、甜杏仁油、桃石油(peach stone oil)、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、西兰花籽油、金盏草油、山茶油、芥花油(canola oil)、胡萝卜油、红花油、亚麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油、小麦胚芽油、荷荷芭油、百合油、澳大利亚坚果油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油、大溪地萃取油(monoi oil)、榛子油、杏仁油、核桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋栗籽油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、阿月浑子树油、笋瓜油、南瓜油、藜麦油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、向日葵油、蓖麻油和西瓜油、及其混合物，或者可替选地辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，如由Stearineries Dubois公司出售的产品或者由Dynamit Nobel公司以名称MiglyolMiglyol和Miglyol出售的产品；
-矿物来源的或合成来源的直链的或支链的烃，例如液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯、氢化的聚丁烯如Parleam、以及角鲨烷，
-包含10至40个碳原子的合成醚，如二辛酰基醚；
-合成酯，如分子式为R₁COOR₂的油，其中，R₁代表直链的或支链的包含1至40个碳原子的脂肪酸残基，R₂代表包含1至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链，条件是R₁+R₂≥10。该酯可尤其选自：醇和脂肪酸的酯，如十六十八烷基辛酸酯；异丙醇的酯，如豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯；羟基化酯，如乳酸异硬脂酸酯、羟基硬脂酸辛酯、醇或多元醇的蓖麻醇酸酯、月桂酸己酯；新戊酸酯，如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯；和异壬酸酯，如异壬酸异壬酯和异壬酸异十三烷基酯。
-多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，
-二醇二聚物和二酸二聚物的酯，例如由专利申请US 2004-175338中描述以及由Nippon Fine Chemical公司出售的Lusplan和Lusplan
-二醇二聚物和二酸二聚物的共聚物及其酯，例如二亚油二醇二聚物/二亚油酸二聚物的共聚物及其酯，如Plandool-G，
-多元醇和二酸二聚物的共聚物及其酯，例如Hailuscent ISDA或者二亚油酸/丁二醇的共聚物，
-在室温下为液体的脂肪醇，其具有支链的和/或不饱和的基于碳的链，该基于碳的链包含12至26个碳原子，例如，2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇，
-C₁₂-C₂₂的高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸、及其混合物，
-二烷基碳酸酯，两个烷基链可以相同或不同，如由Cognis以名称Cetiol出售的碳酸二辛酯，
-高摩尔质量的油，尤其摩尔质量为大约400g/mol至大约2000g/mol、尤其是大约650g/mol至大约1600g/mol的油。作为可用在本发明中的高摩尔质量的油，可尤其提到：总碳数目为35至70的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬 酸酯；羟基化酯，如聚甘油基-2三异硬脂酸酯；芳香酯，如十三烷基偏苯三酸酯；支链的C₂₄-C₂₈脂肪醇或脂肪酸的酯，如在专利US 6 491 927描述的酯，和季戊四醇酯，尤其三异二十烷醇柠檬酸酯、三异硬脂酸甘油酯、三(2-癸基)四癸酸甘油酯、聚甘油基-2四异硬脂酸酯或者季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯；苯基硅树脂，如来自公司Wacker的Belsil PDM 1000(MM＝9000g/mol)；非挥发的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，PDMS包括悬垂的和/或在硅酮链的末端的烷基或烷氧基，这些烷基或烷氧基分别包括2至24个碳原子；苯基硅树脂，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸盐、聚二甲基硅氧烷或者苯基聚三甲基硅氧烷(其中，粘度小于或等于100cSt)及其混合物；以及这些不同油的混合物，和
-其混合物。
根据一个实施方式，本发明的组合物包括至少一种选自非挥发的基于烃的油的非挥发油，诸如：
-动物来源的基于烃的油；
-植物来源的基于烃的油；
-包含10至40个碳原子的合成醚；
-合成酯，例如分子式R₁COOR₂的油，其中，R₁代表直链的或支链的包含1至40个碳原子的脂肪酸残基，R₂代表包含1至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链，条件是R₁+R₂≥10；
-多元醇酯和季戊四醇酯；
-在室温下为液体的脂肪醇，其具有支链的和/或不饱和的包含12至26个碳原子的基于碳的链；
-二烷基碳酸酯，两个烷基链可是相同的或不同的；
-高摩尔质量的油；和
-其混合物。
有利地，相对于本发明的液体脂肪相的总重量，所述液体脂肪相可包含按 重量计至少40％、优选按重量计至少60％、或者甚至按重量计100％的非挥发油。
根据本发明的组合物可以是无水的或非无水的。
在根据本发明的无水组合物中，相对于组合物的重量，“至少一种选自多元醇、二醇、C₂-C₈的单醇、及其混合物的化合物”以按重量计至少3％、优选按重量计至少5％、更优选按重量计至少8％、有利地按重量计至少10％的量存在，且所述组合物缺乏水。
“缺乏水”指组合物包括小于3％、优选小于1％、更优选小于0.5％的水，尤其是不含水。
在适当的情况下，这种少量的水可尤其通过组合物的可包含残量的水的组分而引入。
在根据本发明的非无水组合物中，相对于组合物的重量，“至少一种选自多元醇、二醇、C₂-C₈单醇、及其混合物的化合物”有利地以按重量计至少10％、优选按重量计至少12％、更优选按重量计至少15％的量存在。
晒黑剂
出于本发明的目的，表述“皮肤仿晒黑剂”指在接触皮肤时能够与皮肤中存在的自由的氨官能团(例如氨基酸、肽或蛋白质)进行着色反应的化合物。
通过阅读下文的详细描述，本发明的其他特征、方面和优势将呈现出来。
仿晒黑剂通常选自某些单羰基或多羰基化合物，例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛(mesotartaric aldehyde)、戊二醛、赤藻酮糖、如在专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中描述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮(DHA)、和在专利申请EP 903 342中描述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮。将优选使用DHA。
DHA可以自由的形式和/或被包封的形式使用，例如在脂囊泡中，如脂质体，尤其如在专利申请WO 97/25970中描述。
相对于组合物的总重量，仿晒黑剂通常以按重量计0.1％至15％、优选按重量计0.2％至10％、更优选按重量计1％至8％的比例存在。
硅酮弹性体
根据本发明，组合物可包括至少一种硅酮弹性体。根据本发明，可使用任何合适的硅酮弹性体。合适的硅酮弹性体包括例如：乳化硅酮弹性体，如聚甘油化的和/或亲水性的乳化硅酮弹性体，如烷氧基化的硅酮弹性体；和非乳化硅酮弹性体。这种硅酮弹性体可是球形的或非球形的。
聚甘油化的硅酮弹性体
合适的聚甘油化的硅酮弹性体包括例如交联的弹性体的有机聚硅氧烷，该交联的弹性体的有机聚硅氧烷可通过包括至少一个连接硅的氢原子的二有机聚硅氧烷与包含烯属不饱和基的聚甘油化的化合物尤其在铂催化剂存在下的交联加成反应而得到。
可使用的聚甘油化的硅酮弹性体包括但不限于由Shin-Etsu公司以名称“KSG-710”、“KSG-810”、“KSG-820”、“KSG-830”和“KSG-840”出售的聚甘油化的硅酮弹性体。在2005年3月22日递交的美国序列号为11/085,509(以美国专利申请公布号2005/0220728公开)也公开了合适的聚甘油化硅酮弹性体，该专利申请的全部公开内容在此通过引用并入文中。
亲水性的乳化硅酮弹性体
术语“亲水性的乳化硅酮弹性体”指包括与如上所述的聚甘油化链不同的至少一个亲水性链的硅酮弹性体。
尤其，亲水性的乳化硅酮弹性体可选自聚氧化烯化的硅酮弹性体。
合适的聚氧化烯化的弹性体在美国专利号5,236,986、美国专利号5,412,004、美国专利号5,837,793和美国专利号5,811,487中进行描述。
可使用的合适的聚氧化烯化的硅酮弹性体包括：由Shin-Etsu公司以名称“KSG-21”、“KSG-20”、“KSG-30”、“KSG-31”、“KSG-32”、“KSG-33”、“KSG-210”、“KSG-310”、“KSG-320”、“KSG-330”、“KSG-340”和“X-226146”出售的产品；或者由Dow Corning公司以名称“DC9010”和“DC9011”出售的产品。
在2005年3月22日递交的美国序列号11/085,509(公布为美国专利申请公开号2005/0220728)也公开了合适的亲水性的乳化硅酮弹性体。
非乳化硅酮弹性体
术语“非乳化”限定了不包含亲水性的链(例如聚氧化烯单元或聚甘油化单元)的弹性体。
非乳化硅酮弹性体优选地为可通过以下获得的弹性体的交联的有机聚硅氧烷：包含至少一个与硅连接的氢原子的二有机聚硅氧烷与包含与硅连接的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷尤其是在铂催化剂的存在下的交联加成反应；或者包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和包含至少一个与硅连接的氢的二有机聚硅氧烷之间的尤其在有机锡化合物存在下的脱氢交联偶合反应；或者包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联偶合反应；或者有机聚硅氧烷尤其在有机过氧化物催化剂存在下的热交联；或者借助高能量辐射(诸如伽马射线、紫外线或者电子束)的有机聚硅氧烷的交联。
合适的非乳化硅酮弹性体在专利申请JP61-194009 A、EP0242219 A、EP0295886 A和EP0765656 A中进行描述。
可使用的合适的非乳化硅酮弹性体包括但不限于由Dow Corning公司以名称“DC 9040”、“DC 9041”、“DC 9509”、“DC 9505”和“DC 9506”出售的非乳化硅酮弹性体。
在2005年3月22日递交的美国序列号11/085,509(公布为美国专利申请公开号2005/0220728)中也公开了合适的非乳化硅酮弹性体。
非乳化硅酮弹性体也可是涂覆有硅酮树脂、尤其是倍半硅氧烷树脂的弹性体的交联的有机聚硅氧烷粉末，例如如在美国专利号5,538,793中描述，该专利的全部内容在此通过引用方式并入文中。这种弹性体由Shin-Etsu公司以名称“KSP-100”、“KSP-101”、“KSP-102”、“KSP-103”、“KSP-104”和“KSP-105”出售。
其他的粉末形式的弹性体的交联的有机聚硅氧烷包括：通过氟烷基而官能化的杂化有机硅粉，尤其是由Shin-Etsu公司以名称“KSP-200”出售的产品；通过苯基而官能化的杂化有机硅粉，例如由Shin-Etsu公司以名称“KSP-300”出售的产品。
基于本发明的组合物的重量，硅酮弹性体可以以按重量计0.1％至95％、优选地按重量计0.1％至75％、更优选地按重量计0.1至50％、更优选地按重量计0.1％至40％、更优选地按重量计0.5％至30％、更优选地按重量计0.5％至25％、更优选地按重量计1％至20％、更优选地按重量计1％至15％、甚至更优选地按重量计3％至10％的量出现在所述组合物中。
成膜剂
硅酮聚酰胺
根据本发明的组合物包括至少一种硅酮聚酰胺。
所述组合物的硅酮聚酰胺优选地在室温下(25℃)以及大气压下(760mmHg)下为固体。
本发明的组合物的硅酮聚酰胺可是聚有机硅氧烷类型的聚合物，例如在文献US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216和US-A-5 981 680中描述的那些聚合物。根据本发明，硅酮聚合物可属于下面的两系列：
(1)包括至少两个酰胺基的聚有机硅氧烷，这两个酰胺基位于聚合物链中，和/或
(2)包括至少两个酰胺基的聚有机硅氧烷，这两个酰胺基位于接枝或支链上。
A)根据第一变型，硅酮聚合物为如上所述的其中酰胺单元位于聚合物链中的聚有机硅氧烷。
硅酮聚酰胺可尤其是包含至少一个对应于通式I的单元的聚合物：

1)其中，当G代表-C(O)-NH-Y-NH-时G’代表C(O)；且当G代表-NH-C(O)-Y-C(O)-时G’代表-NH-，
2)R⁴、R⁵、R⁶和R⁷，可是相同的或不同的，代表选自以下的基团：
-直链的、支链的或者环状的、饱和的或不饱和的C₁至C₄₀的基于烃的基团，在它们的链中可包含一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子且可部分地或全部用氟原子取代，
-C₆-C₁₀的芳基，该C₆-C₁₀的芳基可选地被一个或多个C₁-C₄的烷基取代，
-可包含一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子的聚有机硅氧烷链，
3)基团X，可是相同的或不同的，代表直链的或支链的C₁至C₃₀的亚烷基二基(alkylenediyl)，在其链中可包含一个或多个氧原子和/或氮原子；
4)Y为饱和的或不饱和的C₁至C₅₀的直链的或支链的亚烷基、亚芳基、环亚烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基的二价基团，其可包括一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子，和/或可携带下列的原子或原子基团之一作为取代基：氟、羟基、C₃至C₈环烷基、C₁至C₄₀烷基、C₅至C₁₀芳基、可选地用1至3个C₁至C₃烷基取代的苯基、C₁至C₃羟烷基和C₁至C₆氨基烷基，或
5)Y代表对应于下式的基团：

其中：
-T代表直链的或支链的、饱和的或不饱和的C₃至C₂₄的三价的或四价的基于烃的基团，该基于烃的基团可选地用聚有机硅氧烷链取代、且可包含选自O、N和S的一个或多个原子，或者T代表选自N、P和Al的三价原子，和
-R⁸代表直链的或支链的C₁-C₅₀的烷基或者聚有机硅氧烷链，可包含一个或多个酯基团、酰胺基团、尿烷基团、硫代氨基甲酸酯基团、脲基团、硫脲基团和/或磺酰胺基团，其可与聚合物的另一链连接；
6)n为2至500、优选地2至200的整数，且m为1至1000、优选地1至700、更好地6至200的整数。
根据本发明，聚合物的基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷中的80％优选地选自甲基、乙 基、苯基和3,3,3-三氟丙基。根据另一实施方式，聚合物的基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷中的80％为甲基。
根据本发明，Y能够代表各种二价基团，另外可选地包含一个或两个自由价以建立与聚合物或共聚物的其他部分的连接。优选地，Y代表选自以下的基团：
a)直链的C₁至C₂₀、优选地C₁至C₁₀的亚烷基，
b)支链的C₃₀至C₅₆的可包含环和非共轭不饱和的亚烷基，
c)C₅-C₆的环亚烷基，
d)可选地被一个或多个C₁至C₄₀的烷基取代的亚苯基，
e)包含1至5个酰胺基的C₁至C₂₀的亚烷基，
f)包含一个或多个选自羟基、C₃至C₈环烷烃、C₁至C₃羟烷基和C₁至C₆烷基胺基的取代基的C₁至C₂₀亚烷基，
g)下式的聚有机硅氧烷链：

或者

其中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、T和m如上限定。
B)根据第二变型，硅酮聚酰胺可为包含对应于式(II)的至少一个单元的聚合物：

其中：
-R⁴和R⁶，可是相同的或不同的，如对于式(I)中的如上限定，
-R¹⁰代表如上限定的用于R⁴和R⁶的基团，或者代表式-X-G”-R¹²的基团，其中，X为对于式(I)中的如上限定，R¹²代表氢原子或者直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的C₁-C₅₀的基于烃的基团(该C₁-C₅₀的基于烃的基团可选地在其链中包含一个或多个选自O、S和N的原子、可选地用一个或多个氟原子取代和/或一个或多个羟基)，或者可选地用一个或多个C₁-C₄烷基取代的苯基，
且G”代表-C(O)NH-和-HN-C(O)-，
-R¹¹代表式-X-G”-R¹²的基团，其中X、G”和R¹²如上限定，
-m₁为1至998的整数，和
-m₂为2至500的整数。
根据本发明，硅酮聚合物可为均聚物，即包含多个相同的单元、尤其式(I)或式(II)的单元的聚合物。
根据本发明，还可使用由包含式(I)的多个不同的单元的共聚物形成的硅酮聚合物，即，其中基团R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、G、Y、m和n中的至少一个在单元之一中不同的聚合物。共聚物还可由式(II)的多个单元形成，其中基团R⁴、R⁶、R¹⁰、R¹¹、m₁和m₂中的至少一个在至少一个单元中不同。
还可使用包含式(I)的至少一个单元和式(II)的至少一个单元的聚合物，所述式(I)的单元和所述式(II)的单元可以彼此相同或彼此不同。
这些共聚物可是嵌段聚合物或接枝聚合物。
在本发明的该第一实施方式中，硅酮聚合物还可由接枝共聚物构成。因此， 包含硅酮单元的聚酰胺可是接枝的且可选地与包含酰胺基的硅酮链交联。这种聚合物可利用三官能团的胺合成。
根据本发明的一个有利的实施方式，能够建立氢相互作用的基团为式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基。在该情况下，结构剂可为包含式(III)或式(IV)的至少一个单元的聚合物：

或者

其中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、Y、m和n如上所限定。
在这些式(III)或式(IV)的聚酰胺中，m在1至700的范围内，尤其为15至500、尤其是50至200，且n尤其在1至500的范围内，优选地为1至100、更好地4至25。
-X优选地为包含1至30个碳原子、尤其是1至20个碳原子、尤其5至15个碳原子、更尤其10个碳原子的直链的或支链的亚烷基链，和
-Y优选地为直链的或支链的或者可包含环和/或不饱和现象的亚烷基链，包含1至40个碳原子、尤其1至20个碳原子、更好地2至6个碳原子、尤其6个碳原子。
在式(III)和式(IV)中，代表X或Y的亚烷基能够可选地在其亚烷基部分包含下列项中的至少一个：
1)1至5个酰胺基团、脲基团、尿烷基团、或氨基甲酸酯基团，
2)C₅或C₆的环烷基，和
3)可选地被1至3个相同的或不同的C₁至C₃烷基取代的亚苯基。
在式(III)和式(IV)中，亚烷基还可被选自以下的至少一个成员取代：
-羟基，
-C₃至C₈环烷基，
-1个至3个C₁至C₄₀烷基，
-可选地被1个至3个C₁至C₃烷基取代的苯基，
-C₁至C₃羟烷基，和
-C₁至C₆氨烷基。
在这些式(III)和式(IV)中，Y还可代表：

其中，R⁸代表聚有机硅氧烷链，且T代表下式的基团：

其中，a、b和c独立地为1至10的整数，R¹³为氢原子或诸如对于R⁴、R⁵、R⁶和R⁷限定的基团。
在式(III)和式(IV)中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷优选地独立地代表直链的或支链的C₁至C₄₀烷基，优选地CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇或异丙基、聚有机硅氧烷链或者可选地被1至3个甲基或乙基取代的苯基。
如先前所看到，聚合物可包含式(III)或式(IV)的相同的或不同的单元。
因此，聚合物可为包含不同长度的式(III)或式(IV)的多个单元的聚酰胺，即对应于式(V)的聚酰胺：

其中，X、Y、n和R⁴至R⁷具有如上给出的含义，m₁和m₂不同且选自1至1000的范围，且p为2至300的整数。
在该式中，单元可被结构化以形成嵌段共聚物、或无规共聚物或者交替共聚物。在该共聚物中，单元可不仅具有不同的长度，而且还具有不同的化学结构，例如包含不同的基团Y。在该情况下，聚合物可对应于式VI：

其中，R⁴至R⁷、X、Y、m₁、m₂、n和p具有上文给出的含义，Y¹与Y不同但选自针对Y限定的基团。如前所述，各个单元可被结构化以形成嵌段共聚物、或无规共聚物或交替共聚物。
在本发明的该第一实施方式中，结构剂也可由接枝共聚物构成。因此，包含硅酮单元的聚酰胺可是接枝的且可选地与包含酰胺基的硅酮链交联。这种聚合物可利用三官能团的胺来合成。
在该情况下，聚合物可包括至少一个式(VII)的单元：

其中，相同的或不同的X¹和X²具有给出的用于式(I)中的X的含义，n 如式(I)中所限定，Y和T如在式(I)中所限定，R¹⁴至R²¹为选自与R⁴至R⁷相同的基团的基团，m₁和m₂为在1至1000范围内的数，p为2至500范围内的整数。
在式(VII)中，优选的是：
-p在1至25、更好地1至7的范围内，
-R¹⁴至R²¹为甲基，
-T对应于下式中的一个：

其中，R²²为氢原子或选自对于R⁴至R⁷所限定的基团的基团，R²³、R²⁴和R²⁵独立地为直链的或者支链的亚烷基、更优选地对应于下式：

尤其，R²³、R²⁴和R²⁵代表-CH₂-CH₂-，
-m₁和m₂在15至500的范围内、更好地为15至45，
-X¹和X²代表-(CH₂)₁₀-，和
-Y代表-CH₂-。
包含式(VII)的接枝的硅酮单元的这些聚酰胺可与式(II)的聚酰胺-硅酮共聚化以形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。在共聚物中接枝的硅酮单元(VII)的重量百分比按重量计可为0.5％至30％。
根据本发明，如先前所述，硅氧烷单元可在聚合物的主链中或者骨架中， 但是它们也可出现在接枝链或悬垂链中。在主链中，硅氧烷单元可以以如上所述的片段的形式。在悬垂链或接枝链中，硅氧烷单元可单独地出现或者以片段出现。
根据本发明的一个实施方式变型，可使用硅酮聚酰胺和基于烃的聚酰胺的共聚物、或者包含式(III)或者(IV)的单元和基于烃的聚酰胺单元的共聚物。在该情况下，聚酰胺-硅酮单元可位于基于烃的聚酰胺的末端。
根据一个优选的实施方式，硅酮聚酰胺包括式III的单元，优选地，其中基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷代表甲基，X和Y中的一个代表6个碳原子的亚烷基、另一个代表11个碳原子的亚烷基，n代表聚合物的聚合度DP。
可提到的这种硅酮聚酰胺的例子包括由Dow Corning公司以名称DC 2-8179(DP 100)和DC 2-8178(DP 15)、其INCI名称为尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物出售的化合物。
有利地，硅酮聚酰胺为INCI名称为尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物的化合物。
有利地，根据本发明的组合物包括通式(I)的至少一种聚二甲基硅氧烷嵌段聚合物，其中系数m约100。系数“m”对应于聚合物的硅酮部分的聚合度。
更优选地，根据本发明的组合物包括至少一种包括式(III)的至少一个单元的聚合物，其中，m在50至200的范围内，尤其为75至150，更尤其是约100。
还优选地，在式(III)中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地代表直链的或支链的C₁-C₄₀烷基，优选地CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇或异丙基。
作为可使用的聚合物的例子，可提到根据文献US-A-5 981 680的实施例1至3而得到的硅酮聚酰胺之一。
优选地，由Dow Corning以编号DC 2-8179出售的尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物被用作硅酮聚酰胺。
相对于所述组合物的总重量，硅酮聚酰胺可以以按重量计0.5％至45％、优选地按重量计1％至30％、更好地按重量计2％至20％范围内的总含量存在于组 合物中。
硅酮树脂
可提到的这些硅酮硅树脂的例子包括：
-硅氧烷基硅酸酯，其可是具有式[(CH₃)₃SiO]_x(SiO_4/2)_y(单元MQ)的三甲基硅氧烷基硅酸酯，其中x和y是50至80范围内的整数，
-式(CH₃SiO_3/2)_x(单元T)的聚倍半硅氧烷，其中，x大于100且其甲基中的至少一个可被如上限定的基团R取代，
-聚甲基倍半硅氧烷，其为这样的聚倍半硅氧烷：其中没有甲基被另一基团取代。这种聚甲基倍半硅氧烷在文献US 5 246 694中进行描述。
作为市场上可购买的聚甲基倍半硅氧烷树脂的例子，可提到以下出售的产品：
-由Wacker公司以编号Resin MK出售的产品，例如Belsil PMS MK：包含CH₃SiO_3/2重复单元(单元T)的聚合物，该聚合物还可包含按重量计高达1％的(CH₃)₂SiO_2/2单元(单元D)且具有约10 000g/mol的平均分子量，或者
-由Shin-Etsu公司以编号KR-220L出售的产品，其由式CH₃SiO_3/2的单元T构成且包含Si-OH(硅烷醇)端基；以编号KR-242A出售的产品，其包含98％的单元T和2％的二甲基单元D且包含Si-OH端基；或者，以编号KR-251出售的产品，其包含88％的单元T和12％的二甲基单元D且包含Si-OH端基。
可提到的硅氧烷基硅酸酯树脂包括可选地以粉末形式的三甲基硅氧烷基硅酸酯树脂(TMS)。这些树脂由Momentive Performance Materials公司以编号SR1000出售或者由Wacker公司以编号TMS 803出售。还可提到由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J出售的或者由Dow Corning公司以名称DC 749和DC 593出售的在溶剂(诸如，环聚二甲基硅氧烷)中出售的三甲基硅氧烷基硅酸酯树脂。
有利地，硅酮树脂，例如三甲基硅氧烷基硅酸酯树脂，相对于组合物的总重量，以0.5％至30％、更好地1％至25％、或者甚至更好地5％至25％范围内的含量存在。
优选地，尼龙-611/聚二甲基硅氧烷被作为硅酮聚酰胺且三甲基硅氧烷基硅 酸酯树脂被作为硅酮树脂。
根据另一实施方式，硅酮树脂为丙基苯基倍半硅氧烷树脂。
倍半硅氧烷树脂为成膜硅酮树脂的特定形式。硅酮树脂为交联的有机聚硅氧烷，其在室温下为固体且通常溶于有机溶剂。当它们溶于挥发性溶剂时，一旦溶剂蒸发则硅酮树脂能够形成膜。另外，如果溶解硅酮树脂的溶剂被吸附在在硅酮树脂所涂覆的衬底上，则残留在衬底上的硅酮树脂也可形成膜。
本发明的组合物包含丙基苯基倍半硅氧烷树脂，其已经在2005年9月29日公布的专利公布WO2005/090444、在2004年9月16日公布的US20040180011、以及在2004年8月12日公布的US20040156806中公开。
基于树脂的硅氧烷基单元的总摩尔百分比，丙基苯基倍半硅氧烷树脂包括至少约70摩尔％的丙基硅氧烷基单元(C₃H₇SiO_3/2)，以及基于树脂的硅氧烷基单元的总摩尔百分比，至多约30摩尔％的苯基硅氧烷基单元(C₆H₅SiO_3/2)。
丙基硅氧烷基单元对苯基硅氧烷基单元的摩尔百分比可根据目的应用进行调节。因此，可具有丙基苯基倍半硅氧烷树脂，其具有丙基硅氧烷基单元：苯基硅氧烷基单元的摩尔百分比为约70:30至约100:0，例如70:30、80:20、90:10、和100:0、以及在两者之间的子范围。当丙基硅氧烷基单元的摩尔百分比为约100摩尔％时，丙基苯基倍半硅氧烷树脂被称作丙基倍半硅氧烷树脂。
用于本发明的化妆组合物的丙基苯基倍半硅氧烷树脂的合适的例子，包括但不限于从Dow-Corning以商品名DC 670Fluid购得的丙基倍半硅氧烷树脂。
丙基苯基倍半硅氧烷成膜树脂可以以按重量计约0.5％至约50％，如按重量计约1％至约40％、如按重量计约2％至约30％、如按重量计约3％至约20％、如按重量计约4％至约10％范围内的量的存在，所有重量基于整个组合物的重量。
硅酮丙烯酸酯共聚物
本发明的组合物可包含硅酮丙烯酸酯共聚物。
硅酮丙烯酸酯共聚物为成膜硅酮树脂的另一特定形式。它们可作为具有接枝有硅酮链的(甲基)丙烯酸酯骨架或者具有接枝有(甲基)丙烯酸酯的硅酮骨架、或者具有硅酮丙烯酸酯树枝状高分子的硅酮丙烯酸酯共聚物。
硅酮丙烯酸酯树枝状分子，诸如在美国专利号6,280,748中描述和要求保护的硅酮丙烯酸酯树枝状分子，优选地用于本发明的组合物，该美国专利全部内容通过引用并入文中。硅酮丙烯酸酯树枝状分子由在其侧分子链中具有碳硅氧烷树枝状分子结构的乙烯基聚合物构成。它的特征在于，在其侧分子链中具有碳硅氧烷树枝状分子结构的乙烯基类型的聚合物。术语“碳硅氧烷树枝状分子结构”为具有从单个中心沿径向方向以高的规整度分支的高分子量基团的结构。
乙烯基聚合物骨架由包含基本的可聚合乙烯基的乙烯基类型的单体构成。在最广泛定义上，对于这种单体的类型，没有特殊的限制。特别优选的乙烯基聚合物为(甲基)丙烯酸酯。
用于本发明的组合物的硅酮丙烯酸酯树枝状分子的数均分子量为约3,000至约2,000,000，如从约5,000到约800,000。
尤其优选的用于本发明的组合物的硅酮丙烯酸酯树枝状分子，可购自Dow Corning的INCI名称丙烯酸酯/聚三甲基硅氧烷基甲基丙烯酸酯共聚物的FA-4001CM硅酮丙烯酸酯(在环聚二甲基硅氧烷中的30％的溶液)和FA-4002ID硅酮丙烯酸酯(在异十二烷中的40％的溶液)。
硅酮丙烯酸酯共聚物可以以按重量计约0.5％至约20％(如按重量计约0.7％至约15％，如按重量计约1％至约10％)范围内的量存在于本发明的组合物中，所有重量基于整个组合物的重量。
粉状相
本发明的组合物除了上文所限定的微囊外，还可包含粉状相材料。
相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物可包按重量计至少1％、尤其按重量计至少5％的粉状相。
更特别地，相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物可包括按重量计至少15％、尤其按重量计至少20％的粉状相。
出于本发明的目的，除了根据本发明的所需的微囊外，该粉状相可包括至少一种非包容的颗粒材料，该非包容的颗粒材料选自填料、颜料、珍珠母、具有金属色调的颗粒、及其混合物。
因此，相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物有利地可包含按重量计1％至70％、优选地按重量计5％至60％、更好地按重量计10％至50％的粉状相。
因此，相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物有利地可包含按重量计15％至70％、优选地按重量计20％至60％、更好地按重量计25％至50％的粉状相。
a)非包容的填料
出于本发明的目的，术语“填料”应被理解为无色的或白色的任意形式的固体颗粒，其在组合物的介质中处于不溶解的且分散的形式。
这些天然性质或合成性质的矿物的或有机的填料，向包括所述填料的组合物提供柔软度且向化妆结果提供哑光效果和均匀性。
相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物可包含按重量计0.5％至50％、优选地按重量计1％至30％的填料。
该填料的量不包括根据本发明并行需要的中空颗粒的量。
在可用在根据本发明的组合物中的矿物填料中，可提到天然的或合成的云母、滑石粉、高岭土、天然的或合成的绢云母、二氧化硅、羟磷灰石、氮化硼、碳酸钙、中空二氧化硅微球体(来自Maprecos的二氧化硅小珠)、玻璃的或陶瓷的微囊、二氧化硅和二氧化钛的复合物(如由Nippon Sheet Glass出售的TSG系列)及其混合物。
在可用于根据本发明的组合物的有机填料中，可提到：聚酰胺粉末(来自Atochem的Orgasol)；聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末；聚四氟乙烯()粉末；月桂酰赖氨酸；四氟乙烯聚合物粉末；尤其在文献JP-A-02-243612描述的交联的弹性体的有机聚硅氧烷的球形粉末，如由Dow Corning公司以名称Trefil Powder E 2-506C或DC9506或DC9701出售的产品；硅酮树脂，其为式(R)3SiOHCH3和Si(OCH3)4的硅氧烷混合物的水解和缩聚的产物，R代表包含1至6个碳原子的烷基(例如来自Shin-Etsu的KSP100)；硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的)，L200(Chemdal公司)； 聚氨酯粉末，尤其是包含共聚物的交联的聚氨酯粉末，所述共聚物包括三羟甲基己内酯，如由Toshiki公司以名称Plastic powder或Plastic Powder出售的六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己内酯的聚合物；及其混合物。
在可用于根据本发明的组合物的其他有机填料中，可提到基于淀粉的或基于纤维素的粉末。可提到的这种填料的例子包括由Akzo Nobel出售的Dry Flo产品以及由Daito Kasei公司出售的Cellubeads产品。
有利地，根据本发明的填料为矿物填料，优选地选自云母、绢云母、高岭土、滑石粉和二氧化硅、及其混合物的矿物填料。
c)用于着色目的的非包容的颗粒材料
相对于包含另外的着色颗粒材料的组合物的总重量计，这些另外的着色颗粒材料可以以按重量计0至40％、优选地按重量计1％至30％、或甚至按重量计5％至30％的比例存在。
它们可尤其是颜料、珍珠母和/或具有金属色调产品的颗粒，这些材料可以是经过表面处理的。
术语“颜料”应被理解为指白色的或有色的、在水溶液中不溶的矿物颗粒或有机颗粒，颜料用于使包含该颜料的组合物着色和/或不透明。
相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物可包含按重量计0.01％至40％、优选地按重量计0.1％至20％、更好地按重量计1％至15％的颜料。
颜料可是白色的或有色的、矿物的和/或有机的。
作为可用于本发明的矿物颜料，可提到钛氧化物、二氧化钛、锆氧化物、二氧化锆、铈氧化物或二氧化铈以及锌氧化物、铁氧化物或铬氧化物、铁蓝、锰紫、群青和氢氧化铬、及其混合物。
根据特定的实施方式，本发明的组合物至少包含选自二氧化钛、锌氧化物、铈氧化物的非包容的无机颜料和/或选自氯氧化铋或氮化硼的填料，以改善组合物的白色。
根据特定的实施方式，本发明的组合物至少包含非包容的TiO₂。
颜料还可为具有例如绢云母/氧化铁棕/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜 料。例如，这种颜料由Chemicals and Catalysts公司以编号Coverleaf NS或Coverleaf JS出售，且具有大约30的对比度。
颜料还可为具有例如包含铁氧化物的二氧化硅微球体类型的结构的颜料。具有该结构的颜料的例子为由Miyoshi公司以编号PC Ball PC-LL-100P出售的产品，该颜料由包含氧化铁黄的二氧化硅微球体构成。
有利地，根据本发明的颜料为铁氧化物和/或二氧化钛。
术语“珍珠母”应该理解为意指任何形状的闪光的或者不闪光的着色粒子，尤其是通过某种软体动物在其壳内产生的、或者是合成的，并且其通过光学干涉具有色彩效应。
相对于本发明的组合物的总重量，所述组合物可包含按重量计1％至80％、优选地按重量计5％至60％、更好地按重量计10％至40％的珍珠母。
珍珠母可选自：珠光颜料，如涂覆有铁氧化物的钛云母、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有铬氧化物的钛云母、涂覆有有机染料的钛云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母粒子，在云母粒子表面叠置了至少两个连续层的金属氧化物和/或有机着色剂。
还可提到的珍珠母的例子包括涂覆有钛氧化物、铁氧化物、天然颜料或者氯氧化铋的天然云母。
在市场可购得的珍珠母当中，可提到：由Engelhard公司出售的珍珠母Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)；由Merck公司出售的Timiron云母；由Eckart公司出售的基于Prestige云母的珍珠母；以及由Sun Chemical公司出售的基于Sunshine合成云母的珍珠母。
珍珠母可尤其具有黄色的、粉色的、红色的、青铜色的、橙色的、棕色的、金色的和/或铜色的颜色或色调。
作为可被用于本发明的环境中的珍珠母的说明，可以提到：尤其由Engelhard公司出售的名为亮金色(Brillant gold)212G(Timica)、金色(Gold)222C(Cloisonne)、闪金色(Sparkle gold)(Timica)、金色(Gold)4504(Chromalite)和君主金色(Monarch gold)233X(Cloisonne)的金色珍珠母；尤其是由Merck 公司出售的名为细小青铜色(Bronze fine)(17384)(Colorona)和青铜色(Bronze)(17353)(Colorona)和由Engelhard公司出售的名为超级铜(Super bronze)(Cloisonne)的青铜色珍珠母；尤其是由Engelhard公司出售的名为橙色(Orange)363C(Cloisonne)和橙色(Orange)MCR 101(Cosmica)以及由Merck公司出售的名为强烈橙色(Passion orange)(Colorona)和哑光橙色(Matte orange)(17449)(Microna)的橙色珍珠母；尤其是由Engelhard公司出售的名为古董铜(Nuantique copper)340XB(Cloisonne)和青铜色(Bronze)CL4509(Chromalite)的棕色珍珠母；尤其是由Engelhard公司出售的名为铜(Copper)340A(Timica)的具有铜色色调的珍珠母；尤其是由Merck公司出售的名为细小褐色(Sienna fine)(17386)(Colorona)的具有红色色调的珍珠母；尤其是由Engelhard公司出售的名为黄色(Yellow)(4502)(Chromalite)的具有黄色色调的珍珠母；尤其是由Engelhard公司出售的名为日长石色(Sunstone)G012(Gemtone)的具有金色色调的红色珍珠母；尤其是由Engelhard公司出售的名为褐白(Tan opale)G005(Gemtone)的粉色珍珠母；尤其是由Engelhard公司出售的名为古董青铜(Nu antique bronze)240AB(Timica)的具有金色色调的黑色珍珠母；尤其是由Merck公司出售的名为哑光蓝色(Matte blue)(17433)(Microna)的蓝色珍珠母；尤其是由Merck公司出售的名为希罗娜银色(Xirona Silver)的具有银色色调的白色珍珠母；和尤其是由Merck公司出售的名为印第安夏色(Indian summer)(Xirona)的金绿色粉红橙色珍珠母；及其混合物。
有利地，根据本发明的珍珠母为涂覆有二氧化钛或铁氧化物以及氯氧化铋的云母。
在本发明的含义范围内，术语“具有金属色调的颗粒”表示其性质、尺寸、结构和表面状态允许它们反射入射光、尤其以不闪光的方式反射入射光的颗粒。
相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物可包含按重量计1％至50％、优选地按重量计1％至20％的具有金属色调的颗粒。
具有基本上平坦的外表面的颗粒也是合适的，原因是如果它们的尺寸、结构和表面状态允许，则它们更易于产生强的镜面反射，则其可称为为镜像效应。
可用于本发明的具有金属色调的颗粒，例如可在可视区域的全部成分中反射光，而不明显地吸收一个或多个波长。这些颗粒的光谱反射在400nm-700nm的范围内可例如大于70％、更好地至少80％、或甚至90％或95％。
这些颗粒的厚度通常小于或等于1μm、尤其小于或等于0.7μm、尤其小于或等于0.5μm。
可用于本发明的具有金属色调的颗粒尤其选自：
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，
-包含单一材料或多材料的有机或矿物基底的颗粒，至少部分地涂覆有至少一个具有金属色调的包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的层，和
所述颗粒的混合物。
可在所述颗粒中存在的金属当中，可提到例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se、以及它们的混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr以及它们的混合物或合金(例如青铜和黄铜)为优选的金属。
术语“金属衍生物”用于表示由金属衍生的化合物，尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
在可存在于所述颗粒中的金属衍生物中，可尤其提到：金属氧化物，例如钛氧化物、尤其TiO₂；铁氧化物，尤其Fe₂O₃；锡氧化物；铬氧化物；硫酸钡；和下列的化合物：MgF₂、CrF₃、ZnS、ZnSe、SiO₂、Al₂O₃、MgO、Y₂O₃、SeO₃、SiO、HfO₂、ZrO₂、CeO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、MoS₂、以及它们的混合物或合金。
可提到的这些颗粒的实例包括铝颗粒，诸如由Siberline公司以名称Starbrite1200出售的铝颗粒以及由Eckart公司以名称出售的铝颗粒。
还可提到：铜或合金混合物的金属粉末，例如由Radium Bronze公司以编号2844出售的产品；金属颜料，例如铝或青铜，如由Eckart公司以名称Rotosafe 700出售的产品；由Eckart公司以名称Visionaire Bright Silver出售的二氧化硅涂覆的铝颗粒；以及金属合金颗粒，例如由Eckart公司以名称Visionaire Bright Natural Gold出售的二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。
作为第二类型的颗粒的说明，可尤其提到：
涂覆有金属层的玻璃颗粒，尤其在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些玻璃颗粒。
作为包含玻璃基底的这些颗粒的说明，可提到：分别涂覆有银、金或钛的薄片形式的由Nippon Sheet Glass公司以名称Microglass Metashine出售的产品。薄片形式的具有涂覆银的玻璃基底的颗粒为由Toyal公司以名称Microglass Metashine REFSX 2025 PS出售的颗粒。具有涂覆有镍/铬/钼合金的玻璃基底的颗粒为由该同一公司以名称Crystal Star GF 550和Crystal Star GF 2525出售的颗粒。那些涂覆有棕色铁氧化物或钛氧化物、锡氧化物或其混合物的颗粒，为例如由Engelhard公司以名称Reflecks出售的颗粒或者由Nippon Sheet Glass公司以名称Metashine MC 2080GP出售的颗粒。
这些金属涂覆的玻璃颗粒可涂覆有二氧化硅，例如由Nippon Sheet Glass公司以名称Metashine系列PSS1或GPS1出售的那些玻璃颗粒。
包括可选地涂覆有金属的球形玻璃基底的颗粒，尤其是由Prizmalite Industries公司以名称Prizmalite Microsphere出售的那些颗粒。
由Nippon Sheet Glass有限公司出售的Metashine 1080R范围的颜料也适于本发明。这些颜料，尤其是在专利申请JP 2001-11340中描述的颜料，为包含65％至72％的SiO₂的涂覆有金红石类型的钛氧化物(TiO₂)层的中碱玻璃薄片。这些玻璃薄片的平均厚度为1微米、平均尺寸为80微米，即平均尺寸/平均厚度的比值为80。根据TiO₂层的厚度，它们具有蓝色的、绿色的、或者黄色的色调或者银色的阴影。
包含银涂覆的硼硅酸盐基底的颗粒也被称作“白色珍珠母”。
包含薄片形式的金属基底(诸如铝、铜或青铜)的颗粒，为由Silberline公司以商品名Starbrite出售的颗粒以及由Eckart公司以商品名Visionaire出售的颗粒。
包括涂覆有二氧化钛的合成云母基底的颗粒，以及例如尺寸在80μm和100μm之间的包含占颗粒的总重量的12％的二氧化钛所涂覆的合成云母(氟金云 母)基底的颗粒，由Nihon Koken公司以名称Prominence出售。
具有金属色调的颗粒还可选自由具有不同的折射率的至少两个层的层叠体形成的颗粒。这些层可具有聚合的或金属的性质且可尤其包括至少一个聚合物层。
因此，具有金属效应的颗粒可是多层聚合物膜产生的颗粒。
明显地选择用于构成多层结构的各个层的材料，以对如此形成的颗粒提供期望的金属效应。
这种颗粒尤其在WO 99/36477、US 6 299 979和US 6 387 498中进行了描述，且尤其在下文中在视角闪色部分被识别。
有利地，根据本发明的具有金属色调的颗粒为具有球形或非球形玻璃基底的颗粒以及具有金属基底的颗粒。
根据特定的实施方式，根据本发明的组合物至少包含反射颗粒，尤其是所选择的珍珠母、具有金属色调的颗粒、以及氯氧化铋及其混合物。
作为该第二类型的颗粒的实例，可尤其提到：
-包括涂覆有二氧化钛的合成云母基底的颗粒、或者包含可选地涂覆有氧化铁棕或钛氧化物、锡氧化物或其混合物的球形玻璃基底的颗粒，例如由Engelhard公司以名称Reflecks出售的颗粒、或者由Nippon Sheet Glass公司以名称Metashine MC 2080GP出售的颗粒。这种颗粒在JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中进行了详细描述。
-具有金属效应的包含涂覆有金属的矿物基底的颗粒。它可为具有银涂覆的硼硅酸盐基底的颗粒，其也被称作“白色珍珠母”。
–包含涂覆有银的球形玻璃基底的颗粒，尤其是由TOYAL以名称MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS出售的颗粒。包含涂覆有镍/铬/钼合金的球形玻璃基底的颗粒，尤其是由同一公司以名称CRYSTAL STAR GF550、CRYSTAL STAR GF 2525出售的颗粒。
-具有金属效应且在表面上具有金属化合物的颗粒，由NIPPON SHEET GLASS公司以名称LE 2040 PS、5 MC5090 PS或MC280GP(2523)出售的可选地被涂覆的颗粒；由ENGELHARD公司以名称SPHERICAL SILVERDC 100、SILVERJV 6或GOLDA1570出售的可选地被涂覆的颗粒；由ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC公司以名称STARLIGHT REFLECTIONS出售的可选地被涂覆的颗粒；由MEADOWBROOK INVENTIONS公司以名称BRIGHT1E 0.008X0.008出售的可选地被颗粒；由ECKART公司以名称(ALUMINUM POUDRE FINE LIVING)、以及名称COSMETIC METALLIC POWDER VISIONNAIRE BRIGHT SILVERCOSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL(60314)或COSMETIC METALLC POWDER VISIONAIRE560316°出售的可选地被涂覆的颗粒。
更优选地，这些反射颗粒选自氯氧化铋颗粒、涂覆有钛氧化物的云母颗粒、及其混合物。
根据特定的实施方式，本发明的组合物至少包含氯氧化铋(CI 77163)。
有利地，本发明的组合物还可至少包含包括银涂覆的硼硅酸盐基底的珍珠母，其也被称作“白色珍珠母”。这种颗粒为由MERCK公司以商品名Xirona Silver出售的颗粒。
所述组合物可包括预分散在选自矿物油、植物油和酯油的一种油中的反射颗粒。
根据优选的实施方式，这些反射颗粒以在至少一种油中预分散的形式存在于本发明的组合物中，所述至少一种油选自：
-矿物油；
-植物油，如甜杏仁油、小麦胚芽油、荷荷芭油、杏仁油、大豆油、芥花籽油、蓖麻油；
-酯，如辛基十二醇、辛基十二醇新戊酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、新戊酸异癸酯、癸二酸二异丙酯、C₁₂-C₁₅烷基苯酸酯、乙基己基己酸乙酯、乙基己基羟基硬脂酸酯；
-及其混合物。
更优选地，油选自乙基(2)己基羟基硬脂酸酯、或蓖麻油，优选地乙基(2)己基羟基硬脂酸酯。
因此，根据特定的且优选的实施方式，根据本发明的组合物在生理上可接受的介质中包括
(i)至少本发明的微囊，和
(ii)至少以在至少一种油中预分散的形式的反射颗粒，所述至少一种油选自乙基(2)己基羟基硬脂酸酯、或蓖麻油，优选地乙基(2)己基羟基硬脂酸酯。
有利地，反射颗粒选自氯氧化铋颗粒和包覆有钛氧化物的云母颗粒，所述颗粒为预分散的乙基(2)己基羟基硬脂酸酯。
根据特定的实施方式，本发明的组合物包括预分散体，相对于预分散体的总重量，所述预分散体包括在按重量计28％至32％的乙基(2)己基羟基硬脂酸酯中的按重量计68％至72％的氯氧化铋，即氯氧化铋/油的重量比大于或等于2，优选地在2至2.6的范围内。
这种分散体为由MERCK公司以商品名Xirona SilverLiquid Silver出售的产品。
另外的保湿剂
对于特定的护理应用，根据本发明的组合物可包括至少一种另外的保湿剂(也称作湿润剂)。
相对于所述组合物的总重量，保湿剂可以以按重量计0.1％至15％、尤其按重量计0.5％至10％、或甚至按重量计1％至6％的含量存在于组合物中。
多羟基醇，优选地C₂-C₈的多羟基醇、更优选地C₃-C₆的多羟基醇已知作为保湿剂或湿润剂，优选地，例如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇和二甘油、及其混合物，甘油及其衍生物。
根据本发明的组合物还可包括另外的保湿剂或湿润剂。
可尤其提到的这些另外的保湿剂或润湿剂包括：山梨糖醇；二醇醚(尤其 是包含3至16个碳原子)，如单丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二丙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚，单乙二醇(C₁-C₄)烷基醚、二乙二醇(C₁-C₄)烷基醚或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚；脲及其衍生物，尤其是由National Starch出售的羟乙基脲(Hydrovance)(2-羟乙基脲)；乳酸；透明质酸；果酸(AHA)；水杨酸(BHA)；吡酮酸钠；木糖醇；丝氨酸；乳酸钠；海藻酶及其衍生物；壳聚糖及其衍生物；胶原蛋白；浮游生物；由Sederma公司以名称Moist 24出售的白茅(Imperata cylindra)提取物；丙烯酸均聚物，例如来自NOF公司的β-葡聚糖，特别是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠；由Nestle以名称出售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物；C-糖苷衍生物，如专利申请WO 02/051 828中描述的那些C-糖苷衍生物，特别是在水/丙二醇混合物(按重量计60％/40％)中含有按重量计30％的活性材料的溶液形式的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷，如由Chimex以商品名Mexoryl制造的产品；由Nestle出售的麝香玫瑰油；由Engelhard Lyon公司以名称Marine Filling Spheres出售的海洋来源的胶原蛋白和硫酸软骨素的球体(Atelocollagen)；透明质酸球体，如由Engelhard Lyon公司出售的那些透明质酸球体；精氨酸；摩洛哥坚果油；及其混合物。
将优选使用选自甘油、脲及其衍生物(尤其是由National Starch出售的)、C-糖苷衍生物(如专利申请WO 02/051 828中描述的那些C-糖苷衍生物，特别是在水/丙二醇混合物(按重量计60％/40％)中含有按重量计30％的活性材料的溶液形式的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷，如由Chimex以商品名Mexoryl出售的产品)、摩洛哥坚果油、及其混合物的保湿剂。
更优选地，将使用甘油。
遮光剂/防晒剂
遮光剂为用于防止光老化和皮肤癌的重要护肤品。存在两组遮光剂：UVA遮光剂，其阻挡在约320nm至400nm的波长范围内的UV辐射；以及UVB遮光剂，其阻挡在290nm至320nm的范围内的辐射。
根据本发明的组合物包括在UV-A区和/或UV-B区中有效的亲水性的和/或 亲脂性的、有机的和/或无机的UV遮光组分。
尤其，根据本发明的UV遮光组分可具有8.0至9.5范围内的溶解度参数。所述UV遮光组分具有良好的塑化剂功能。
有利地，根据本发明的UV遮光剂可具有150g/mol至500g/mol的分子量，且包含疏水位点以及与极性位点连接的苯核或电子共振基团。
亲水性的和/或亲脂性的有机UV遮光组分尤其选自二苯甲酰甲烷衍生物、肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸(PABA)衍生物、及其混合物。
作为有机的UV遮光组分的例子，可提到下文中以其INCI名称表示的遮光组分：
-对氨基苯甲酸衍生物：
-PABA，
-乙基PABA，
-乙基二羟丙基PABA，
-乙基己基二甲基PABA，尤其是由ISP以商标“Escalol 507”出售，
-甘油基PABA，
-二苯甲酰甲烷衍生物：
-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，尤其是由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol1789”出售，
-异丙基二苯甲酰甲烷，
-水杨酸衍生物：
-水杨酸三甲环己酯，尤其是由Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”出售，
-乙基己基水杨酸盐，由Haarmann&Reimer以商标“Neo Heliopan OS”出售，
-二丙二醇水杨酸盐，由Scher以商标“Dipsal”出售，
-TEA水杨酸盐，由Haarmann&Reimer以商标“Neo Heliopan TS”出 售，
-肉桂酸衍生物：
-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，尤其由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol MCX”出售，
-异丙基甲氧基肉桂酸酯，
-异戊基甲氧基肉桂酸酯，由Haarmann&Reimer以商标“Neo Heliopan E 1000”出售，
-西诺沙酯，
-DEA甲氧基肉桂酸酯，
-二异丙基甲基肉桂酸酯，
-甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，
-β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：
-奥克立林，尤其由BASF以商标“Uvinul N539”出售，
-依托立林(Etocrylene)，尤其BASF以商标“Uvinul N35”出售，
-二苯甲酮衍生物：
-二苯甲酮-1，由BASF以商标“Uvinul 400”出售，
-二苯甲酮-2，由BASF以商标“Uvinul 50”出售，
-二苯甲酮-3或氧苯酮,由BASF以商标“Uvinul M40”出售，
-二苯甲酮-4，由BASF以商标“Uvinul MS40”出售，
-二苯甲酮-5，
-二苯甲酮-6，由Norquay以商标“Helisorb 11”出售，
-及其混合物。
优选的UV遮光组分选自肉桂酸衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、水杨酸衍生物、及其混合物。
优选的UV遮光组分尤其选自乙基己基甲氧基肉桂酸酯、奥克立林和乙基己基水杨酸酯、及其混合物。
尤其可提到：由BASF公司以商标UVINUL MC出售的乙基己基甲氧基 肉桂酸酯；由SYMRISE公司以商标NEO HELIOPAN出售的乙基己基水杨酸酯；以及由SYMRISE公司以商标NEO HELIOPAN出售的奥克立林。
相对于根据本发明的组合物的总重量，所述组合物可包括按重量计0.1％至30％、例如按重量计0.5％至20％、例如按重量计1％至15％、例如按重量计至少1％的UV遮光组分。
根据一个示例性的实施方式，组合物可包括微囊和至少一种UV遮光组分，微囊和该至少一种UV遮光组分[矿物填料/UV遮光组分]的重量比在0.20至10、例如1至9.5、优选地3至9的范围内。
有利地，本发明的组合物包含至少一种UV过滤剂和最终地活性剂。
活性剂
为了尤其用于护理皮肤或化妆皮肤，根据本发明的组合物可包括至少一种活性剂，该活性剂选自：
根据一个有利的实施方式，根据本发明的组合物可与一种或多种补充的化妆活性剂组合。
这些活性剂可选自抗皱剂维生素(尤其B3、B8、B12和B9)、保湿剂、脱皮剂、抗老化活性剂、脱色剂、抗氧化剂等。
相对于组合物的总重量，这些活性剂可以以按重量计0.001％至20％、优选以按重量计0.01％至10％、更优选地以按重量计0.01％至5％范围内的含量存在于组合物中。
抗皱剂：可提到：抗坏血酸及其衍生物，如磷酸抗坏血酸酯镁盐和抗坏血酸葡糖苷；生育酚及其衍生物，如生育酚乙酸酯；烟酸及其前体，如烟酰胺；泛醌；谷胱甘肽及其前体，如L-氧代噻唑啉-4-羧酸；C-糖苷化合物及其衍生物，如尤其在下文中所描述的植物提取物(尤其是海茴香和橄榄叶的提取物)以及植物蛋白及其水解物(如水稻或大豆的蛋白水解物)、海藻提取物(尤其是海带的提取物)；细菌提取物；皂苷元，如薯蓣皂苷元和包含皂苷元的薯蓣属(Dioscorea)植物的提取物，尤其是野山药的提取物；α-羟基酸；β-羟基酸，如水杨酸和5-n-辛酰水杨酸；寡肽和伪二肽及其酰基衍生物，尤其是{2-[乙酰基-(3- 三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基}乙酸和由Sederma公司以Matrixyl 500和Matrixyl 3000的商品名出售的脂肽；番茄红素；锰盐和镁盐，尤其是葡萄糖酸锰和葡萄糖酸镁；及其混合物；
脱皮剂：将提到β-羟基酸，尤其是水杨酸及其除了5-n-辛酰水杨酸外的衍生物；脲；乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸；4-(2-羟乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES)；Saphora山茶提取物；蜂蜜；N-乙酰氨基葡萄糖；甲基甘氨酸二乙酸钠，α-羟基酸(AHA)、β-羟基酸(BHA)，及其混合物；
脱色剂：可提到：神经酰胺；维生素C及其衍生物，尤其是维生素CG、CP和3-O乙基维生素C；α-熊果苷和β-熊果苷；阿魏酸；曲酸；间苯二酚及其衍生物；D-泛酰巯基乙胺磺酸钙；硫辛酸；鞣花酸；维生素B3；苯基乙基间苯二酚，如来自Symrise公司的Symwhite由Gattefosse出售的奇异果(猕猴桃(Actinidia chinensis))果汁；牡丹(Paeonia suffructicosa)根的提取物，如由Ichimaru Pharcos公司以名称Botanpi Liquid出售的产品；红糖(甘蔗，Saccharum officinarum)提取物，如由Taiyo Kagaku公司以名称Molasses Liquid出售的糖蜜的提取物；十一碳烯酸和十一碳烯酰基苯基丙氨酸的混合物，如来自Seppic的Sepiwhite
抗氧化剂：尤其可提到：生育酚及其酯，尤其生育酚乙酸酯；EDTA；抗坏血酸及其衍生物，尤其磷酸抗坏血酸酯镁盐和抗坏血酸葡糖苷；螯合剂，如BHT、BHA、N,N’-双(3,4,5-三甲氧基苄基)乙二胺及其盐；及其混合物。
当主要的活性的抗坏血酸葡糖苷存在于根据本发明的化妆组合物中时，相对于组合物的总重量，其以低于按重量计0.05％、更优选地按重量计0.01％的量存在。
盖伦制剂
根据本发明的组合物可以是用于角蛋白材料、尤其用于皮肤或唇部的化妆组合物和/或护理组合物的形式。具体地，根据本发明的组合物可是特别用于施加到面部或颈部的BB产品或粉底、用于遮盖黑眼圈的产品、遮瑕膏产品、有色霜、用于护理皮肤或化妆皮肤(尤其用于面部或身体)的彩色组合物、或者晒 后组合物。
在优选的实施方式中，根据本发明的组合物为免洗组合物：该组合物不用于在施加到皮肤上后被冲洗。
在另一优选的实施方式中，根据本发明的组合物不容纳在包含泵的分配器中。由于它避免微囊破裂的风险，故这是有利的。事实上，当使用这样的分配器时，所述微囊在施加到角蛋白材料之前可破碎。
表面活性剂
根据本发明的组合物可包括单独使用的或作为混合物使用的至少一种表面活性剂(乳化剂)，该表面活性剂尤其选自两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
相对于组合物的总重量，表面活性剂通常以例如按重量计0.3％至20％、尤其按重量计0.5％至15％、尤其按重量计1％至10％范围内的比例存在于组合物中。
例如，相对于组合物的总重量，当乳化剂鲸蜡醇磷酸酯钾存在于根据本发明的化妆组合物中时，该乳化剂的比例的范围可以是例如按重量计0.2％至3％、尤其按重量计0.5％至1.5％、更优选地按重量计0.8％至1.2％、甚至更优选按重量计1％。
O/W乳化剂
可提到用于O/W乳剂的例子包括非离子表面活性剂，尤其是：多元醇和脂肪酸的酯(该脂肪酸具有包含例如8至24个碳原子、更好地12至22个碳原子的饱和的或不饱和的链)及其氧烯化的(oxyalkylenated)衍生物，即包含氧乙烯化单元和/或氧丙烯化单元的衍生物，如C₈-C₂₄脂肪酸的甘油酯和其氧烯化的衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的聚乙二醇酯及其氧烯化的衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的山梨糖醇酯及其氧烯化的衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的糖(蔗糖、葡萄糖或烷基葡萄糖)酯及其氧烯化的衍生物；脂肪醇醚；C₈-C₂₄脂肪醇的糖醚；及其混合物。
可尤其提到的脂肪酸的甘油酯包括硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称：硬脂酸甘油酯)或者甘油蓖麻 醇酸酯、及其混合物。
可尤其提到的脂肪酸的聚乙二醇酯包括聚乙二醇硬脂酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、和/或聚乙二醇三硬脂酸酯)，更尤其聚乙二醇50OE单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-50硬脂酸酯)和聚乙二醇100OE单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯)、及其混合物。
还可使用这些表面活性剂的混合物，例如由Uniqema公司以名称Arlacel 165出售的包含硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品、以及由Goldschmidt公司以名称Tegin(CTFA名称：硬脂酸甘油酯SE)出售的包含硬脂酸甘油酯(甘油单-二硬脂酸酯)和硬脂酸钾的产品。
可提到的葡萄糖或烷基葡萄糖的脂肪酸酯尤其包括：葡萄糖棕榈酸酯；烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯，例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯；烷基葡萄糖棕榈酸酯，例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯；甲基葡萄糖苷的脂肪酯，尤其甲基葡萄糖苷和油酸的二酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯)；甲基葡萄糖苷和油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)；甲基葡萄糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)；甲基葡萄糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称：甲基葡萄糖月桂酸酯)；甲基葡萄糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯)；甲基葡萄糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，尤其由Amerchol公司以名称Glucate SS出售的产品；及其混合物。
可提到的脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的氧乙烯化醚的例子包括：脂肪酸和甲基葡萄糖的氧乙烯化醚，尤其是甲基葡萄糖和包含约20mol的乙烯化氧的硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)，例如由Amerchol公司以名称Glucam E-20二硬脂酸酯出售的产品；甲基葡萄糖和包含约20mol的乙烯化氧的硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，尤其由Amerchol公司以名称Glucamate SSE-20出售的产品，以及由Goldschmidt公司以名称Grillocose  PSE-20出售的产品；及其混合物。
可提到的蔗糖酯的例子包括棕榈硬脂酸蔗糖酯、硬脂酸蔗糖酯和蔗糖单月桂酸酯。
可提到的脂肪醇醚的例子包括：包含8至30个碳原子、尤其10至22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚，例如鲸蜡醇、硬脂醇或者鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的聚乙二醇醚。可提到的例子包括包含1至200个氧乙烯基、优选地2至100个氧乙烯基的醚，例如CTFA名称为鲸蜡硬脂醇聚醚-20和鲸蜡硬脂醇聚醚-30、以及混合物的醚。
可尤其提到的糖醚为烷基聚葡糖苷，例如：癸基葡糖苷，如由Kao Chemicals公司以名称Mydol 10出售的产品，由Henkel公司以名称Plantaren 2000出售的产品，以及由SEPPIC公司以名称Oramix NS 10出售的产品；辛酰基/癸酰基葡糖苷，如由SEPPIC公司以名称Oramix CG 110出售的产品或者由BASF公司以名称Lutensol GD 70出售的产品；月桂基葡糖苷，如由Henkel公司以名称Plantaren 1200N和Plantacare 1200出售的产品；椰油基葡糖苷，如由Henkel公司以名称Plantacare 818/UP出售的产品；可选地与鲸蜡硬脂醇一起作为混合物的鲸蜡硬脂基葡糖苷，例如由SEPPIC以名称Montanov 68出售的产品、由Goldschmidt公司以名称Tego-Care CG90出售的产品以及由Henkel公司以名称Emulgade KE3302出售的产品；花生醇葡糖苷，例如花生醇和山嵛醇和花生醇葡糖苷的混合物的形式的由SEPPIC公司以名称Montanov 202出售的产品；椰油酰基乙基葡糖苷，例如以鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的形式的由SEPPIC公司以名称Montanov 82出售的产品；及其混合物。
W/O乳化剂
对于W/O乳化剂，可使用基于烃的表面活性剂或硅酮表面活性剂。
根据一个实施方式变型，基于烃的表面活性剂是优选的。
可提到的基于烃的表面活性剂的例子包括聚酯多元醇，例如由Uniqema公司以编号Arlacel P 135出售的PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，以及由Cognis公司以编号Dehymuls PGPH出售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯。
可提到的硅酮表面活性剂的例子包括：烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 5200Formulation Aid出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇以及由Goldschmidt公司以名称Abil EM 90出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，或者由Goldschmidt公司以名称Abil WE 09出售的聚甘油基-4异硬脂酸酯/鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己酯的混合物。
还可向其加入一种或多种助乳化剂。助乳化剂可有利地选自包括多元醇烷基酯的组。可尤其提到的多元醇烷基酯包括：甘油酯和/或山梨聚糖酯(例如由Cognis公司以名称Lameform TGI出售的聚甘油基-3二异硬脂酸酯)；聚甘油基-4异硬脂酸酯(如由Goldschmidt公司以名称Isolan GI 34出售的产品)；山梨聚糖异硬脂酸酯(如由ICI公司以名称Arlacel 987出售的产品)；山梨聚糖异硬脂酸甘油酯(例如由ICI公司以名称Arlacel 986出售的产品)；及其混合物。
根据常规的方法制备这些组合物。
泡沫形式的组合物
术语“泡沫形式的组合物”和术语“泡沫类型的制剂”具有相同的涵义，且应被理解成指包含气泡形式的气相(例如空气)的组合物；另一等同术语是“体积扩展的组合物”。
在一个实施方式中，在不使用任何推进剂的情况下得到泡沫组合物(非气溶胶泡沫)。
在另一优选的实施方式中，使用推进剂得到泡沫组合物(气溶胶泡沫)。
根据本发明的泡沫形式的组合物可由包装在产品中的作为“基本组合物”的本发明的组合物得到。除了基本组合物外，该产品还可包含推进剂。
因此，本发明还涉及一种产品，其包括：
a.限定至少一个室的容器；
b.容纳在所述室内的本发明的组合物；
c.用于对所述室内的所述组合物加压的推进剂；和
d.具有开口的分配头，所述分配头选择性地与所述室流体连通，以传送泡沫形式的所述加压的组合物。
根据另一实施方式，本发明涉及一种包含上文限定的产品之一和涂抹器的盒。
使用本发明的组合物和空气或惰性气体，根据本发明的泡沫形式的组合物稳定地形成摩丝的形式。
所述空气或惰性气体可尤其占泡沫形式的组合物的体积的10％至500％、优选地20％至200％、例如30％至100％。
该体积可通过比较基本组合物的密度和泡沫形式的组合物的密度而计算。
除了空气外，允许得到泡沫形式的组合物的气体尤其是惰性气体，例如氮气、二氧化碳、氮氧化物、稀有气体或者所述气体的混合物。当组合物包含氧化敏感的化合物时，优选地使用不含氧的气体，诸如氮气或二氧化碳。
引入到基本组合物中的气体的量，有助于调节泡沫形式的组合物的密度至所期望的值，例如小于或等于0.12g/cm³。
本发明的泡沫形式的组合物可具有例如小于或等于0.12g/cm³的密度，例如在0.02g/cm³至0.11g/cm³、优选地0.06g/cm³至0.10g/cm³的范围内，根据下列方案在约20℃的温度以及在大气压下测量该密度。
密度测量
对引入到50ml的抛光杯(V₁)中的50ml的组合物进行测试，该抛光杯限定了30mm高且具有直径46mm的底部的圆柱形填充空间。所述杯具有10mm厚的底壁以及12mm厚的侧壁。
在测量之前，待被表征的组合物和杯维持在大约20℃的温度下。测量该杯的皮重且记录重量值(M₁)。然后，将泡沫形式的组合物引入到杯中，以占据全部容积，同时在填充杯期间避免气泡的形成。使该装置静置10秒，以使摩丝充分扩展。然后，在称重(M₂)之前，将杯的顶部撇清。根据规则ρ＝(M₂-M₁)/50，评估密度。
稳定性测量
根据本发明的泡沫形式的组合物显示出令人满意的稳定性，可通过根据上文对于密度测量描述的方案，在10分钟后，测量在杯内残留的摩丝的体积(V₂)， 来计算稳定性。
比值V₂/V₁对应于泡沫形式的组合物10分钟后的体积和泡沫形式的组合物10秒钟后的体积之间的比值。
表述“令人满意的稳定性”尤其适用于比值大于0.85、尤其大于0.90、例如大于0.95的泡沫形式的组合物。
对于给定重量的泡沫形式的组合物，泡沫形式的组合物的体积与泡沫形式的组合物的密度成反比。因此，在10秒钟后测量的泡沫形式的组合物的密度和在10分钟后测量的泡沫形式的组合物的密度之间的比值可大于0.85、尤其大于0.90，例如大于0.95。
在根据本发明的泡沫形式的组合物内，空气间歇(air pause)可有利地具有在20μm至500μm、优选地100μm至300μm范围内的数均尺寸。
泡沫形式的组合物可从分配器内的本发明的组合物获得。该分配器可为喷雾器，除了基本组合物外，该喷雾器还包含推进剂。
该推进剂可为基本组合物的按重量计的小于20％、尤其可为基本组合物的总重量的按重量计1％至10％、例如按重量计2％至8％、例如按重量计至少5％。可使用的推进剂可选自二氧化碳、氮气、氧化亚氮、和挥发性烃(如丁烷、异丁烷、丙烷、乙烷、戊烷、异十二烷或异十六烷)及其混合物。
它可尤其是丙烷/丁烷混合物(液化石油气或LPG)，重量比[丙烷/丁烷]在0.1至1的范围内，尤其是0.31。
在喷雾器内推进剂的压力，例如所述丙烷/丁烷混合物的压力，可在0.20MPa至0.50MPa、例如0.20MPa至0.40MPa、尤其0.25MPa至0.35MPa的范围内。
本发明采用的泡沫形式的组合物可通过用于混合、搅拌、或分散压缩气体(例如空气、基于含氯氟烃的化合物、氮气、二氧化碳、氧气或氦气)的方法来制备、在泡沫剂(例如表面活性剂)存在下用于混合和搅拌的方法来制备。
尤其，泡沫形式的组合物通过以下制备：通常在热条件下，边搅拌边混合组分，然后在气体作用下扩展体积，气体可在冷却组合物的阶段期间或者在组 合物制备后被引入，例如使用Mondomix类型的用于扩展体积的装置、Kenwood类型的搅拌器、刮板式换热器或动态混合器(例如，IMT类型)。气体优选地是空气或氮气。
根据本发明的组合物可被包装在容器中，该容器限定至少一个包含所述组合物的室，所述容器被封闭部件所封闭。容器可配备有用于分配产品的部件。
容器可为罐。
所述容器可至少部分地由热塑性塑料制成。作为热塑性塑料的例子，可提到聚丙烯或聚乙烯。可替选地，容器由非热塑性材料制成，尤其是由玻璃或金属(或合金)制成。
例如，可通过手指或使用涂抹器来涂抹组合物。
容器优选地与涂抹器组合使用，该涂抹器包括至少一个配置成将组合物施加到角蛋白物质上的涂抹部件。
根据另一有利的实施方式，涂抹器包括涂抹喷嘴。
相对于根据本发明的泡沫组合物的重量，所述组合物包含按重量计量为0.1％至30％、优选地按重量计1％至20％、更优选地按重量计2％至10％、最优选地按重量计5％至10％的微囊。所得到的泡沫是细小的(小气泡)且包含着色的微囊。所述泡沫在施用到角蛋白材料前，具有白色的外观，有利地不具有任何可观察到的微囊斑点，在施用到角蛋白材料、尤其皮肤上且均匀化后，具有彩色的外观。
相对于组合物的重量，当泡沫组合物包含按重量计至少3％、更优选地至少5％的微囊时，其优选地包含填料和/或颜料，例如TiO₂、ZnO、CeO、氯氧化铋、氮化硼，有利地TiO₂。
泡沫还可包含碳酸钙(CaCO₃)以避免水相的着色。
相对于组合物的重量，根据本发明的泡沫包含按重量计1％至10％、优选地3％至8％的填料和/或颜料、有利地TiO₂。
相对于组合物的重量，根据本发明的泡沫包含按重量计0.5％至5％、优选地1％至3％的碳酸钙。
为了测试泡沫的稳定性，它们被有力地振动(1000次振动)，在振动前和振动后的主体的颜色之间的ΔE a,b小于10、优选地小于5。
在整个描述中，包括权利要求，术语“包括一”应被理解为与“包括至少一个”同义，除非另有说明。
术语“在…和…之间”和“在…至…的范围内”应被理解为包括端值，除非另有说明。
通过下文描述的根据本发明的实施例，更详细地说明了本发明。除非另有说明，否则所指出的量表示为活性物质的质量百分比。
附图说明
图1为示出本发明的变色微囊的典型结构的示意图，其中，A表示芯部，B、C、D和E为同心地围绕所述芯部的不同层。
图2至图10分别表示示出根据示例6至示例14制备的变色微囊的芯-壳结构的示意图，该示例6至示例14下文在该说明书中进行描述。
具体实施方式
实施例
I微囊
在下文中描述了根据本发明的微囊的制备的不同实施例，以说明本发明。
示例1：具有内部棕色涂层和外部白色涂层的微囊的制备
甘露糖醇(喷雾干燥的甘露糖醇：Pearitol 100SD)用作芯部。
将120.0g的神经酰胺(神经酰胺PC 104)和120.0g的氢化卵磷脂(类脂S100-3)加入到1600.0g的二氯甲烷和1600.0g的乙醇的混合溶液中，在40℃下完全溶解。将1260.0g的氧化铁黄、252.0g的氧化铁红和45.36g的氧化铁黑加入到所得到的混合物中，利用均化器充分分散，以制备内部颜色涂覆溶液。
将347.70g的甘露糖醇引入流化床涂覆系统(Glatt GPOG 1，底喷)，作为种子，然后经受以500ml/h的进料速率涂覆内部颜色涂覆溶液，以得到具有涂 覆有内部颜色层的甘露糖醇芯部的颗粒。
此后，将36.0g的神经酰胺和36.0g的氢化卵磷脂加入到720.0g的二氯甲烷和720.0g的乙醇的混合溶液中，在40℃下溶解。将600.0g的二氧化钛颗粒加入到所得到的混合物中，利用均化器充分分散，以制备二氧化钛颗粒涂覆溶液。
利用所得到的二氧化钛颗粒涂覆溶液的涂覆通过流化床工艺而实现，以得到具有涂覆有二氧化钛颗粒层的内部颜色层的颗粒。
然后，将300.0g的虫漆溶解在3000g的乙醇中，以制备外层涂覆溶液，外层涂覆溶液被涂覆在上文的二氧化钛颗粒层上以得到具有涂覆有外层的二氧化钛颗粒层的变色微囊。
示例2：具有内部黄色涂层和外部白色涂层的微囊的制备
除了在制备内部颜色涂覆溶液中使用1557.36g的氧化铁黄替代氧化铁黄、氧化铁红和氧化铁黑构成的混合着色剂作为内部颜色外，以与示例1中相同的方式制备微囊。
示例3：具有内部红色涂层和外部白色涂层的微囊的制备
除了在制备内部颜色涂覆溶液中使用1557.36g的氧化铁红替代氧化铁黄、氧化铁红和氧化铁黑构成的混合着色剂作为内部颜色外，以与示例1中相同的方式制备微囊。
示例4：具有内部黑色涂层和外部白色涂层的微囊的制备
除了在制备内部颜色涂覆溶液中使用1557.36g的氧化铁黑替代氧化铁黄、氧化铁红和氧化铁黑构成的混合着色剂作为内部颜色外，以与示例1中相同的方式制备微囊。
示例5：具有内部黑色涂层和外部绿色涂层的微囊的制备
重复与示例4中相同的过程，直至形成二氧化钛颗粒层的步骤。
此后，将20.0g的神经酰胺和20.0g的氢化卵磷脂加入到400.0g的二氯甲烷和400.0g的乙醇的混合溶液中，在40℃下溶解。将40.0g的氢氧化铬绿(CI77289)加入到所得到的反应混合物中，利用均化器充分分散，以制备绿色涂覆溶液。
以500ml/h的涂覆溶液的进料速率，通过流化床工艺实现利用所得到的绿色涂覆溶液的涂覆，以得到具有涂覆有绿色层的二氧化钛颗粒层的颗粒。
然后，将200.0g的聚甲基丙烯酸酯(Eudragit RSPO)溶解在4000g的乙醇中，以制备外层涂覆溶液。以100ml/h的涂覆溶液的进料速率，通过流化床工艺实现利用所得到的外层涂覆溶液的涂覆，以得到具有涂覆有聚合物外层的绿色层的变色微囊。
示例6：
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图2中所示的具有芯部和2个层的变色微囊：
(1)混合颜料(内部颜色)：黄：红：黑＝55.18:34.48:10.34
(2)组分：芯部种子-内部颜色层-TiO₂颗粒层

百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例7：
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图3中所示的具有芯部和3个层的变色微囊：
(1)混合颜料(内部颜色)：黄：红：黑＝60.4:23.8:11.4:4.4
(2)组分：芯部种子-内部颜色层-TiO₂颗粒层-外部颜色层

百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例8:
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图4中所示的具有芯部和2个层的变色微囊：
(1)混合颜料(内部颜色)：黄：红：黑＝60.1:28.8:11.1
(2)组分：芯部种子-内部颜色层-TiO₂颗粒层

百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例9:
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图5中所示的具有芯部和2个层的变色微囊：
(1)组分：芯部种子-内部颜色层-TiO₂颗粒层


百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例10：
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图6中所示的具有芯部和3个层的变色微囊：
(1)混合颜料(内部颜色)：黄：红：黑＝55.18:34.48:10.34
(2)组分：芯部种子-内部颜色层-TiO₂颗粒层-外部颜色层


百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例11：
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图7中所示的具有芯部和3个层的变色微囊：
(1)混合颜料(内部颜色)：白：黄：红＝92:6:2
(2)组分：芯部种子-内部颜色层-TiO₂颗粒层-外部颜色层


百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例12：
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图8中所示的具有芯部和3个层的变色微囊：
(1)混合颜料(内部颜色)：白：黄：红：黑＝89:2:8:1
(2)组分：芯部种子-内部颜色层-TiO₂颗粒层-外部颜色层


百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
(3)各个层的组分(详细)：


百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例13：
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图9中所示的具有芯部和2个层的变色微囊：
(1)组分：芯部种子-白色TiO₂颗粒层-外部颜色层

百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
(2)各个层的组分(详细)：


百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例14：
通过使用下表中所描述的组分和含量，通过流化床工艺制备如在图10中所示的具有芯部和3个层的变色微囊：
(1)混合颜料(内部颜色)：白：黄：红：黑＝84.3:5.0:8.7:2
(2)组分：芯部种子-内部颜色层-TiO₂颗粒层-最外壳


百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
II组合物
在所有的示例中，“醇”指“乙醇”。
气溶胶泡沫

来自KPT的
a)制备步骤
1.通过粉末混合机混合粉末相
2.将混合的粉末相加入到主要釜中
3.将加热的水相(75℃-85℃)加入到主要釜中
4.将加热的油相(75℃-85℃)加入到主要釜中
5.在主要釜中均质化
6.在混合后，冷却到室温
7.将表面活性剂和香料相加入到主要釜中
8.在主要釜中均质化
9.加入微囊且利用桨轻轻混合
10.结束以形成主体
(填充过程)
11.将主体倒入气溶胶包装物中
12.将LPG(丙烷/丁烷混合物(液化石油气或LPG))加入气溶胶包装物中(5％，0.31MPa)
利用A-D组合，所得到的泡沫为白色的；利用组合E，得到泡沫，在主体中完全看不见颗粒。
当施用在皮肤上时，它们全部赋予天然的皮肤和化妆效果。